JPS5823976A - 繊維材料の処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は砿維吋料の処理法に関し、更に詳しく述べる
ならば塩基性染料によるヒドロキシ基含有基材上の染色
物及び捺染物の堅牢度特性、特に日光及び洗濯堅牢度特
性を改良するためのψ維材料の処１哩方法に関する。

この発明はヒドロキシ基含有基材上の染色物及び捺染物
を＃令するための方法を堤供するものであって、この方
法（／を基材に塩基性染料を適用、次いであるいは同時
にこの基材を、 Ａ）モノもしくは多官能価管−級又は第二級アミンとシ
アナミド、ジシアンジアミド（１）ＣＤＡ）、グアニジ
ン。名はビグアニジンとの、又はアンモニアとシアナミ
ド又は１）ＣＤＡとの反応生成物であって、シアナミド
、ＤＣＤＡ、グアニジン又はビグアニジンの５０モル％
まで７５ニジカルボン酸又はそのモノもしくはジエステ
ルにより置き換えられていてもよく、窒素に結合してい
る反応性の水素原子を含んでいてもよい生成物、又は Ｂ）第四級ポリアルキレンポリアミン、とＱ　ホルムア
ルデヒド又はホルムアルデヒド前駆体、及び又は Ｄ）尿素、メラミン、グアナミン、ドリアジノン、ウロ
ン、カルバメート又は酸アミドのＮ−メチロール誘導体
、と並びに、所望により、 Ｅ）上記Ｄ）のタイプのＮ−メチロール化合物の架橋の
ための触媒、 との初期縮合物又は混合物を含む固着剤で・°ｏ理する
ことを特徴とする。そし、て引き続いて最終の加熱硬化
工程を実機するのが好ましい。

好ましい固着剤はＮとＤ）、Ｂ）とＤ）及びんとＱとの
、並びに所望により。、Ｄ）との初期縮合物又は混合物
を含む。更に触媒Ｌ）が存在するのが好まし、い。

好ましい固着＠は初期縮合物、すなわち水溶性でかつゲ
ル化されておらず、Ｗ！に架橋することもできる反応生
成物を含む。

基材は塩基性染料でと同時に固着剤で、すなわち吸尽又
はパディングプロセスのための同一の浴中で、又は捺染
プロセスのための同一の捺染糊中で、処理されてもよい
。或いは、固着剤は既に染色され又は捺染された基材に
対して後処理として適用されてもよい。いずれの場合に
も、固着剤は既に触媒Ｅ）を含んでいてもよく、載いは
触媒は引き続く工程において別個に適用されてもよい。

固着剤が初期縮合物及び触媒を含む場合には、触媒は初
期縮合物を与えるための反応の前、間又は後に添加され
て本よいが、しかしこの反応は触媒の存在下に行われる
のが好ましい。

成分Ｎは好ましくは下記式！、 川（Ｎ−←Ｚ−Ｘ−）−−Ｚ−ＮＲＲＩ〔１式中、Ｒは
それぞれ水素又は・ｌ換されていないかもしくはヒドロ
キシ、Ｃ１〜４アルコキシもしくはシアノによりモノ置
換されたＣ４〜１ｏアルキル基を侵わし、ｎは０〜１０
０の数を表わし、ＺはそれぞれＣ１〜４アルキレン又は
ヒドロキシアルキレンを表わし、Ｘはそれぞれ一〇−、
−Ｓ−又は−ＮＲ，−（Ｒ，は前記規定に同一のものを
表わす）を表わす。但し７式ｌのアミンは少なくとも１
個の反応性−ＮＨ−又は−ＮＨ２基を含むものとする〕
で示される多官能価アミンとシアナミド、１）ＯＤＡ。

グアニジン又はビグアニジン、特にＤ　ｅ　ｌ）　Ａと
の反応生成物であるのが好ましい。

Ｒは好ましくは水素又はＣアルキルもしく１〜４ はヒドロキシアルキル、更に好ましくは各Ｒは水素であ
る。ｎは好ましくは０〜３０の数であり、これは平均値
を表わす非整数であってよい。更に好ましくはｎは１〜
６の整数である。Ｚは好ましくは１．２−エチレン、１
．３−プロピレン又は１．５−（２−ヒドロキシプロピ
レン）基であり、Ｘは好ましくは−ＮＲ−５もっとも好
ましくは−ＮＨ−である。

