JPS58216164A - Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法 - Google Patents
Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法Info
- Publication number
- JPS58216164A JPS58216164A JP10015982A JP10015982A JPS58216164A JP S58216164 A JPS58216164 A JP S58216164A JP 10015982 A JP10015982 A JP 10015982A JP 10015982 A JP10015982 A JP 10015982A JP S58216164 A JPS58216164 A JP S58216164A
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はトリフェニルメタノール類と１−無置換−イミ
ダゾール類を一般式（１）または（２）で示される化合
物 （ＸＳ０２） ２０ （１）０ １１１ Ｘ−８−○−０−３−Ｘ （２）１１１ ０ （式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）の存在下に反応さ
せることを特徴とするｌ−トリフェニルメチルイミダゾ
ール類の製造法に関する。
ダゾール類を一般式（１）または（２）で示される化合
物 （ＸＳ０２） ２０ （１）０ １１１ Ｘ−８−○−０−３−Ｘ （２）１１１ ０ （式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）の存在下に反応さ
せることを特徴とするｌ−トリフェニルメチルイミダゾ
ール類の製造法に関する。
トリフェニルメタノール類としては置換または非置換の
フェニル基を有するトリフェニルメタノールである。置
換フェニル基の置換基としては。
フェニル基を有するトリフェニルメタノールである。置
換フェニル基の置換基としては。
塩素、臭素等のハロゲン原子、メチル、エチル。
プロピル等の低級アルキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ等のアルコキシ基、アリール基があげられ具体
的置換フェニル基としてｍ−メチルフェニル、０−クロ
ルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−ニトロフヱニ
ル等があげられる。
ロポキシ等のアルコキシ基、アリール基があげられ具体
的置換フェニル基としてｍ−メチルフェニル、０−クロ
ルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−ニトロフヱニ
ル等があげられる。
また、１−無置換−イミダゾール類としてはイミダゾー
ル環の１位の窒素原子は無置換であって。
ル環の１位の窒素原子は無置換であって。
他の位置は置換または無置換のイミダゾールである。置
換基としては、たとえばハロゲン原子、ニトロ基、低級
アルキル基、アルコキシル基、アリール基等があげられ
る。
換基としては、たとえばハロゲン原子、ニトロ基、低級
アルキル基、アルコキシル基、アリール基等があげられ
る。
本発明において得られる１−トリフェニルメチルイミダ
ゾール類は抗菌性を有するものとして知られている（
Ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ、 ９３ Ｐ、 ５７６ （１９
６０） ；特公昭４７−１８７５２号公報、特公昭４
７−２００１５号公報）。
ゾール類は抗菌性を有するものとして知られている（
Ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ、 ９３ Ｐ、 ５７６ （１９
６０） ；特公昭４７−１８７５２号公報、特公昭４
７−２００１５号公報）。
従来より、１−トリフェニルメチルイミダゾール類の製
法としては種々の方法が知られている。すなわち、
（Ａ））リフエールメチルハライド類とイミダゾール化
合物を反応させる方法（たと□えば特公昭４８−１５３
０７号；特公昭４７−１８７５２号；特開昭５４−１５
９７０号；特開昭５４−１７７４１号）。
法としては種々の方法が知られている。すなわち、
（Ａ））リフエールメチルハライド類とイミダゾール化
合物を反応させる方法（たと□えば特公昭４８−１５３
０７号；特公昭４７−１８７５２号；特開昭５４−１５
