JPS58210067A - 2−アルケニルイミダゾ−ル類の製造方法 - Google Patents

2−アルケニルイミダゾ−ル類の製造方法

Info

Publication number
JPS58210067A
JPS58210067A JP58084267A JP8426783A JPS58210067A JP S58210067 A JPS58210067 A JP S58210067A JP 58084267 A JP58084267 A JP 58084267A JP 8426783 A JP8426783 A JP 8426783A JP S58210067 A JPS58210067 A JP S58210067A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
methyl
ethylimidazole
alkenylimidazoles
ethylimidacillins
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP58084267A
Other languages
English (en)
Inventor
アラン・ソル・ロ−ゼンバ−グ
ハンス・ピ−タ−・パンツア−
ジヨセフ・ロ−レンス・シユミツト
ロジヤ−・ジヨン・カ−ド
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wyeth Holdings LLC
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of JPS58210067A publication Critical patent/JPS58210067A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は2−アルケニルイミダゾール類VC関し、史に
詳細Vこは、かかる2−アルケニル−イミダゾール類の
製造方法に関するものでめる。
モノ−′またけソーアルキル化あるいけ四級化して塩と
し、次いで単独重合捷たけ相互にあるいけ他の共重合可
能な七ツマ−と共重合させである、2−アルケニルイミ
ダゾールモノマーに基づく組成物は1、水性の微粒子懸
/Il物の処理Vこνいて用途が見出される。たとえば
、2−ビニルイミダゾールに基づくかかる重合体組成物
は水中rこおける有機及び無機材料の脱水及び廃水処理
、鉱物処理、製紙などを容易にするために効果的である
2−アルケニルイミダゾールの製造VC対する従来の方
法は、取得することが必ずしも容易でない出発材料の使
用を必要とする。かくして、2−アルケニルイミダゾー
ル類の製造のための代りの方法が要望されている。
本発明は、収得の困難な出発材料にたよる必要はなく、
容易VC人手することができる2−アルキルイミダゾー
ル類丑たF′i2−アルキルイミダシリン類から2−ア
ルケニルイミダゾール類を製造することを可能とする。
これは、本発明に従って、2−アルキルイミダゾール@
またけ2−アルキルイミダシリン類を適当な脱水素触媒
の存在において脱水素して2−アルケニルイミダゾール
却を与えることVC,J:つて達成される。
本発明の目的は、2−アルキルイミダゾール類筐たけ2
−アルキルイミダシリン類から2−アルケニルイミダゾ
ール類を製造するための方法を提供することV(ある。
好適な方法は、2−エチルイミダゾール類また1t2−
エチルイミダシリン類の脱水素Vこよって2−ビニルイ
ミダゾール類を提供する。この反応は、不活性キャリヤ
ーガスの存在しCおいて、気相中で、好適脱水素触媒と
して、亜クロム酸絹及びたとえばアルミナまたはシリカ
のような非遣元性酸化物担体上に担持された金属モリブ
デン、鉄、コ・マルト、亜鉛せたげクロムの中の1種以
上から成る触媒を使用して行なうことが有利である。
本発明の更rこ他の目的は、脱水素触媒の存在しこおい
て2−エチルイミダゾール類または2−エチルイミダシ
リン類を脱水素することVCよって2−ビニルイミダゾ
ール翰を製造するための方法f:提供することVCある
本発明の上記及びその他の目的、特色並びに利点は、本
発明の好適笑施形態VCついての以下の説明VCよって
、いっそう明確となるであろう。
下記構i: 式中、R1Vi水素″またはメチルであり、R2及びR
3け水素、メチル、またけフェニルであり、目つR4け
水素またはメチルである、を有する2−アルキルイミダ
ゾール類(1)昔たけ2−アルキルイミダシリン類(I
I)の脱水素によって、下記構造: 式中で771.R2、Hs 及びR4は前記の定義を有
する、 を有する2−アルケニルイミダゾール類を製造スること
ができる。
本発明の方法において出発材料として有用な2−アルキ
ルイミダゾール類の例は以下のものである=2−エチル
イミダゾール、2−イソプロピルイミダゾール;1−メ
チル−2−エチルイミダゾール、■−メチルー2−イソ
プロピルイミダゾール、4,5−ツメチル−2−エチル