特に好ましいアミンはジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、２−アミ
ノエチアミン−アミノプロピ宛アミン、ジエチレントリ
アミン又はＮ、Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）−メ
チルアミンである。

特に好ましい成分Ａ）はＤＣＤＡとジエチレントリアミ
ン又はトリエチレンテトラミンとの反応生成物である。

成分（至）は公知であり、それらの製造及びそれらの初
ｉｔＪ］縮合物を形成するためのＮ−メチロール化合物
Ｄ）との反応は公告された外国特許出願第２０７０００
６Ａに記載されている。

成分人）において、アミンと反応されるべきＤＣＤＡ又
は他の試薬はその５０モル９６まで、好ましくけ２０モ
ル％普でかジカルボン酸又はそれらのモノもしくはジエ
ステルにより置き換えられていてもよい。適当な酸Ｖよ
、例えばジメチルエステルの形の、アジピン酸、修酸及
びテレフタル酸である。

成分Ｂ）の好ましい化合物は下記式■、〔上式中、Ｒ１
は０１〜４アルキルを表わし、Ｒ２けＨ又は（月１を表
わし、Ｘｌは　、 １ Ｆ−＋ＬＸ２　　　＊−ＣＨ２−又ｕ−（−Ｈ−ｉ　−
Ｃｔ（２−ｆ　３ｉｅ　ワ１ し、Ｘ２は−Ｃ”Ｈ２ＣＨ２−ＱＣ）ｆ２Ｃ１（２−又
は−（ＣＨ２）、−を表わし、ｍは７〜７５の数を表わ
し、ｂけ１〜５を表わし、Ａ！”）はアニオンを表わす
〕で示される反復−位を有する。

好ましくは、成分均の化合物は下記式ｒｉζ〔上式中、
Ｒ４けＣ４〜４アルキル、好オしくけメチルを表わし、
ｍｌけ２０〜３０、好ましくけ平均で約２５を表わす〕 で示される反復・単位を有する。

成分Ｂ）は公知であり、公知の方法に従って、例えば英
国特許第１３９６１９５に記載されているとと（Ｎ、Ｎ
’−テトラアルキレン−ジアミンとジｐ　ｏ　ロアルカ
ン七の又は第二級アミンとエピハロヒドリンとの反応〈
より、製造される。成分Ｈ）＆びそれらの初期−合物を
形成する走めのＮ−メチロール化合物Ｄ）との反応は公
告された英国特杵出Ｍ第２０８４５９７Ａに１己載され
ている。

成分人）とホルムアルデヒド又はその前駆体（例えばパ
ラポルムアルデヒド）Ｃ）との反応は好ましくは水性媒
体中、２０〜６０℃、好ましくは４０〜５０℃の温度及
び４より大きいｐＨ，好ましくは７〜１１のｐ　Ｈにお
いて実施される。ホルムアルデヒドは濃厚な（例えば３
７％）水溶液の形で添加される。成分Ｎ対ホルムアルデ
ヒドの好ましいモル比は、もともと存在するアミンのモ
ル数に対して、１：２〜１：６の範囲にある。

適当なＮ−メチロール誘導体（成分Ｄ））は一般にセル
ロース線維用の架橋剤として知られているＮ−メチロー
ル化合物であり、セルロース布帛に防しわ性を与えるた
めに用いられるものである。

これらの化合物は遊離のＮ−メチロール基′：Ｎ−Ｃ）
（２０Ｈを含んでいてもよく、末いはこれらはエーテル
化されていてもよい、好ましいエーテル誘導体はアルキ
ル基中に１〜４４ｖＡの炭素原子を有する低級アルキル
エーテルである。

適当なＮ−メチロール化合物の１同は、Ｎ　、　Ｎ’−
ジメチロール尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチロール閘素ジメチ
ルエーテル、Ｎ　、　Ｎ’−テトラメチロール−アセチ
レンジ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチロールプロピレン尿素、
４，５−ジヒドロキシ−Ｎ　、　Ｎ’−ジメチロールエ
チレンＷａ、’　＋　５−　ジヒドロキシ−Ｎ　、　Ｎ
’−ジメチロールエチレン尿素ジメチルエーテル、Ｎ、
Ｎ’−ジメチロール−５−ヒドロキシプロピレン尿素、
Ｎ　ｒ　”　−シ）チロール−４−メトキシ−５，５−
ジメチルプロピレンＱ、Ｎ。