９７０号；特開昭５４−１７７４１号）。
（Ｂ）トリフェニルメタノール類とイミダゾールあるい
は活性化したイミダゾール化合物、たとえばトリー（１
−イミダゾリル）ホスフィン、ペンタ−（１−イミダゾ
リル）ホスホランあるいはイミダゾールマグネシウムハ
ライドとを反応させる方法（たとえば、特公昭４７−２
００１５号；特公昭４７−３２９８２号；特開昭５４−
１５７５６１号；特開昭５５−２６４４号）。
は活性化したイミダゾール化合物、たとえばトリー（１
−イミダゾリル）ホスフィン、ペンタ−（１−イミダゾ
リル）ホスホランあるいはイミダゾールマグネシウムハ
ライドとを反応させる方法（たとえば、特公昭４７−２
００１５号；特公昭４７−３２９８２号；特開昭５４−
１５７５６１号；特開昭５５−２６４４号）。
（Ｃ）トリフェニルメタノール類とイミダゾールとを反
応促進剤の存在下に反応させる方法で、促進剤としては
９たとえばリンオキシ酸エステル。
応促進剤の存在下に反応させる方法で、促進剤としては
９たとえばリンオキシ酸エステル。
塩化チタン、塩化アルミニウム（たとえば特開昭５５−
６２０６７号；特開昭５５−６２０６８号）、が知られ
ている。
６２０６７号；特開昭５５−６２０６８号）、が知られ
ている。
しかし、上記（Ａ）の方法は原料がハライドであり、取
扱い土工安定である。かつ、衛生管理上特別の配慮を払
わなければならない５等の欠点を有している。（Ｂ）、
（Ｃ）法ではトリフェニルメチルハライドを原料と
しない有利性はある。しかし、ハライドに比して不活性
なトリフェニルメ（３） タノール類を原料とすることから、一般に高温を要して
いる。一方、イミダゾールを活性な誘導体に導くために
は複雑な操作が加わってくる。さらに反応促進剤を添加
する場合でも反応温度が高い。
扱い土工安定である。かつ、衛生管理上特別の配慮を払
わなければならない５等の欠点を有している。（Ｂ）、
（Ｃ）法ではトリフェニルメチルハライドを原料と
しない有利性はある。しかし、ハライドに比して不活性
なトリフェニルメ（３） タノール類を原料とすることから、一般に高温を要して
いる。一方、イミダゾールを活性な誘導体に導くために
は複雑な操作が加わってくる。さらに反応促進剤を添加
する場合でも反応温度が高い。
しかも目的生成物の１−トリフェニルメチルイミダゾー
ル類のほかに副生物が生じ精製収率が悪い等の欠点を有
している。
ル類のほかに副生物が生じ精製収率が悪い等の欠点を有
している。
これらのことから、工業的には化学的に安定な原料を使
用し、かつ比較的低温下で容易な方法で。
用し、かつ比較的低温下で容易な方法で。
しかも収率よ〈実施しうる方法の開発が望まれていた。
本発明者らは上記の従来法のもつ欠点を克服し。
工業的に収率よく、容易に実施しうる１−トリフェニル
メチルイミダゾール類の製法を開発すべく。
メチルイミダゾール類の製法を開発すべく。
種々研究した。
その結果、有機溶媒中でトリフェニルメタノール類に一
般式（１）で示される化合物〔以下化合物（１）と略記
する。〕または一般式（２）で示される化合物〔以下化
合物（２）と略記する。〕を反応させることによって、
トリフェニルカルベニラムイオンを安定的に生成させ、
ついで１−無置換イミダゾール類を作用させることによ
り高品質の１−トリフェニルイミダゾール類を簡単に。
般式（１）で示される化合物〔以下化合物（１）と略記
する。〕または一般式（２）で示される化合物〔以下化
合物（２）と略記する。〕を反応させることによって、
トリフェニルカルベニラムイオンを安定的に生成させ、
ついで１−無置換イミダゾール類を作用させることによ
り高品質の１−トリフェニルイミダゾール類を簡単に。
かつ収率よく製造しうろことを見い出した。本発（４）
明はこの知見に基づいて完成したものである。
本発明について以下さらに詳細に説明する。
本発明においては、有機溶媒中にトリフェニルメタノー
ル類を溶解させて、化合物（１）または化合物（２）を
加える。ついで１−無置換−イミダゾールを反応させる
。この際必要であれば酸結合剤の存在下で反応させても
よい。
ル類を溶解させて、化合物（１）または化合物（２）を
加える。ついで１−無置換−イミダゾールを反応させる
。この際必要であれば酸結合剤の存在下で反応させても
よい。
本発明において使用される化合物（１）としてはフルオ
ロスルホン酸無水物（（ＦＳＯ２） ２０）。
ロスルホン酸無水物（（ＦＳＯ２） ２０）。
クロロスルホン酸無水物Ｃ（Ｃｊ！５Ｏ２）ａｏ）など
、また化合物（２）としてはパーオキシジスルフリルジ
クロライド（Ｃｊ！−３Ｏ２０−０−５ｏ２−ｃＩｌ、
