JPS58219225A - 高弾性率の全芳香族ポリエ−テルエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は溶融重合および溶融成型が可能であって、繊維
やフィルムに加工した場合に優れた耐熱性と比較的高い
弾性率とを兼ね備えた製品を与える。新規の結晶性全芳
香族ポリエーテルエステルに関するものである。

繊維、フィルムあるいは成型品のいずれかを問わず、耐
熱性、難燃性および耐薬品性の優れ、た素材に対する要
望は近年ますます高まっている。かかる素材として全芳
香族重合体が適していることは周知の事実であり、現に
ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）からなる耐熱
、難燃性繊維が商業規模で生産されている。この重合体
は溶融成型できないので製糸法としては溶液を用いる湿
式あるいは乾式紡糸が採用されている。したがって。

繁雑な溶媒回収工程を必要とするなど、製造プロセス面
で明らかに不利である。特殊な保護衣のように溶融する
ことが致命的欠陥になる一部の用途を除けば、一般には
溶融成型可能な重合体がプロセス的には好ましい。さら
に、性能面から言えば結晶性高分子が望ましい。繊維あ
るいはフィルムのように２通常、延伸配向させて使用す
る用途では特にそうである。なぜならば、配向結晶化に
よって機械的性質が大幅に向上する利点のほかに。

耐熱性９寸法安定性、耐薬品性などほとんどすべての性
質が無定形高分子に優るからである。また。

成型品の場合でも、無定形高分子では高温時の機械的性
質がガラス転移温度付近から急激に低下するのに対し、
結晶性高分子はガラス転移温度以上でもかなシの機械特
性を保っている。

さらに、繊維やフィルムの場合、高弾性率を要求される
用途が多い。繊維では、たとえばラジアルタイヤのベル
ト素材がそうであす、フィルムでも磁気テープのベース
フィルムは腰の強さが必要条件のひとつになっている。

したがって、耐熱性と高弾性率を兼ね備えだ素材に対す
る期待は特に大きい。

まだ９重合方法として溶融重合可能なものが望ましい。

繁雑な重合体単離操作や溶媒回収工程を必要としないか
らである。以上の記述により、溶融重合および溶融成型
が可能な全芳香族の結晶性高分子は特に好ましいことが
わかる。

全芳香族ポリエステルは熱重合可能であるけれども、一
般には融点が高すぎて溶融重合できないか、溶融重合は
可能であっても無定形であるのいずれかの場合が多い。

本発明者らは上記の溶融重合および溶融成型可能な全芳
香族の結晶性高分子ｉ・達した。

、１　、・ 本発明の重合体は次式の構造単位から主としてＡる全芳
香族ポリエーテルエステルである。

式中の括弧は括弧内の単位の向きが不規則であることを
意味する。

上式のホモポリマは融点２９３．　３１０°Ｃ（二重ピ
ーク）の結晶性高分子であ！１１．３５０°Ｃ以下の温
度で容易に溶融重合および溶融成型可能である。

これは本発明の重合体の大きな特徴のひとつと言える。

なぜならば、既述のように全芳香族高分子といえども、
融点が高すぎて３６０℃以上の溶融温度を必要とするも
のは、溶融時の安定性が極めて悪く、熱劣化を受けたシ
架橋してゲルを生成したリスル。その影響は繊維やフィ
ルムのように断面積の小さな製品では特に大きく、糸切
れの原因になるとか、十分延伸できないなどのため高品
位の　　。

製品を満足に得ることができない。

本発明の重合体の製造には通常、溶融重合法を用いる。

その場合、モノマとして （１）　　ハイドロキノンジアセテートと６，４′−オ
キシジ安息香酸を用いる脱酢酸重合法 シト、三酸化アンチモン、ｎ−ブチル亜錫酸、ジブチル
錫オキシドなどがある。また２重合温度は２７０〜６５
０℃であり２重合度が上って融点が高くなるのに応じて
重合温度を上げていくのがよい。