Ｎ′−ジメチロール−エチレン尿素、メトキシメチルメ
ラミン、シメテロールアルヵンジオールジウｖｐン、Ｎ
　、　Ｎ’−シ）チロール−５−アルキルへキサヒドロ
−１，ｓ、ｓ　−）リアジン−２−オン、ＮｓＮ’−シ
ｙｔチロールウロン及びジメチロールカルバメートであ
る。

これらの化合物は単独で又は混合物として用いることが
できる。

特に適当なものは耐加水分解性の反応性樹脂前駆体、例
えばＮ、Ｎ’−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシ−
もしくは４．５−ジメトキシ−エチレン尿素、Ｎ、Ｎ−
ジメチロール−４−メトキシ−５，５−ジメチルプロピ
レン尿素及びＮ　、　Ｎ’−ジメチロールカルバメート
、でありエーテル化された形であってもよい。好ましい
エーテル形はメチル及びエチルエーテル銹導体である。

痛当な触媒Ｅ）は英国特許出Ｍ第２０７０００６Ａ及び
２０８４５９７Ａに記載されている。

好ましい触媒はアルミニウム、マグネシウム又は亜鉛の
更に好ましくけマグネシウムの硝酸塩、硫酸塩、塩化物
及び二水素オルソホスフェート、％に壇化マグネシウム
であシ、とｔらは所望により硫酸アルカリ金属、特に硫
酸ナトリウムと共に用いられてもよい。

ん又はＢ）がホルムアルデヒドＱの介在なしにＤ）と共
に用いられる場合、Ａ）又はＢ）対Ｄ）及び触媒Ｅ）の
好ましい重を比は、活性成分の乾燥重量に対して、１：
α６２５〜２２：０．０２５〜６の範囲、好ましくは１
　：　１．７５〜Ｚ５：α２５〜１．５の範囲である。

Ｎ−メチロール化合物Ｄ）がＡ）とホルムアルデヒドＣ
）との初期縮合物と共に存在する場合、これはＡ）十〇
）の重量の５０〜２００への程度で存在するの瀘好まし
いっこの場合用いられる触媒の量はＤ）の乾燥重量の約
７．５〜１２．５重ｔ〜であるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有基材は好ましくは天然もしくは再生セ
ルロース、特に木綿及びビスコースレーヨンを含むセル
ロース緘Ａ＃基材であるのが好ましく、これらは嚇独で
あっても夕いは合成繊維と混合されていて屯よい。基材
は通常の方法により塩基性染料で染色又は捺染されてよ
く、例えば染色は吸尽法により或いはパディングと引続
く熱固着又は低温保持固着により実施されてもよい。

固着剤が後処理ζｉｌとして用いられる場合、これは必
要な固着工程を含む染色又社捺染工糧が完了した基材に
適用される。基材は乾燥されてもよく、或いは更にピッ
クアップができないほどに濡れていない限り湿っていて
もよい。鎌処理剤は水溶液中で、浸漬、スプレー、泡適
用、パディング又は曲の通常の適用技術により基材に適
用される。好オしい適用方法は室温におけるパディング
である。

パディングによる適用の場合、本発明に係る生成物が基
材に対して適用される量は固着されるべき染色物の濃度
に大きく依存する。木綿上１７１標準濃度の染色物に対
しては使用量は製品の乾燥重量の７０〜１００％のピッ
クアップで適用される場合パディング液１ｔあたり３０
〜２００２である。好オしくけこの竜は湿潤堅牢度にお
ける耐洗濯性の改良と十分な防しわ性を得るためには、
木綿に対しては７０〜１４０　ｆ／ｌであり、再生セル
ロースに対しては１００−２００　ｔ／ｌである。セル
ロース繊維及び合成綾雑の混合物の適用では、嫡用ｍｉ
ｓ材のセルロース含ｉ１　Ｋ基づいて計算される。

パディング液は、本発明に係る生成物と混合された場合
に安定な水溶液を形成することができる限り、−に柔軟
削、剛化剤、摩擦又は破断強度を改良する削、汚れ防止
剤、疎水化剤などのごとき助剤を含んでいてもよい。

