JPS58222181A - 燐酸塩螢光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 コ価金属オルト燐酸塩螢光体は、電子線励起下で高輝度
の赤色発光を示し、従って陰極線管用螢光体として有用
なものである。また、この螢光体は電子線励起で高輝度
の赤色発光を示し、かつ、１０％残光時間（励起停止後
発光輝度が、そのｉｏｅｓｒｔｃまで低下するのに要す
る時間）が長いという性質を有するので，陰極線管のう
ちでも特にコンピューターの端末ディスプレー装置，航
空機管制システムの表示装置等のカラーテレビジョン用
陰極線管よりも遅い走査速度が採用されるディスデレー
用陰極線管に汎用されている。

前記コ価金属オルト燐酸塩螢光体゛（以下単に燐酸塩螢
光体と略称する）として、既にマンガン付活亜鉛または
亜鉛およびマグネシウムオルト燐酸塩螢光体、例えば組
成式が（ｚｎｌ−ｘ，Ｍｇｊｌｌ・（ＰＯ４）２：Ｍｎ
　　で示される燐酸塩螢光体が知られている。

また本出願人により組成式が（Ｚｎ１−ｘ　＊Ｍｇｘ）
３（ＰＯ４）ｚ：ａＭｎ，ｂＭ，　Ｃｌｖｉ’で表わさ
れる、紫外線でも発光する、新規な燐酸塩螢光体も既に
提案されている（特願昭Ｓ　Ａ　−１３９０７２号参照
）。

（但し、ＭはＣａ、　Ｓｒ、　Ｈａ、　Ｂｅ、　Ｚｒ　
　およびＳｎのうちの少なくとも１種、Ｍ′はＡｓおよ
びｐｂのうちの少なくとも１種であり、ａ、ｂ、ｃ、ｘ
およ＝１ びｙはそれぞれｓ　ｘ　ｉｏ　　≦ａ≦１０　　、θく
ｂ≦１ １θ−１、ｏ≦Ｃ≦ｌθ　、θ≦Ｘ＜／およびθ≦ｙ≦
Ｏ，ｔＳ　　なる条件を満足する数である。）ところで
燐酸塩螢光体は、７相結晶構造において高輝度の発光を
示すが、この螢光体を７相にするためには約デθＯ℃近
辺の高温で、しかも温度範囲（プレ）がわずか１Ｏｏｃ
程度におさまるというような温度条件で焼成して初めて
得られるというや＼苛酷な条件の要求されるものであっ
た。そのため７相のみの燐酸塩螢光体を製造することは
著しく困難であった。

ｌ−かしてこの点を改善する些めに、従来はＭｇやＣａ
等の添加剤を加えたり、付活剤のＭｎ量を増加させたり
、要するに姑息な手段が採用されていたにすぎない。そ
わ故多少の改善はあったが、一方輝関低下や長時間の電
子線刺激により螢光体が劣化し輝度が下がるという現象
（輝度保持率の低下）が生じ、根本的な改善にならなか
ったのが実状である。

また前記のように添加剤やＭｎ　ｉｌを増加させず、む
しろ温度条件を厳しく制御してｌ相結晶構造の燐酸塩螢
光体を作っても、それを陰極線管に使用した場合、輝度
保持率がすぐ低下してしまうという欠点があった。

更に燐酸塩螢光体は、通常水に対する溶解度が大きくか
つ加水分解する性質を有しており、それ故それは、その
表面部分から順次不発光性の水利塩になり易すい。その
ため螢光体製造時の焼成後処理工程および陰極線管塗膜
作成工程中に、水湿潤状態が長く続かない様な特殊な工
程にしなくてはならないという製造工程上の充分な注意
が必要であった。

一方燐酸塩螢光体を陰極線管に適用するにあたっては、
より一層優れたもの、たとえば、高輝度の発光を示すも
のが常に望まれている。

従って本発明の目的は、輝度が向上し、幅広い焼成温度
条件下で１相を示し、加水分解し難く。

輝度保持率が高い燐酸塩螢光体を提供することにある。

本発明者等は前記目的を達成するために、燐酸塩螢光体
について色々研究を重ねてた結果、燐酸塩螢光体に、ナ
トリウム、　リチウム、　カリウム、　ルビジウムおよ
びセシウムのうちの少なくとも７種を特定量含有せしめ
ることにより、前記目的が達成出来ることを見出し本発
明に到達した。