イミダプール、4.5−ジフェニル−2−エチルイミタ
ソール、4(5)−メチル−2−エチルイミダゾール、
4(5)−メチル−2−イソプロピルイミダゾール。
有用な2−アルキルイミダシリン類の例は以下のもので
める:2−エチルイミダシリン、2−イソプロピルイミ
ダシリン、1−メチル−2−エチルイミダシリン、1−
メチル−2−イソプロピルイミダシリン、4.5−ツメ
チル−2−エチルイミダシリン。本発明の方法II(よ
る前記の脱水素は、たとえば下記の2−アルケニルイミ
ダゾールを与える=2−ビニルイミダゾール、2−イソ
プロピルイミダゾール、1−メチル−2−ビニルイミダ
ゾール、l−メチル−2−イソプロピルイミダゾール、
4,5−ツメチル−2−ビニルイミダゾール、4(51
−メチル−2−ビニルイミダゾール、4,5−ジフェニ
ル−2−ビニルイミダゾール。
脱水素反応は、不活性キャリヤーガスの存在において、
300〜1000℃、好ましくけ450〜750°Cの
幅間で、気相中で行なうことが有利である。最適の反応
条件は、2−アルキルイミダゾール頽寸たば2−アルキ
ルイミダシリン類出発材料の種類、使用する脱水素触媒
及び気相と触媒の接触時間に1へ存する。この工うなh
+′!壷のもとで、この分野の熟達者は、実際の結果V
C基づいて最適条件を決定することができよう。本発明
の方法の遂行VC対する好適な脱水素触媒は、各種の亜
クロム酸嗣人びたとえばアルミナまたはシリカのような
非還元性酸化物損体上の金属モリブデン、鉄、コバルト
、亜鉛育たばクロムの中の1種板上から成る触媒を包含
する。反応後に生成物の4く気を凝縮させ、かくして得
た2−アルケニルイミダゾール如を未転化出発材料及び
少量の副生物から、たとえば抽出とそれに続く真空蒸留
、通常の蒸留、クロマトグラフィー及びその他の公知の
方法のような常法rこよって、分離するっ 本発明の方法の1イ行においては、触媒寿命を延長する
ためには、出発材料と共VC水人気を加λることが有利
でめる−・すれども、このような水の添加は必要条件で
にない。水を1史用する場合VCは、供給するイミダゾ
ール@捷たけイミダシリン類の量の0〜50倍、好まし
くけ5〜25倍のモル敬でi炉用することができるが、
最適量け、やはり出発材料の押角と1史用する触ts−
1(情存する。
エチルベンゼンのスチレンへの効率的な転化を助ける多
くの触媒が従来から公知であるけれども、アルキルイミ
ダゾール類及びアルキルイミダシリン類は、類似のφ件
下e(相当するビニル化合物へと転化しない。イミダゾ
ール類とイミダシリン類中の窒素原子の存在は、独自の
触媒と本明細書中に記す条件の使用を必要とする。
本発明の方法の遂行のために効果的に使用することがで
きる条件の範囲の中VCは、下記に例示するものがある
実施例1 1当晴のイミダゾールVC対し20当量の水というモル
比の2−エチルイミダゾールと水を、連続的に反応器中
1′(什込み、その中でこれらの反応物を気化させ、そ
の蒸気を、不活性キャリヤーガス(N2)の存在で、6
95℃の温顔において、20/ぞ一セントの酸化クロム
(Cr20. ) ドア 8ノぞ−セントの酸イヒ紳1
(C1L□)から成る触媒床中に11′f!1−1る。
水の除去Hvこ、縮合生成′吻の分析は、それが57モ
ルパーセントの2−ビニルイミダシールド18モルパー
セントの回収した出発材料から成っており 59zンー
セントの選択率に相当することを示す。
実 施  例  2 560℃の温顔Vζおいて行なうほかは、芙施例1に記
した手順V(従かうことによって、44)ぐ−セントの
収率と85パーセントの凋択率で2−ビニルイミダゾー
ルを得る。
実施例3〜14 実7rij例1の手順の一般的工程VC従って、各種の
2−エチルイミダゾールを、異なる触媒と反応条件を用
いて、脱水素する。その結果を第1表に示す。
実 施 例  15 実施例1(ma供する手順と条件に従って、2−エチル
イミダシリンの4.7モルパーセント水m液を、20パ
ーセントのCr2O3と78パーセントのCuO触媒上
で、618°CV(おいて脱水素する。
単離した生成物の分析は、こtLが22モル・ぞ−セン
トの2−ビニルイミダゾール、66モルノソーセントの
2−エチルイミダゾール及び12モルツク−セントの未
反応2−エチルイミダシリンから成ることを示す。
実施1+jl16 650℃の反応温度を用いるほかは実施例15V(おけ
ると同一の条件に従って、2−エチルイミダシリンを脱
水素して、35モルツク−セントノ2−ビニルイミダゾ
ールと65モルノン−セントの2−エチルイミダゾール
から成る単離生成物を1(ソ得する。出発材料は回収さ
れ〃いっ 実施例17 実施例1と同様な条件を用いて、2−イソプロピルイミ
ダゾールのトルエンm液を気化させ、その気流を、水蒸
気と共に、625℃Vこおいて触媒床中10通じる。1
部のイソプロピルイミダゾールVこ対して20モル部の
水の比率を用い計つ触媒は20%のCr、O5と78%