固着剤が染料と同時に適用される場合、これは前述した
針と同じ量でパディング液に砒加されてもよい。適用が
吸尽により行われ、長浴比（１０：１以上）が用いられ
る場合、液中の固曹剤の濃度は好ましくは１〜１０Ｐ／
ｌ、更をて好ましくは２〜５２／ｌであり、−力値浴比
プロセスに対しては２０　ｆ／ｌまで或いは１００　ｒ
／ｌまでの量が必要である（全ての！ｔｌ−Ｅ活性成分
の乾燥１１に基づく）。吸尽浴からの同時適用において
は引続く熱硬化工程が必要でないこともある。

しかしながら一般には、タイプＤ）の化合物に基づく樹
脂処理に通常のごとき最終熱硬化工種を行う。例えば、
基材け７０〜１２０℃において乾燥され、最後に１５０
〜１８０℃の温度において２〜８分間架橋さノＬる。或
いは１００〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃に
おいて温度によって５秒〜８分間熱処理することにより
乾燥と架橋とを同時に行ってもよい。好ましいプロセス
はパディングされた基材を１７０〜１８０℃に３０秒〜
１分間加熱する午とを含む。

塩基性染料なる語はプロトン化されうるアミノ基、カチ
オン基、例えば第四級アンモニウム島、シクロインモニ
ウム基、すなわち不飽和窒素含有複素環式基から選ばれ
る１個又はそれ以上の基を含むものを意味する。このよ
うな複素環式基は発色系の１部を形成していてもよく、
或いは直接に又は橋架は基を介して発色団に隣接してい
てもよい。塩基性染料はモノもしくはポリアゾ染料であ
ってよく、金属を含まないものであってよく、或いは金
属例えばＣｕ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ及びＭｎ
、との１：１又は１：２酢塩であってもよい。

塩基性染料は又アントラキノン、ジフェニル−もしくは
トリフェニル−メタン、スチール、アゾメチン、ヒドラ
ゾン、フタロシアニン、ナフトキノン又はキノフタロン
タイプのものでおってもよい。

これらは主に炭素環式もしくは複素環式芳香族核に直接
又は橋架は基を介して結合されている１個もしくはそれ
以上のプロトン化されうるアミノもしくは第四級アンモ
ニウム基を含む染料である。

アセトアセチル−アルキル−もしくはアリールアミドカ
ップリング成分を含むアゾ染料も適当である。プロトン
化されうる基は第一級、第二級及び第三級アミン基、特
にアルキルアミノ基、並びにモルホリン、ピペリジン、
ピロリジン、ピペラジン又はアジリジンのごとき環式ア
ミンを含む。

原則として塩基性染料はスルホン酸基を含まず、木綿及
び紙を含むセルロース繊維並びにポリアクリロニトリル
、皮革又は酸変性ポリアミドもしくはポリエステルの染
色及び捺染に主として用いられるものである。しかしな
がら、塩基性基と共にスルホン酸基を含む染料、例えば
塩基性フタロシアニン染料又は例えば米国特許第４２７
５７０７、英国特許出Ｍ第２０８１７５４Ａ及びヨーロ
ッパ特許出願坑５１０４１に開示されるごとき染料もあ
る。これらの染料は又本発明のプロセスに用いることが
できる。

原則的ＫＨ，カラーインデックスのＣ，１，ベーシック
染料のもとにリストされた染料、例えばＣＬベーシック
染料２７、を含むいかなる塩基性染料も本発明のプロセ
スに用いることができる。適当な塩基性染料は例えば下
記のいずれかに記載され友染料を含む。