）、パーオキシジスルフリルジフルオロライド（Ｆ
３０２−０ ０ ３５０２ Ｆ）などがあげられる。
、また化合物（２）としてはパーオキシジスルフリルジ
クロライド（Ｃｊ！−３Ｏ２０−０−５ｏ２−ｃＩｌ、
）、パーオキシジスルフリルジフルオロライド（Ｆ
３０２−０ ０ ３５０２ Ｆ）などがあげられる。
これらの化合物の使用量としは溶媒の種類あるいは反応
温度により任意に選択できるが、好ましくは原料トリフ
ェニルメタノール類に対して０．３〜５倍重量が好適で
ある。
温度により任意に選択できるが、好ましくは原料トリフ
ェニルメタノール類に対して０．３〜５倍重量が好適で
ある。
反応溶媒として用いられる有機溶媒としては。
メチレンクロライド、ジクロルエタン、トルエンの有機
溶媒が使用される。必要に応じて反応に使用される酸結
合剤として好ましいものは過剰の１−無置換イミダゾー
ル類である。
溶媒が使用される。必要に応じて反応に使用される酸結
合剤として好ましいものは過剰の１−無置換イミダゾー
ル類である。
反応温度は反応溶媒の種類、あるいは化合物Ｔｌ）また
は（２）の使用量によって異なるが、−８０℃から１２
０℃の範囲で選ぶことができるが、好ましくは一４０℃
〜＋１００℃である。
は（２）の使用量によって異なるが、−８０℃から１２
０℃の範囲で選ぶことができるが、好ましくは一４０℃
〜＋１００℃である。
このようにして得られた反応液から目的物質の１−トリ
フェニルメチルイミダゾール類を取得する場合、たとえ
ばつぎの方法により得ることができる。
フェニルメチルイミダゾール類を取得する場合、たとえ
ばつぎの方法により得ることができる。
反応液を減圧下に溶媒を留去して、残留物に水を加え、
ついでクロロホルムあるいはメチレンクロライドを加え
て生成物を抽出する。抽出液を濃縮することによって、
粗１−トリフェニルメチルイミダゾール類を得ることが
できる。つぎにこのものを、たとえばアセトニトリルに
よる再結晶。
ついでクロロホルムあるいはメチレンクロライドを加え
て生成物を抽出する。抽出液を濃縮することによって、
粗１−トリフェニルメチルイミダゾール類を得ることが
できる。つぎにこのものを、たとえばアセトニトリルに
よる再結晶。
またはカラムクロマトグラフィーなどによって精製すれ
ば高純度の目的物質が得られる。
ば高純度の目的物質が得られる。
なお、化合物（１）または（２）の合成法としては次の
方法により得ることができる。
方法により得ることができる。
化合物（１）は、たとえば、フルオロスルホン酸と塩化
シアヌルを加熱することによって、フルオロスルホン酸
無水物を容易に得ることができる（ Ｓ、 Ｋｏｎｇｐ
ｒｉｃｈａ、 ＩＡ、Ｃ，Ｐｒｅｕｓａｅ、 Ｒ，Ｓｃ
ｈｗａｒｅｒ。
シアヌルを加熱することによって、フルオロスルホン酸
無水物を容易に得ることができる（ Ｓ、 Ｋｏｎｇｐ
ｒｉｃｈａ、 ＩＡ、Ｃ，Ｐｒｅｕｓａｅ、 Ｒ，Ｓｃ
ｈｗａｒｅｒ。
Ｉｎｏｒｇ、 Ｓｙｎ、μ−，１５１（１９６８）
、１゜また、化合物（２）は、たとえば無水硫酸を銅触
媒の存在下にフッ素化することによって、バーオキシジ
スルフリルジフルオロライドを簡単につくることができ
る（ Ｊｅａｎ’ｎｅ Ｍ、 ５ｈｒｅｅｖｅ、 Ｇｅ
ｏｒｇｅＨ，Ｃａｄｙ、 Ｊ、八ｍ、ｃｈｅｍ、ｓｏｃ
、、 ８３．４５２１ （１９６１） 、 ）。
、１゜また、化合物（２）は、たとえば無水硫酸を銅触
媒の存在下にフッ素化することによって、バーオキシジ
スルフリルジフルオロライドを簡単につくることができ
る（ Ｊｅａｎ’ｎｅ Ｍ、 ５ｈｒｅｅｖｅ、 Ｇｅ
ｏｒｇｅＨ，Ｃａｄｙ、 Ｊ、八ｍ、ｃｈｅｍ、ｓｏｃ
、、 ８３．４５２１ （１９６１） 、 ）。
以下に実施例を示す。
実施例１゜
０−クロロフェニルジフェニルメタノール２．９５ｇ
（０，０１モル）を塩化メヂレン５０ｍ１に溶解し。
（０，０１モル）を塩化メヂレン５０ｍ１に溶解し。
−１０℃に冷却する。フルオロスルホン酸無水物１．２
ｇを加え、１時間経過後、イミダゾール３．４ｇを加え
、３０分反応する。反応終了後、水５０１で洗浄し１分
液したのち、有機層を減圧下に留去し、残査にエタノー
ル１５ｍ１を加えて晶析する。
ｇを加え、１時間経過後、イミダゾール３．４ｇを加え
、３０分反応する。反応終了後、水５０１で洗浄し１分
液したのち、有機層を減圧下に留去し、残査にエタノー
ル１５ｍ１を加えて晶析する。
ｔ 過洗浄１ｋ 、 １ （ｏ−クロロフェニル
ジフェニルメチルコイミダゾール２．２ｇ（収率６３．
８％）が得られた。このものをエタノールで再結晶して
