JPS58217595A - 水分散ワツクス型防錆剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、水分散ワックス型防卸ｆ剤に関し、その目
的は防錆効果に優れ、しかも塗膜特性が良好な新規の水
分散ワックス型防錆剤の提供にある。

従来、金属の腐蝕または発錆を防ぐために従来より多数
の防錆剤が用いられているか、その殆どは石油系溶剤を
媒体とする浦性防り（：１剤であった。

この油性防錆剤は永い歴史を有し、防錆効果においても
優れているものが現に多数市販されており、またこれら
は製造−Ｌ程においても、その溶解性９作業性の点て困
餌１か少ない利点かある。

しかしなから、他方で安全性の観点よりはその引火性か
、環境」二の観点からは有機溶剤の揮散による悪影響か
あり、さらには省資源の見地からも問題があって、現在
ではこれら種々の問題点のために油性防錆剤そのものの
μ直しか迫られている。

水系防、消削は」二紀の問題点を解消するか、反面これ
より得られる塗膜を水に浸漬したときに、彰潤ないし溶
解現象を呈し、ひいては叶心の防錆効果に劣ることが多
く、したかって油性防錆剤にとって代れる水準に達して
いない。

また水分散ワックス型防錆剤の場合は、水性防錆剤より
は一般に塗膜特性や防錆性に優れるか、安定・均質な分
散状態が得難く、実用性に欠ける憾みがあり、この欠点
を解消した優れた水分１１・（ワックス型防錆剤の開発
か強く望まれていた。

この発明は、−１−述の如き水性防錆イ１１の欠点を解
消するとともに、従来の油性防錆ｉ１１と同等または同
宿以上の防錆性１ｉＬを有し、かつ水分散性に優れたワ
ックス型防錆剤を提供せんとするものである。

ところで、水性防錆イ１ｊに油性１υＪ錆剤と同等の’
ｔト能を与えるために油性防１Ｉｌ１４ｉ剤の塗膜成分
となる原料を〕き当な乳化・分散剤の在任てエマルジョ
ンとするときは、乾燥塗；１梼中に乳化剤１分散剤か残
存し、塗膜の吸水性を増し、ひいては防錆性に好ましく
ない効果を与えることか多い。

したがってこの発明においては分Ｆ　ＦＮか大きくまた
分子１升分布１１］の広く、かつ特殊な構造をもするカ
ルボキシ１ヒ合物；たとえはラノリンエステルカルボン
酸および酸化ワックスなとを低級アミンで中和または部
分中和することにより、自己乳化性を保有せしめた成分
を主体−として水分散型のワックス型防塙ハリとする。

このワックス型防錆剤から、乾曝過程において水分とと
もに低級アミンを大気中に揮散せしめ、耐水性のよい塗
膜を得るのであるか、この基本的塗膜ではなお防錆性、
耐薬品性、耐熱性なと塗膜に必要な性能は不十分てあり
、これらを満足させる原料組成ならひに製造方法につき
、深い検討を重ねた結果、この発明を創出するに至った
ものである。

すなわち、この発明は石油スルホン酸金属塩を５〜１５
重量部とラノリンと水酸化カルシウムとの反応生成物ま
たはラノリン脂肪酸とラノリンアルコールとの混合物と
水酸化カルシウムとの反応生成物かの何れかの反応生成
物、またはこれらの混合物とラノリンエステルカルボン
酸を重量比１〜１０　：　１０の割合で混合した混合物
を１０〜２０重量部と、酸化ワックスの５〜１５重蓋部
とを配合し、これらを低級アミンで中和または部分中和
することよりなる水分散ワックス型防錆剤に係るもので
ある。

この発明でいう石油スルホン酸金属塩の具体例を示せば
、石油スルホン酸１合成スルホン酸のカルシウムまたは
ベリラム塩であって、更に詳しくはチキントロピー性を
有し、塗付時にタレ流れを防ぐ性質を配合物に与え、し
たかって厚塗りがＥｌ能となるもの、また塗膜に１２０
℃以上の高温度でもタレ流れを生じない性質を与えるス
ルホン酸塩であればよくその好適な商品名としてはライ
トコケミカル社製の５ＡＣＩシリーズを挙げることがで
きる。

この石油スルホン酸金属塩は本来油漬性ワックス防錆剤
によく用いられる成分であり、油に易漬であるからこの
発明に使用するには、後述のごとく他の配合物の乳化分
散力を利用して始めて水分散ワックス型防錆剤の成分と
して使用可能とする。

またこの石油スルホン酸金属塩の配合割合を５〜１５重
量部とする理由は、元来このもの単独の防錆効果は在外
に少なく、主としてワックス成分との相互作用によって
防錆効果を向上させることか判っており、一定のバラン
ス範囲のあることを示すものである。