ドイツ特許第１０１１３９６．１０１４５１．９゜１４
４４７１５．１４４４７１６，２０５４６９７、ドイツ
公開特許出願２５４８００９　。

２０６１９６４．２８０９６０１、 フランス特許１４９５２！５２　１５４１４２９゜１５
６！５５２３，２０００６３９、 英国特許５７６２７０，１０８８６１１゜１．１８５７
９１．１２７５７４８，１５４７．９００゜１５６８７
６７、 ベルギー特許５５Ｓ７７５，６３５４４７、スイス特許
４６４５９２，５５４７７５゜５４６２６９．５４７５
５７，５５４５９８゜５５４５９９．５６０２４１，５
６５４３０、ヨーロッパ特許出願４１０４０゜ 好ましい染料は４００〜１２００、好ましくは４５０〜
１０００、更に好ましくは５００〜９５００分子量（金
属イオンなしにカチオン化又はプロトン化された形で）
を有し、シルケット加工された木綿上において、１７１
標準濃変染色において、電解質を含まない染浴から、１
：２０の浴比において、沸騰で９０分後に、５０〜１０
０％、好ましくは７０〜１００％、更に好ましくは８０
〜１００％、特に９０〜１００％の吸尽度（吸尽され友
染料と染浴中に基々存在した染料との間の比）を与える
ようなものである。１／１標準潰変は１）ＩＮスタンダ
ード５４０００又はＩＳＯスタンダードＢＩＯ８／Ｉ　
（１９５９年パート１）に従って規定される。

このような条件はドイツ公開特許出願 ２０００６！５９及び２５４８００９、英国特許５７６
２７０．１１８５７９１及び１５４７９００、米国特許
４２７５７０７、フランス特許１４９５２５２、ヨーロ
ッパ特許出願４１０４０及び５１０４１、及び英国公告
特許出願２０８１７５４Ａに開示された染料の大部分圧
適合する。他の適当な染料は金属不合もしくは２：１金
属化された形の下記式、 〔上式中、Ａ　　ｅ　Ａ２　　ｓ　Ａ　＊　Ｘ　＋　Ｙ
　＊　Ｚ　＋　ｎ及１ びＲ５は公告された英国特許出願第２０７６４２１Ａに
規定された意味を有し、Ｒ１は芳香環又は複素壊式ジア
ゾ又はカップリング成分を表わす〕で示されるものであ
る。

この公告された特許出願においては、弐■、■、■及び
■の染料が特に重要なものとしてその例と共に記載され
ている。

塩基性染料による染色物及び捺染物はしばしば不十分な
洗濯堅牢度を示す。セルロース繊維の表面に結合してい
る染料が繰り返しの洗濯により繊維から多量に脱落し、
染料の洗濯液中への浸み出しは未染色セルロース材料上
への部分的な再晧着を生ずる。

これらの欠点を克服するために多くの試みがなされてき
たけれども、従来用いられた方法の全てに関わる問題は
堅牢度の向上は事実上なされるけれども結果は一時的な
ものにすぎないということである。

本発明に係る染色され又は捺染されたセルロース基材の
処理は改良された湿潤堅牢変時性、％にアルカリ性又は
酸性条件下４０〜９０℃、特に６０℃及びそれ以上の温
度における洗濯を含む洗濯に対する堅牢度を与える。例
えば１．５ｆ／ｌのソープと２　ｆ／ｌのソーダとを含
む洗濯液にょる１：５０の浴比での６０℃３０分の繰り
返し洗濯に容易に耐えることができる。

湿潤堅牢度におけるこの改良は日光堅牢度の低下を伴う
ことがなく、実際には日光堅牢度特性も改善される。

同時Ｋｌｔ脂仕上仕上セルロース破線に与えられ、これ
は水性又はアルカリ性媒体中での膨潤を低下せしめ、従
ってより急速な乾燥、改良された寸法安定性及びより高
い防しわ性を与える。

下記の例は本発明を更に説明するためのものである。例
中「部」及び「へ」は全て重量で示し、温度は全て摂氏
度で示す。

固着剤の製法 Ａ）　　１部５部のジエチレントリアミン及び８４部の
ＤＣＤＡを１１０℃で加熱しえ。この温度になるとすぐ
に発熱反応が起こり、アンモニアが放散された。温度を
徐々に１６０℃に上げ、アンモニアが放散されなくなる
まで約６時間この温度に保持した。アンモニアの量は約
５４部であった。液体反応生成物を平らな金鴫パン上に
注ぎこれを冷却した後粉末に粉砕した。

この粉末６９．３部を５５℃で定常攪拌された８１部の
水にゆっくり添加した。次に５五４部の４４６％硫酸を
４５０部の氷と共に添加し、温度を４８〜５０℃より高
くならないようにし、た。次に更に６９．５部の粉末を
添加し、７１１８部の４４．６ζ硫酸により再び中和し
、温、度を５０℃以下に保持するために４５，０部の氷
を同時に添加した。