すなわち、本発明は組成式が、 （Ｚｎ、、　ＭＩＩ、）３４（ＰＯ４）２：ｘＭｎ＋７
Ｍ１．ｚＭ（但し、Ｍ　はマグネシウム、　カルシウム
。

ストロンチウム、　バリウムおよびベリリウムのうちの
少なくとも１種：　Ｍ　はリチウム、ナトリウム、　カ
リウム、　ルビジウムおよびセシウムのうちの少なくと
も１種；　Ｍは鉛、砒素、錫およびシリコニウムのうち
の少なくとも１種であり＊　　Ａ　＋　ｑ＊　Ｘ　ｍ　
）’および２はそれぞれ、θ、９Ｓ≦Ａ≦八コ、θ≦ｑ
へ７θ　。

ｌθ−３≦Ｘ≦ｔｏ−”、ａｘｔθ−４≦ｙ≦ｓ　ｘ　
ｉｏ−”およびθ≦２≦ｌθ−１なる条件を満たす数で
ある。） で表わされる２価金属オルト燐酸塩螢光体に関する。

なお、従来燐酸塩螢光体の母体原料製造時にリン酸水素
ナトリウム等を原料として使用する事が提案されている
。しかし、その際のナトリウム等は母体原料製造後、洗
浄により除去され、更に焼成により飛散する。それ故、
そのようにして得られた従来の燐酸塩螢光体は前記す）
　ＩＪウム等を全く含有していないか、仮に含有してい
ても数ｐｐｍ以下のオーダであり、明らかに本発明と異
なるものである。

本発明の前記組成式で示される燐酸塩螢光体は、以下に
述べる製造方法によって製造される。

まず螢光体原料としては、 １）酸化亜鉛（ＺｎＯ）および硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩
等の、高温で分解しＺｎＯに変わりつる亜鉛化合物から
なる化合物群より選ばれる化合物の少なくとも７種、 １１）酸化物、　塩化物、　硝酸塩、　炭酸塩、硫酸塩
等の、マグネシウム化合物、　カルシウム化合物、　ス
トロンチウム化合物、　・々リウム化合物およびベリリ
ウム化合物からなる化合物群より選ばれる化合物の少な
くとも１種。

１１１）燐酸もしくは燐酸第コアンモニウムの少なくと
も７種、 ｌｖ）　　塩化物、　炭酸塩、　硝酸塩、　硫酸塩等の
、マンガン化合物の少なくとも７種、い　金属塩、　炭
酸塩、　燐酸塩、　塩化物、硝酸塩、　硫酸塩等の、リ
チウム化合物、ナトリウム化合物、　カリウム化合物、
　ルビジウム化合物およびセシウム化合物の少なくとも
１種、および ｖｌ）　　酸化物、　塩化物、　硝酸塩等の、鉛化合物
、　砒素化合物、　錫化合物およびシリコニウム化合物
の少なくとも１種、 が用いられる。

上記各螢光体原料を化学量論的に組成式が（Ｚｎ　１−
ｑ　ＩＶｌ、）３・Ａ　（ＰＯ２）　２　：　ｘＭｎ　
ｔ　）’Ｍ　＋　ｚＭ（但し、Ｍ　はマグネシウム、　
　カルシウム、ストロンチウム、　バリウムおよびベリ
リウムのうちの少なくとも１種；　Ｍｌはリチウム。

ナトリウム、　カリウム、　ルビジウムおよびセシウム
のうちの少なくとも１種；　Ｍは鉛、砒素、錫およびノ
リコニウムのうちの少なくとも１種でありｐ　　Ａ　＋
　ｑ＋　Ｘ　＊　Ｖおよび２はそれぞれｏ、ｑｓ≦Ａ＄
７．コ、θ≦ｑ≦ｉｏ　　。

／θ　　≦Ｘ≦１０．．ｌＸＩθ　　≦ｙ≦５　Ｘ　／
Ｑ−”およびＯ≦２≦７０　　なる条件を満たす数であ
る。） となるような割合で秤取し、充分に混合して螢光体原料
混合物を得る。尚、本発明で加えられる前記原料い　は
、加熱焼成等でその一部が飛散蒸発するので、通常所望
の含有量より多めの量が添加される。勿論、その添加量
は製造条件（焼成温度訃よび時間や、処理等）により当
業者により決定され得よう。