また、５重量部以下ではタレ流れ防止効果に乏しく、１
５車量部以上では水に十分好適な分散を示さない傾向が
あるからである。

この発明においてラノリンエステルカルホン酸とは、ラ
ノリンまたはラノリンアルコールの２１１り。１基酸半
工ステル化合物をいう。

ラノリンはウールフリースの精製物てあり、複雑かつ特
殊な直鎖状または分岐状の高吸詣゛σノ酸とステロール
類を含む同しく複雑な一価またはニー価アルコールのエ
ステルであって、また常に若干の水酸基価を有している
。

この２塩基酸ＩＰ−エステル化合物はラノリンまたはラ
ノリンアルコールに無水２塩基酸または無水２塩基酸誘
導体を加えて、１２０〜２００℃で】〜４時間加熱反応
せしめて、一方のカルホキノル基をエステル１ヒし、他
方をその才まにしたものである。

実際には、これを低級アミンにて中和または１４１分中
和して使用するか、このラノリンエステルカルボン酸は
裔しく防Ｔ−１性１１しに優れるとともに、水媒体に分
散させる際の乳化分散剤としても作用し、しかも塗膜状
態を滑らかにするよう作用する。

またこの発明てラノリンエステルカルホン酸に混合して
使用するラノリンと水酸化カルシウムとの反応生成物、
またはラノリン脂肪酸とラノリンアルコールの混合物と
水酸化カルシウムとの反応生成物とは、その主なる既知
成分はラノリン脂肪酸カルシウム塩であるが未反応のラ
ノリンのばか構造不明の油性カルシウム塩を多少とも含
むものと考えられている。− この発明者の実験的知見によれば、上記ラノリン脂肪酸
カルシウム塩、ラノリン、ラノリンアルコールおよびそ
の他の油性カルシウム塩などから成る反応生成物は、ラ
ノリンエステルカルボン酸の優れた防錆力、塗膜特性に
有効に作用し、さらにその効果を相乗的に高めることが
判明しているが、その量的関係は重量比で前者対後者、
１〜１０：１０にて足り、１０　：　１０以上の配合で
はその相乗効果は十分望めず、逆に配合物全体の乳化分
散性を劣化する。

このような割合の混合物を１０〜２０重険部配合するの
は、１０　　重量部以下では全体系の中で十分にその効
果を示さず、逆に２０重量部以上では上記混合物か比較
的軟（Ｃ１であるため、塗ｊ県自体か軟膜になり過きる
からである。

この発明で使用する酸化ワックスとは酸価か１０〜１０
０、好ましくは２５〜６０のもので、石油のパラフィン
ワックス留分を酸１ヒして得られるワックスあるいは合
成ワックスより得られる酸化ワックスであれは全て好ま
しく使用でき、その具体例としては酸１ヒペトロラクム
、酸化マイクロワックス、酸化ポリエチレンワックスｔ
Ｓとを挙げることかできる。　− この酸化ワックスは防錆塗１１’２の指ｉｉＩ！＋乾嫌
性を向−１−させｒｌ　ｌ漠強度を付与する効果のほか
、塗１１かの１吋ｌｋ性、耐薬品性を著°シ＜向上させ
る。

しかしながら水分散ワックス型防錆剤においては、Ｌ述
のことき酸化ワックスｔＳと硬質ワックスを１５山晴部
以」−のように過度に使用することは、塗膜中に粗いワ
ックス粒子か発生しやすく、ひいては防精性にマイナス
効果を招くこともあり、一方逆に５重量部以下では」１
記の指畦乾燥性を１樟られず、この発明ではその使用量
を５〜１５小計部の範囲に限定するのか望ましい。

なお、その他の添加物としては塗膜を円滑１こ硬くする
ための合成樹水性エマルション、作業性の１ｉ＋Ｊ　１
−および乾燥性の改良のためのブチルセルブ，エチルセ
ルソルブなとのセルソルブ系溶剤、またはメタノール、
エタノール、イソプロノぐメールなとのアルコール系溶
剤、そのほか消泡〜１，レヘリング剤，なとか必要によ
って添ＩＪ［］されてもよいか、これらは本発明の八本
となる防錆伺能なとの低ドをもたらさない範囲、たとえ
は全成分（不揮発分換算）の約２０％以ドにととめるへ
きである。

また、酸化ワックスアミン塩，ラノリンエステルカルボ
ン酸アミン塩は他の成分と混合時に既にアミン塩とされ
た状態で混合してもよいか必すしもその必要はなく、全
原料を加熱状ＩＬ１で水に？捏合分散するに当り、低級
アミンを添加し、その添加時に中和または部分中和して
アミン塩としてもよい。

この低級アミンとしては沸点８０〜２００℃のものてあ
れは特に限定されず、収て例示すれはβ−／エチルアミ
ノエタノールを挙けることか７：キる。

このようにして得られた７にうｒ　ｉｉ／ワソクスハ′
シ・刀，８！ｉｉ−ｆｊｊの情ｊすはその配合比率に応
して］　Ｏ　Ｄ〜２０，０００ＣＰＳまて任意に調節で
き、不揮発分も】Ｏ〜４０由ｆ１．ｊ９／の範囲に３１
Ｍ節できるので、塗装ｊ一段も、例えはエアスプレー、
エアレススプレー＋　ｒｔ　ｎｆ　＋　モしくはζ萌且
・ｔり舌３内宜選４）シすることか出東る。