′１５のｐＨを有する黄色溶液を次いでスプレー乾燥し
て白色粉末を得た。

１部５部のＤＣＤＡ及び５６２．６部のジメチロールジ
ヒドロキシ−エチレン尿素の５０％溶液を一緒に攪拌し
、１４７．２ｓの水で稀釈した。５４．３部の塩化マグ
ネシウム６水塩を添加し、次いで７２．６部の上記スプ
レー乾燥された生成物を添加し、混合物を３０℃におい
て、全部の固体が溶解してｐＨ約４．５の溶液を与える
まで々拌した。次に混合物を４５分間で７０℃に加熱し
、７０〜７４℃において１．５時間保持し、冷却して、
透明な安定な黄色溶液を得た。

Ｂ）〜Ｄ）エビクロロヒドリン仇びジメチルアミンの反
応生成物を英国特許出願第２０８４５９７の実施例１〜
Ｓに記載のごとくしてジメチロールジヒドロキシエチレ
ン尿素及び塩化マグネシウムと反応させた。

１１１．２−ビス（ジメチルアミノ）エタン及び２．２
′−ジクロロジエチルエーテル、の反応生成物を英国特
許出嘘第２０８４５９７の実施ｌ＋１１４に記載のごと
くしてジメチロールジヒドロキシエチレン尿素及び塩化
マグネシウムを反応させた。

Ｆ）　　１０！Ｓ部のジエチレントリアミン及び８４部
のＤＣＤＡを１１０℃に加熱した。この温度において発
熱反応が始ま）、アンモニアが放散された。

温度を１５０℃に昇温させ、次いで１６０℃で６時間保
持して反応を完了させた。最ｔｌｋＫ区応生成物を冷却
して固化させ、次いで微粉砕した。

この粉末１５６部を４００容墳部の水に懸濁させ、混合
物を８０〜９０℃に加温すると、粉末が徐々に溶解し、
て約１１のｐＨを有する溶液を得た。

５０℃に冷却％ＳＡＳ部の３５−ホルムアルデヒド水溶
液を滴加した。反応混合物を５０℃で更に２時間攪拌し
、次いで室温に冷却し、塩酸で中和して約３０重量０４
のジエチレントリアミン／ＤＣＤＡとホルムアルデヒド
との初期縮合物を含む透明な黄色溶液９５０部を得た。

Ｇ）〜■）生成物Ｆ）の製造を繰り返したが、ホルムア
ルデヒドの添η口前に塩酸の添加によりｐＨｋそれぞれ
ａ６又は４に調整した。

Ｊ）、Ｋ）　　ジエチレントリアミンとＤＣＤＡとの固
体反応生成物をよ記載に記載したごとくして製造した。

この粉末９０部ずつ２０ツＩｆそれぞれ３３０容−部の
水に溶解し、ｐＨ１１においてそれぞれ２２７部及び５
４０部の５５９６ホルムアルデヒド水ｍ液と反応せしめ
た。

例１ 木綿布を通常の方法により金属を含まない形の英国特許
出願２０７６４２１の実施例４２の染料を用いて染色し
た。染色した布帛Ｙｒ１００ｔ／ｌの固着剤Ａ）を含む
溶液でパディングし、８０％のピックアップに絞、つた
。含浸した布帛を１７５〜１８０°においてテンターに
より、軟線後の縮合時間がほぼ３０〜４５秒であるよう
に、ショック乾燥した。

得られ九黄色染色物は良好な湿潤、洗濯及び日光堅牢度
を示し、６０°の繰り返し洗−後においても又沸騰洗濯
後においてもこの堅牢度は保持された。同時に防しわ性
が改良され、セルロース繊維の膨潤性が低下された。

例２〜５ 英国特許１１８５７９１の７タロシアニン染料で染色し
た木綿布を用い、固着剤Ｂ）〜Ｅ）で後処理して例１の
操作を繰り返した。良好な堅牢度特性を有する染色物が
得られた。