融点１４２〜１４３℃（文献値１４２〜１４５℃）の１
−（０−クロロフェニルジフェニルメチルコイミダゾー
ルが得られた。
ジフェニルメチルコイミダゾール２．２ｇ（収率６３．
８％）が得られた。このものをエタノールで再結晶して
融点１４２〜１４３℃（文献値１４２〜１４５℃）の１
−（０−クロロフェニルジフェニルメチルコイミダゾー
ルが得られた。
実施例２゜
トルエン１００ｍ１にトリフェニルメタノール２．６１
ｇ （０，０２モル）を室温で溶解し、パーオキシジ
スルフリルジフルオロライド（Ｆ−３Ｏ２−Ｏ−０−３
Ｏ２Ｆ）１．２ｇを加える。３０分経過後、イミダゾー
ル３．４ｇを加え、１５分反応ず（７） る。反応終了後、実施例１と同様の処理を行ない。
ｇ （０，０２モル）を室温で溶解し、パーオキシジ
スルフリルジフルオロライド（Ｆ−３Ｏ２−Ｏ−０−３
Ｏ２Ｆ）１．２ｇを加える。３０分経過後、イミダゾー
ル３．４ｇを加え、１５分反応ず（７） る。反応終了後、実施例１と同様の処理を行ない。
１−トリフェニルメチルイミダゾール２．３２ ｇ（収
率７５．０％）を得る。得られた結晶をエタノールで再
結すればｍ、ｐ、 ２２６℃（文献値２２６〜２２７℃
）の１−トリフェニルメチルイミダゾールが得 られる
。
率７５．０％）を得る。得られた結晶をエタノールで再
結すればｍ、ｐ、 ２２６℃（文献値２２６〜２２７℃
）の１−トリフェニルメチルイミダゾールが得 られる
。
特許出願人（１０２）協和醗酵工業株式会社（８）
手続補正書
昭和５７年と月Ｚ３日
特許庁長官 殿
／イ、＼
（・＼
１、〉
１、事件の表示
昭和５７年特許願第１００１５９号
２、発明の名称
Ｎ−置換イミダゾール類の製造法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
郵便番号 １００
住 所 東京都千代田区大手町−丁目６番１号名 称
（１０２）協和醗酵工業株式会社明細書の発明の詳
細な説明の欄 ５、補正の内容 別紙のとおり （１１明細書第５頁２０行目 「ジクロルエタン、トルエン」を 「ジクロルエタン、トルエン等」に訂正する。
（１０２）協和醗酵工業株式会社明細書の発明の詳
細な説明の欄 ５、補正の内容 別紙のとおり （１１明細書第５頁２０行目 「ジクロルエタン、トルエン」を 「ジクロルエタン、トルエン等」に訂正する。
（２） 明細書第６頁２１行目
ｒＬｃ、 Ｐｒｅｕｓａｅ、 Ｊを
ｒ Ｗ、Ｃ，Ｐｒｅｕｓｓｅ、 Ｊに訂正する。
（３） 明細書第７頁２１行目
ｒ２．６１ ｇ （０，０２モル）」をｒ２．６１ ｇ
（０，０１モル）」に訂正する。
（０，０１モル）」に訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 トリフェニルメタノール類と１−無置換−イミダゾール
類を一般式（１）または（２）で示される化合物 （ＸＳＯ２＞２０ （１）Ｏｏ ＩＩ １１ Ｘ−３−０−０−３−Ｘ （２）１１１ ０ （式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）の存在下に反応さ
せることを特徴とする１−トリフェニルメチルイミダゾ
ール類の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10015982A JPS58216164A (ja) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10015982A JPS58216164A (ja) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58216164A true JPS58216164A (ja) | 1983-12-15 |
Family
ID=14266531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10015982A Pending JPS58216164A (ja) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | Ｎ−置換イミダゾ−ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58216164A (ja) |
-
1982
- 1982-06-11 JP JP10015982A patent/JPS58216164A/ja active Pending
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