混合は常法による。すなわち、ｄ？−ルミル、ミキサー
ミル、乳鉢等を用いて（乾式で）行なってもよいし、水
、アルコール、弱酸等を媒体としペースト状態として（
湿式で）行なってもよい。なお、一般に得られる螢光体
の発光輝度、粉体特性等を向上させることを目的として
、螢光体原料混合物にさらに融剤を添加混合することが
多いが、本発明の螢光体の製造においても、特に塩化ア
ンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）、炭酸アンモニウム［（ＮＨ
４）　２００３）等のアンモニウム塩を融剤として螢光
体原料混合物に適当量添加混合し、上記のような目的を
達成することができる。

なお、前記混合組成式のｑ値および２値がＯである場合
には、それぞれ上記螢光体原料Ｉ＋）およびｖｌ）は使
用する必要のないことは言うまでもない。

また、前述のように上記各螢光体原料を機械的に混合し
て螢光体原料混合物を得る代わりに、母体構成金属、付
活剤金属およびその他の構成金属なオルト燐酸塩と１２
て共沈させ、得られる共沈物を螢光体原料混合物として
使用してもよいし、あるいは母体構成金属の少なくとも
１種と付活剤余端およびその他の構成金属のうちの７種
もしくは二種とをオルト燐酸塩として共沈させ、得られ
た共沈物に残りの金網な上記のような化合物として添加
混合し、得られた混合物を螢光体原料混合物として使用
してもよい。このような例としては、例えば共沈法で得
られたオルト燐酸亜鉛マンガン水和物に他の原料を混合
する方法等を挙げることができる。

次いで、上記螢光体原料混合物はアルミナルツが、石英
ルツ？等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう。

焼成は空気中（酸化性雰囲気中）、窒素ガス雰囲気、ア
ルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気中あるいは少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、炭素雰囲気等の還元性
雰囲気中で、ｇ００〜１１００ｏＣの温度で１回もしく
はコ回以上行なう。

焼成時間は耐熱性容器に充填される螢光体原料混合物の
量、採用される焼成温度等によって異なるが、一般に前
記焼成温度範囲においてはＯｌＳ乃至５時間が適当であ
る。

焼成後、得られる焼成物は粉砕、洗浄、乾燥、篩分は等
、螢光体の製造において普通採用されている各種処理法
によって本発明の螢光体を得る。

このようにして得られた本発明の燐酸塩螢光体の一例を
従来の燐酸塩螢光体と比較したものを第１表に示す。

第７表に示す如く、Ｍ　（定義は前記と同様）を含まな
い従来の燐酸塩螢光体（従来品３）はγ−相結晶構造を
形成する焼成温度が極めて狭い。

したがって、１柴的生産においては、このような狭い温
度範囲の制御は著しいコストアップになることがさけら
れない。

着た、前記焼成温度範囲を広けるためＫＭ　　を微量含
有せしめると（従来品、２）、従来品３に比べて焼成温
度はわずかに広がる。一方、輝度が低下するという欠点
が表われる。

更にＭｌ［の含有量を増加せしめると（従来品／）、焼
成温度範囲が広がる輝度が低下し、更に輝度保持率も低
下する。

このように、現在工業的に実用化されてしる燐酸塩螢光
体（従来品／）は′ｉ４度および輝度保持率が極めて低
い。

一方、本発明の燐酸塩螢光体は、第１表によって示され
る如く焼成温度祿浦及□゛ｉ゛従来品に比べて、１　　
　　（例えばｇり０〜９７０℃：最高、２０倍）極めて
広く、それ故簡便かつ低コストで実施しうるという特長
を有し、かつ輝度と輝度保持率のいずれに於ても、従来
品よりも、著しく高い値を示すものである。

本発明において、ナトリウム以外にリチウムおよびカリ
ウムのいずれか一方もほぼ同様の効果を示した。またル
ビジウムおよびセシウムにおいても本発明のすぐれた効
果が認められた。

本発明に於て前記ナトリウム、リチウム、カリウムおよ
びルビジウムおよびセシウム（Ｍｌ）の少なくとも／権
は、その含有量が増加するに従がい、前記焼成温度範囲
は広くなるという傾向が認められた。