例６ 木綿布ｆ”ｌ−ロッパ特許出願５１０４１の例６８の染
料で染色し、水洗し、乾燥した。染色された布帛ｔ−ｓ
　ｏ　ｐｉｔの固着剤Ｆ）（１００％活性材料として）
、５０ｆ／ｌのジメチロールジヒドロキシエｆＶ７尿累
及び１ｓ　ｔ　／　ｔノＭｖｃｔ２−ｂＨ２０１（含み
酢酸でｐＨ１４に調整した液でパディングし、次いで８
０％ピックアップに絞った。布帛を１８０゜でテンター
によりシ重ツク乾燥し、縮合時間は約３０〜４５秒であ
った。固着された染色物は優れた洗濯及び日光堅牢Ｉｆ
を有していた。

例７〜１０ 固着剤Ｇ〕〜Ｋ）ヲ用いて例６金繰り返した。同様に良
好な結果が得られた。

例１１ ヨーロ、パ％許出ｇＩ５１０４１のｆｌ１８０の染料を
用いて木綿布を染色し、水洗し、乾燥した。この染色物
に対して例６の操作を繰り返した。但しここでは５ａｔ
ｉｔの固着剤Ｆ）來び１５ｆ／ｌのＭｆＣｔｆｉ　−６
０２０’ｉ含み、Ｎ−メチロール化合物を含まないパデ
ィンダ液を用いた。固着され友染色物は優れ走洗濯及び
日光堅牢度を有していた。

例１２ 例１１の染色布帛を７０ｆ／１（１００％活性物質とし
て）の固着剤Ｆ）及び１５ｆ／ｌのＭｒＣｚ２・６Ｈ２
０１含む溶液により８０％ピックアップにパディングし
た。含浸された布帛ｉ２〜４％残留水分に乾燥し次いで
１８０６で６０秒間縮合させた。曳好な堅牢度特性が得
られた。