以ドこの発明の実；血例を示ｔことにより、二のイ表明
の効果をより一層明確なものとする。

実施例１乃十４ ト“記別表第１表に示すｔノ＋２分を各穴’Ｊ．’ｒ　
’ｎ＋自て配合して永うす敗ワックス型四精剤をｆｊｊ
．ｊ造し、うｊ赦状傅。

指触屹１．！′□性，母水性，；Ｓノｊ１１％ｌ／Ｌ，
耐熱性，゛討りレ性を調へた。この結果は第２表にまと
めて記す。

尚、試験１ノ゛法は次（こ記載する。不揮発分り）３０
市【■部となるように調整した。

〔分散状態〕

混合分散後の防錆剤を肉眼判別また。

〔不揮発分〕

混合分散後の防錆剤を１０５℃で２時間加熱した後、不
揮発分を測定した。

〔指触・〃燥性〕

ＩｆＳ　Ｚ　０２３６−３．１に規定する試験片を脱脂
洗浄し、常温で試料中へ浸漬する。試料を被覆した試験
片を、室温においてＬＰ膜の表面を軽く指頭て押え、指
紋の明らかに認められる迄の時間を測る。

〔耐　水　性〕

１−記と同しく　７１漬法で試料を被覆した試験片のう
ち、室温１０時間放置後の平均膜１ψ：５０±５／ＺＩ
１１のものを選ひ、５０℃の水中に２時間浸漬し、皮１
漠のふくれ、はがれなど異状のないものを合格とする。

〔防　錆　性〕

ＪＩＳ　Ｇ　３１４１の軟鋼試験片（０，８〜１．ＯＸ
７０Ｘ１５０ｍｍ）を研磨し溶剤で脱脂洗浄したものを
用い、これを水平においてスプレーカンて均一に試料を
塗付する。２４時間放置して乾燥したのち市階法で塗膜
の厚さを計算し、５０±５μｍのものを撰び塩水噴霧試
験器（、Ｈｓ　−ｚ　−２３７１）に納め、温度３５±
ＩＣ，空気圧０８〜１．０気汁の条件ド、錆の明らかに
発生するまでの時間を測る。

〔耐　熱　性〕

」−記と１ｉｒｌ　ｌ：：　＜脱脂洗浄した軟鋼試験片
の−）（］二をテープでマスキンク１．７０　Ｘ　１０
０　ｍｍ　Ｆ？分にスプレーで試料を字付し、２４時間
枚置屹ｌ・■ののち巾（ｉ゛法て１関厚を求め５０±５
７１ｍのものをｉ大０、マスキンクテープをはつし、こ
れを電気乾嫌器中に塗摸部を−４、にして垂直に立て、
８０℃の場合、１２０　Ｃの場合、１５０℃の場合につ
いて、それぞれ１時間後のタレ流れの有無より耐熱性を
求める。

〔耐たれ性〕

−１−記耐熱性と）ｒｉｊ　Ｌ：　＜マスキングした試
験片を水・１；、におき、３０℃の試料をスプレー１こ
て数回にわたって均一に塗付する。塗付の都度、ｇｊＡ
　ｉｊＸ訓で手早＜ＩＩＱ；γを求める。３００　ｌ１
ｍに達した試験片はマスキンクをはすして垂直に立て、
タレのないものを合格とする。またタレあるときはその
長さを記録する。

比較例１乃至３ 第し＆ｆｘこ１、己載する成分を各配合で混合し、水分
散ワックス型防錆剤を製造し、実施例に準じて各特性を
ｉｌｒ□ｊへた。尚、不揮発分が３０〜６１重附部とな
るように調製した。この結果を第２表にまとめて記ずＯ 第　　　１　　　表 第　　　　２　　　　表 以」二の結果から明らかな如〈実施例に係る水分散ワッ
クス型防錆剤は比較例に黴べて分散状態。

指触乾燥骨、耐水件、防錆性、耐熱性、耐タレ性に潰れ
ていることが明らかである。

特許出願人　八　幡　周　吾

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）石油スルホン酸金属塩を５〜１５＠沿部と、（２
   ）　　ラノリンと水酸化カルシウムの反応生成物または
   ラノリン脂肪酸とラノリンアルコールとの混合物と水酸
   化カルシウムとの反応生成物の何れか、またはこイ１ら
   の混合物とラノリンエステルカルボン酸を重量比１〜１
   ０　：　１０の割合で混合した混合物を１０〜２０市量
   部と （３）酸化ワックスの５〜１５重＃部とを配合され、こ
   れらか低級アミンで中和または部分中和されてなる水分
   散ワックス型防錆剤。