以下、図面により、本発明を更にＰ＝細に説明する。１
づ、第１図に本発明の燐酸塩螢光体のナトリウム含有量
に対する相対発光４度の関係の一例を示す。たソし、Ｍ
ｌの含有ｉが零（ｙ−／Ｘ１０−’以下）である従来の
燐酸塩螢光体（従来品／〕の発光輝度を／θｂ：゛とし
た場合の相対発光ｉ＊ａで示したものである。

第１図より明らかなように１．２Ｘ／θ−４≦ｙ≦３Ｘ
１０　　のナトリウム含有量範囲において、本発明の螢
光体が従来の螢光体よりも輝度が顕著に向上することが
判る。％Ｋ１１ＸＩＯ≦ｙ≦／、ｊＸ１０　　の範囲に
おいて、極めて高輝度の発光を示すことが図面より理解
されよう。

次に、第一図は本発明の燐酸塩螢光体のナトリウム含有
量と輝度保持率との関係の一例を示す。

尚、第一図は強制劣化テスト（加速電圧、２０ＫＶ、電
流密度ｌＯｐＡ７６Ｍ陰極線を／３分間螢螢光膜照射）
において、各々のナトリウム含有量における試料の初輝
度な１００とし、その照射後の輝度との比をもとめ、（
輝度保持率として）グロットして得たものである。

この第一図より明らかなように、従来の燐酸塩螢光体の
輝度保持率は約ｇＯ％である。（ｙ＝θ参照）即ち、従
来の螢光体を螢光膜とする陰極線管の初輝度な１００％
とした場合、長期間の使用後に輝度が、ｇｏ％にまで低
下する事を意味している。

一方、本発明の燐酸塩螢光体は、ナトリウムを特定量含
有せしめると輝度保持率が向上する。特に約３ｘ／（１
）　　≦ｙ≦ｌ、”Ｘ１０　　にてその効果が顕著であ
り、一方ｙ＝にＸ１０　　以上含有せしめても、顕著な
効果の向上をもたらさない。

以上述べたように、また図からも明らかな如く本発明の
燐酸塩螢光体はナトリウムの含有量が、２　Ｘ　／　０
−’≦ｙ≦りＸ　／　０−”の範囲に於て優れた効果が
あり、さらに前述の初輝度と輝度保持率の３ 観点からｙがｊＸ／（７≦ｙ≦ＡＸ１０　である範囲が
％に好ましい。

しかして、上記値がｙ＝−Ｘ１０　　未満の場合は、焼
成温度の影響を受は易く、　すべての結晶がγ−相のも
のを得る拳が困難であり、かつ耐水性が不良のため螢光
体＃遺時の洗滌等で輝度劣化を生ずる。一方上記値が７
＝ｊＸ７０−２を越えると、γ−相を得る効果は持続す
ることができるものの、螢光体粒子間の融着に起因し、
粉砕、寺に輝度劣化を生ずる。またこのよ５な融着（即
ち輝度劣化に関係）は、Ｍｌｌの置換１が増えるにした
がい、僅か高温部においても融着しない方向にシフトす
る。

本発明は前述の如く、−例としてナトリウムを採り上げ
、説明したが、他のリチウム、カリウム、ルビジウムお
よびセシウムも、ｙ値が２×１０　　≦ｙ≦ｓｘｉθ−
２の範囲内圧ある場合本発明と同様な効果の表われるこ
とが確認された。就中、リチウム、ナトリウムおよびカ
リウムはその効果が、顕著であった。

以下実施例によって本発明を説明する。

実施例／ 酸化亜鉛　　　　　Ｚｎ０　　　　　２１Ｉ’１．／　
９燐酸第コアンモニウム　　（ＮＨ４）２ＨＰＯ４コ乙
グ、コｇ硫酸マンガン　　　ＭｎＳＯ４７，Ａｌ！ｉ＋
−炭酸ナトリウム　　ＮａＣＯ５Ｏ，コ／ｇまづ上記各
螢光体原料をが一ルミルで充分混合した。次に石英ルツ
ゲに充填し、さらに電気炉に入れ、空気中で９２０℃の
温竿で／、３時間焼成〔７た。焼成後ルツボな電気炉か
ら取り出して放冷した。それを粉砕した後再度ルツゲに
充填し同一条件で焼成した。得られた焼成物は、次いで
粉砕し、洗浄し、乾燥した後、篩にかけた。このように
してＺｎ３（ＰＯ４）２　’θ、０！ｒ　Ｍｎ　、　３
．’ｌ　Ｘ　／　ＯＮａ　螢光体を得た。この螢光体は
前記従来品／の輝度に比べ（以下の実施例も同様とする
）の発光輝度は７３％高く、また強制劣化テスト（条件
は前記と同一。以下同様とする）の後は、従来品／の劣
化輝度に対し３θチも高い輝度を示した。