例１３ 英国ｌ＃ｔ’Ｆ１５４７９００の例１の染料、４０１／
ｌの固着剤〜及びｌ１２５９／／、の８０％酢酸を含む
水性浴から吸尽法により本綿布を染色した。

染色を沸騰で約９０分間行い、２′％染色を得た。

布帛を水洗し乾燥すると改良されな洗面及び日光堅牢ｉ
ｔ有する染色物が得られ九。

例１４ 例１３に準じて１００９６レーヨン布を染色した。

但し、ここではａＯｆ／ｌのＡ）のかわりに８０ｆ／ｌ
の固着剤Ｂ）を用い、３５％染色を得た。染色された布
帛全水洗し、乾燥して改良された洗面及び日光堅牢度を
有する染色物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ヒドロキシ基含有基材上の堅牢な染色物及び捺染
   物を製造するための方法であって、基材に塩基性染料を
   適用し、次いであるいは同時にこの基材を、 Ａ）モノもしくは多官能価第一級又は第二級アミンとシ
   アナミド、ジシアンジアミド（ＤＣＤＡ）、グアニジン
   又はビグアニジンとの、又はアンモニアとシアナミド又
   はＤＣＤＡとの反応生成物であって、シアナミド、ＤＣ
   ＤＡ、グアニジン又はビグアニジンの５０モル％までが
   ジカルボン酸又はそのモノもしくはジエステルにより置
   き換えられていてもよく（窒素に結合している反応性の
   水素原子を含んでいてもよい生成物、又はＢ）第四級ポ
   リアルキレンポリアミン、とＱ　ホルムアルデヒド又は
   ホルムアルデヒド前駆体、及び又は Ｄ）尿素、メラミン、グアナミン、ドリアジノン、ウロ
   ン、カルバメート又は酸アミドのＮ−メチロール誘導体
   、と並びに、所望によね、Ｅ）上記Ｄ）のタイプのＮ−
   メチロール化合物の架橋のための触媒、 との初期縮合物又は混合物を含む固着剤で処理すること
   を特徴とする方法。 ２　基材が染色又は捺染工程に引き続いて固着剤で処理
   される特＃’Ｆ＃ｉｔ求の範囲第１項記載の方法。 五　固着剤がＡ）とＤ）、Ｂ）とＤ）又は人）とＣ）と
   の、並びに所望によすＤ）との初期縮合物又は混合物を
   含む特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。 ４、　固着剤が触媒Ｅ）を含む特許請求の範囲１４１〜
   ３項のいずれかに記載の方法。 ５　成分にが下記式■ ＲＲＮ−＋Ｚ−Ｘ＋−Ｚ　−ＮＲＲＩ 〔上式中、Ｒはそれぞれ水素又は置換されていないかも
   しくはヒドロキシ、Ｃ４〜４アルコキシもしくけシアノ
   によりモノ置換されたＣ４〜．。アルキル基を表わし、
   ｎは０〜１ｏｏの数を表わし、２はそれぞれ０１〜４プ
   ルキレン又はヒドロキシアルキレンを表わし、Ｘはそれ
   ぞれ一〇−、−Ｓ−又は−ＮＲ−（Ｒは前記規定に同一
   のもの番表わす）を表わす。但し式Ｉのアミンは少なく
   とも１個の反応性の−ＮＨ−又は−Ｎ８２基を倉むもの
   とする〕で示される多官能価アミンとシアナミド、ＤＣ
   ＤＡグアニジゞン又はビグアニジンとの反応生成物であ
   る％許晴求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法。 ＆　成分Ａ）がＤ　ＣＤ　Ａとジエチレントリアミン又
   岐トリエチレンテトラミンとの反応生成物である特許請
   求の範囲第５項記載の方法。 ２　成分Ｂ）が下記式■、 〔上式中、Ｒ５はＣ９〜４アルキルを表わし、馬けＨ又
   はＯＨを表わし、 １ わ１，７、Ｘａａ−（、’Ｈ２ＣＨ２−ＯＣ）（２ＣＨ
   ２−又Ｈ−（ＣＨ２）、−を、　　表わし、ｍけ７〜７
   ５の数を表わし、ｂけ１〜５を表わし、Ａθはアニオン
   を表わす〕 で示される反復単位を有する特許請求の範囲第１〜４項
   のいずれかに記載の方法。 ａ　成分Ｂ）が下記式「′、 〔上式中、鴇はＣ１〜４アルキル、好ましくけメチルを
   表わし、ｍ′は２０−５０を表わす〕で示される反復単
   位を有する特許請求の範［７項に記載の方法。 ρ　成分Ｄ）がＮ、　Ｎ’−ジメチロール−４，５−ジ
   ヒドロキシ−もしくは′４．５−ジメトキシーエチレン
   尿素、Ｎ、Ｎ−ジメチロール−４−メトキシ−５，５−
   ジメチルプロピレン尿素、Ｎ、Ｎ−ジメチロールカルバ
   メート　及びそれらのメチル及びエチルエステルから選
   ばれる特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の方
   法。 １ａ　　触媒Ｅ）が塩化マグネシウムである特許請求の
   範囲第１〜９項のいずれかに記載の方法。 １１、固着剤が成分Ｎ及びｒ）′ｙ７′）初期縮合物を
   含む特許請求の範囲譲１〜６項及び９項のいずれかに記
   載の方法。 １２、初期縮合物が触媒Ｅ）の存在下に形成される特許
   請求の範囲第１１項記載の方法。 １五　固着剤が成分Ｂ）及びＤ）の初期縮合物、を含む
   特許請求の範囲第１〜４項及び第７〜９項のいずれかに
   記載の方法。 １４、　　ｉ期縮合物が触媒Ｅ）の存在下に形成される
   °　　特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １５、　　Ａ）又はＢ劉Ｄ）及び触媒Ｅ辺屯を比が１：
   α６２５〜２２：［Ｌ６２５〜６の範囲にある特許請求
   の範ＦｇＡ＠１１〜１４項のいずれかに記載の方法。 １６、固着剤が成分Ａ）及びＱの初期縮合物を含む特許
   請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。 １ｚ　　成分ｊｌＪホルムアルデヒドＣ）のモル比が、
   Ａ）中にもともと存在するアミンのモル数に基づいて、
   １：２〜６の範囲にある特許請求の範囲第１６項記載の
   方法。 １ａ　　ｔ３［本性染料が４００〜１２００の汁子量（
   金属イオンなしにカチオン化もしくけプロトン化された
   形＋）を有し、シルケット加工された木綿上、１／１標
   ４禎度染色において、電解質を含まない染浴から、１：
   ２Ｑの浴比において、沸騰で９０分後に、５０〜１００
   ％め吸尽度を与える特許請求の範囲第１〜１７項のいず
   れか″に記載の方法。 １９、　　基材が峻終熱硬化工糧に付される特許請求の
   範囲第１〜１８項のいずれかに記載の方法。