まだ、溶融重合した重合体を２２０゛〜２９０℃の温度
範囲で固相重合し２重合度をさらに上昇させることもで
きる。

本発明の重合体はまだ溶液重合法によってつくることも
できる。その場合に使用するモノマはノ・イドロキノン
と６，４′−オキシジ安息香酸クロリドであり２重合溶
媒としてはＯ−ジクロルベンゼン。

１．２．４−）ジクロルベンゼンなどの芳香族ノ・ロゲ
ン化炭化水素が用いられるが、前述の溶融重合法の方が
より好ましい重合方法である。

本発明のホモポリマは既述のように結晶性であるが、結
晶性をそれほど阻害しない程度に他のモノマを共重合さ
せてもよい。かかるモノマとして一共重合量は通常、１
０モルチ以内、より好まし合、方法によってはそのまま
用いることもできるが。

・１１ 、′前述の種々の重合方法に応じた誘導体、すなわち。

アセテート、フェニルエステルあるいは酸クロリドにし
て使用しなければならない場合もある。

本発明の全芳香族ポリエーテルエステルは顕著な耐熱性
および難燃性、比較的高い弾性率などの優れた機械的性
質および電気的性質を有する。

また、極めて広範囲の有機溶剤に対して耐性がちシ、酸
、アルカリにも侵されにくい。したがつ−ｃ、　繊ｉ、
　　フィルム、成型物のいずれかを問わず。

極めて有用な高分子である。

繊維として考えられる用途はフィルタ類を耐熱電気絶縁
用途などである。また、比較的高い弾性率を利用してタ
イヤコードなどのゴム補強用繊維として用いることもで
きる。さらに、燃焼時に有毒ガスの発生が少ない利点を
生かして室内インテリア材料として使うこともできる。

繊維の集合形態としては織物２編物、不織布あるいは紙
のいずれでもよい。

いることも可能である。また、成型品では、射出・−：
） 成゛型、押出成型のいずれでも成型可能でアリ、いの高
弾性率繊維で補強した複合材として用いてもよい。

また２本発明の重合体からなる成型品、特に延伸され是
繊維あるいはフィルムを、窒素などの不活性ガス気流下
あるいは真空下、２２０〜２９０°Ｃに長時間加熱する
ことにより、その機械的性質。

たとえば強度２弾性率などを大幅に向上させることがで
きる。熱処理時間は通常、５０分から１０時間またはそ
れ以上である。この熱処理の効果は主として固相重合に
よる重合度の上昇と結晶化度の増大に基づくものと推測
する。

以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

なお２例中のＤＳＣのデータはＰｅｒｋｉｎ　−Ｅ１ｍ
ｅｒ製示差走査熱量計（ＤＳＣ−１型）を用い。

窒素気流下、昇温速度１０’ａ／ｍｉｎで測定したもの
である。

窒素をゆるく通じながら攪拌下に２８０°Ｃに２０分・
　；・１ 加熱した。ついヤ昇温を開始し、５０分かけて浴温を′
５３０°Ｃに上げ、１５分後、減圧を始め２５分かけて
圧力１１ＩＩＩ［０８ｇ以下にした。この条件でさらに
６０分減圧重合した後、窒素を入れて常圧に戻し。

浴から取出すと冷却時に重合物は結晶化して失透しだ。

ＤＳＣ法による融点は２９！１，３１０’Ｏ（二重ピー
で溶融紡糸し、２００’ｃで６．５倍に、ついで２５０
　’ｃで１．２５倍に熱延伸した。得られたモノフィラ
メントの糸質は以下のとお９゜ 繊度　４４ｄ、　強度　４．６Ｆｖ′ｄ、伸度　２．１
％。

ヤング率　２６０　ｇ／ｄ このモノフィラメントを束にしてガラス管につ大幅に向
上した。

繊度　４６ｄ、　強度　９．７　ｇ／ａ　、　　伸度　
２．７％。

ヤング率　３６４　ｇ／ｄ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次式の構造単位から主としてなる全芳香族ポリエーテル
   エステル。 ただし２式中の括弧は括弧内の単位の向きが不規則であ
   ることを意味する。