実施例コ 酸化亜鉛　　　　　Ｚｎ０　　　　　．２’１３．’ｌ
　１７燐酸第コアンモニウム　　（ＮＨ４）２ＨＰＯ４
，２Ａ１１．２１１炭酸マンガン　　　ＭｎＣ０Ｂ　　
　　　　ｉｌｌ　ｆ／塩化カルシウム　　ＣａＣｌ２・
２ＨｚＯ／、３　／ｉ炭酸カリウム　　　Ｋ２ＣＯ３０
，／り　ｇ焼成温度が９１１θ℃である事以外は実施例
／と同様に処理して、組成式が（Ｚｎｏ、ｅｖｅ　Ｃ１
１ｏ、ｏｏａ　％（ＰＯ，）、　ｉθ、０！；　Ｍｎ、
　、２　ｘ　／　０−３Ｋ　テ示ｃＣレルｌｌ光体を得
た。この螢光体は従来品／に比べ輝度が１０％高く、ま
た強制劣化テスト後は、２．２％も高い輝度を示した。

実、砲例３ 酸化亜鉛　　　　　　Ｚｎ０　　　　２弘／、りｙ燐酸
第コアンモニウＡ　　　　（ＮＨ４）２ＨＰＯ４２ｂ’
１．’）、　１！炭酸マンガン　　　　ＭｎＣ０ａ　　
　　　　＆、−Ｉ酸化マグネシウム　　ＭｇＯ／、コｙ 燐酸リチウム　　　　ＬｉＰＯ４／　、９　ｉ焼成温度
が？３０℃である事以外は実施例／と同様に処理して、
組成式が（ＺｎＯ，１１９Ｍｇ０．０１）Ｂ（ＰＯ４）
ｉｌＩＯ，０３Ｍｎ、　ＬコＸ　／　Ｏ−”Ｌｉで示さ
れる螢光体を得た。この螢光体は従来品／に比べ輝度が
９ｑｂ高く、また強制劣化テスト後は、２θ係も高い輝
度を示した。

実施例ダ 炭酸亜鉛　　　　ＺｎＣＯ５３７Ａ　、　／　ｇ燐　　
酸　　　　Ｈ３ＰＯ４ココ０尾ｙ′＃Ｌ酸マンしン　　
ＭｎＳＯ４７，４９上記原料を純水中で共沈せしめへて
得られたオルト燐酸亜鉛マンガン水和物に、オルトリン
酸ナトリウム／、２水塩θ、コ５Ｉを加え、十分混合し
た。次に、石英ルツデに充填し、さらにＩ１１気炉に入
れ、１９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　−ｒζ０ノ空気中で９θＯ０Ｃの温度でへＳ時
間焼成した。組成式がＺｎ５（ＰＯ，）２＋θ、（Ｂ　
Ｍｎ　、　／、７　Ｘ　／　ＯＮａで示される螢光体を
得た。この螢光体は従来品／に比べ輝度が７５％高く、
また強制劣化テスト後は３１Ｉ９６も高い輝度を示した
。

実施例Ｓ 硫酸亜鉛　　　　　Ｚｎ５Ｏａ　・７Ｈ２０ｇｋ’１．
ＯＪｉｌ燐酸燐酸アコアンモニウム（ＮＨ４）　！ＨＰ
Ｏ４ムダ１．２ｇ硫酸マンガン　　　Ｍｎ８０ａ　　　
　　　７．４　、ｌｉｔ上記原料を純水中で共沈せしめ
て得られたオルト燐酸亜鉛マンガン水オロ物に硫酸カル
シウム（（ａｓ０４・／２　Ｈ２Ｏ）　’１．１１　ｇ
、、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）０．７ｇを加え、十分
混合した。次に石英ルツかに充填し、さらに電気炉に入
れ、空気中で９３０°Ｃの温度でコ時間焼成した。組成
式（ｚｎｏ、９９　”Ｏ，。、）。

（Ｐｏ４）２：　０．θ＆　Ｍｕ、ム、ｉ　Ｘ　／　０
−”　Ｋで示される螢光体を得た。この螢光体は従来品
／に比べ輝度が７７％高く、また強制劣化テスト後は、
２Ｓ％も高い輝度を示した。

−２０ 実施例６ 塩化亜鉛　　　　　ＺｎＣＡ’２　　　　　’１０θ、
７ｇ１００．フ 塩化７７ガン　　　ＭｎＣ１　、　’ｌＨ２Ｏ　　　　
ｑ．９　ｉ上記原料を純水中で共沈せしめて得られたオ
ルト燐酸亜鉛マンガン水和物に酸化マグネシウム（Ｍｇ
Ｏ）　、！．！　ｌ／　、燐酸ナトリウム〔Ｎａｇ（Ｐ
ｏ４）・／ｊ）（ｚｏ］θ．、２．２　　、９を加え、
十分混合した。次に石英ルツボに充填し、さらに電気炉
に入れ、空気中で？．２０℃の温度で２時間焼成した。

組成式 ％式％ Ｎａ　　で示される螢光体を得た。この螢光体は従来品
／に比べ輝度が／／係高く、また強制劣化テスト後は２
７％も高いＲ度を“示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の燐酸塩螢光体に於けるナトリウム含
有１と、相対発光輝度との関係を示すものである。 第一図は、本発明の燐酸塩螢光体に於けるナトリウム、
含−有１゛と、輝度保持率との関係を示すものである。 第２図 リイ直　（Ｘ１０−３） １、事件の表示　昭和！７年特許願第１０６３ｆ１号２
、発明の名称　　　燐酸塩螢光体 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 ４代理人 住所　　　東京都千代田区丸の内３丁目３番１号（を話
代表２１１−８７４１番）氏名　（５９９５）弁理士　
中　　村　　　　稔５、補正命令の日付　　自　　発 ８　補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通シ訂正する。 （２）　　明細書中、下記個所の誤記を次の通シ訂正す
る。 特許請求の範囲 （１）　　組成式が （Ｚｎ　　Ｍ■）’−Ａ（ＰＯ）　：ｘＭｎ、ｙＭＩ、
ｚＭｌ−ｑｑ３４２ （但り、Ｍ”Ｕマグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウムおよびベリリウムのうちの少なくとも１
種；Ｍ■はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ムおよびセシウムのうちの少なくとも１種１Ｍは鉛、砒
累、錫およびジル’ｚニウムのうちの少なくとも１種で
あＦ）、Ａ、ｑ、ｘ、ｙおよび２はそれぞれｏ、ｙｊ≦
Ａ≦／、２．０≦ｑ≦１０　　、１０−３≦×≦１０．
２ＸＩＯ≦ｙ≦ｊｘｌＯオよび０≦２≦ＩＯなる条件を
満たす数である） で表わされる２価金属オルト燐酸塩螢光体。 （２）　　ｙ　カ！ｉ　Ｘ　／　０　　≦１、ｙ≦Ａ　
、Ｘ　／　０　　である特許請求の範囲第（１）項記載
の２価金属オルト燐酸塩螢光体。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）組成式が （ｚｎｔ−ｑＭＩＩｑ）３　・Ａ（ＰＯ４）２　：ｘＭ
   ｎ、ｙＭ　、ｚＭ（但し１Ｍ　はマグネシウム、　カル
   シウム、ストロンチウム、　バリウムおよびベリリウム
   のうちの少なくとも１種：　Ｍ　はリチウム、ナトリウ
   ム、　カリウム、　ルビジウムおよびセシウムのうちの
   少なくとも１種；　Ｍは鉛、砒素、錫訃よびシリコニウ
   ムのうちの少なくとも１種でありｐ　　Ａ　＋　ｑ＋　
   ”　＋　ｙおよび２はそ１−３ れぞれＯ，デＳ≦Ａ≦／、２．０≦ｑ≦１０，１０≦Ｘ
   ≦ｌθ、　２Ｘ／θ　≦ｙ≦、５−　Ｘ　ＩＱ　　およ
   びＯ≦２≦、ｏ　−１なる条件を満たす数である）で表
   わされるコ価金属オルト燐酸塩螢光体。
2. （２）ｙが５ＸＩＯ≦ｙ≦Ａ　Ｘ　ｉｏ　　である特許
   請求の範囲第１項記載のコ価金属オルト燐酸塩螢光体。