のCwOから成っている。
9.4%の材料回収率を得るが、その生成物は72モル
係の2−イソプロペニルイミダゾールと、169.5〜
172℃の融点を有する、28%の未反応2−イソプロ
ピルイミダゾールから成ることが昭められる。2−イソ
プロペニルイミダゾール(7)7’OトンNM Rス−
!クトルid、ZtS[H)、515及びs、5o(2
#)並びVC7,Os I 2 H)のピークを自し、
−万”CNMRスペクトルは、20.13.11480
.122.56.134.23及び148.06 VC
ピークを示す。純2−イソプロベニルイミダゾールに対
する補外融点Fi186.5℃である。
実施例18〜24 実栴例1の手順Vこ従って、種々の2−アルキルイミダ
ゾールを脱水素する。同様な結果を得る。
出発材料を上記第2表VC示す。
18     HHII   CJJI。
19     CH,HHCH3 20HCH,CH,H 21HC6H6C6H,H 22HCH3HH 23CH,C6H,C6H,H 24HCH,HCH。
実施例25〜31 実施例1の手順に従って、種々の2−アルキルイミダシ
リンを脱水素して、同様な結果を達成する。出発材料を
上記第3表VC示す。
第  3  表 実施例      出発2−アルキルイミダシリン25
      HHHH 26HHHCH3 27HC611,C6H,H 28CH3HHH 29CH,HHH 30HC,H,C6H,CH3 31HCH,CH3H 特許1旧I項人  アメリカン・サイアナミド・カンパ
ニー

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 下記構造: +1)          (II) 式中、R1Vi水素またはメチルであり、82かびRs
    に水素、メチル筐たはフェニルであり且つR4は水素ま
    たはメチルである、を有する2−アルキルイミダゾール
    類(1)及び2−アルキルイミダシリン類(11)より
    成る群から区らばれるfヒ会□吻を選択し、そのfヒ合
    物を脱水素用(媒の存1−f:下vCおいて脱水素し2
    −アルケニルイミダゾール類を生成せしめることを特徴
    とする、下記−膜構造: 式中、R’、R2、R1及びR4け前記と同じ定義を有
    する、 ’a[fる2−アルケニルイミダゾール類の制令方法。 2 触媒は亜クロム酸銅類、並びに非還元性の酸化物担
    体上に担持されたモリブデン、鉄、コ・9ルト、亜鉛、
    クロム又はそれらの混合物より成る金属触媒から成る群
    から選択される、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、脱水素を300〜1000℃の温間において不活性
    キャリヤーがスの存在において行なう、特許請求の範囲
    第2項記載の方法。 4、温ff1j4so〜750°Cである、特許請求の
    範囲第3項記載の方法。 52−アルキルイミダゾール類またげ2−アルキルイミ
    ダシリン類に対して水を添加することを更V<m包含す
    る、l特許請求の範囲第1.2.3またに4 inn記
    載の方法。 6、 水け、2−アルキルイミダゾール類または2−ア
    ルキルイミダシリン類の層の最大50モル倍の量で存在
    する、特許請求の範囲第5項記載の方法。 7、製造される2−アルケニルイミダゾール類は、2−
    エチルイミダゾール、4,5−ジフェニル−2−エチル
    イミダゾール、4 (5) −メーf−ルー2−エチル
    イミダゾール及び4(5)−メチル−2−イソプロピル
    イミダゾールより成る群から〕νζ択されるものであり
    、巨つ2−アルキルイミダシリンa(n )Ft2−エ
    チルイミダシリン、2−イングロビルイミダゾリン、1
    −メチル−2−エチルイミダシリン、l−メチル−2−
    イソプロしルイミダゾリン、及び4.5−ツメチル−2
    −エチルイミダシリンより成る群から選択されるもので
    ある、特許請求の範囲第1.2または3項記載の方法。 82−エチルイミダゾール類及び2−エチルイミダシリ
    ン類の群から選択される化合物を、不活性ガス算囲気中
    で、亜クロム酸銅並びに非還元性酸化物相体上V(担持
    されたモリブデン、鉄、コ・9ルト、亜鉛、クロム又は
    それらの混合物から成る金属触媒より成る群から選択さ
    れる触媒の存在下において、450〜750℃の範囲の
    温度に加熱し、2−エチルイミダゾール@または2−エ
    チルイミダシリン類を脱水素して2−ビニル−イミダゾ
    ールを生成させ、そして2−ビニルイミダゾール類生成
    物を回収することを特徴とする、2−ビニルイミダゾー
    ル類の製造方法。 92−エチルイミダゾール類及び2−エチルイミダシリ
    ン類の5〜25モル倍の醗で水を史に、添加することを
    特徴する特許請求の範囲第8項目記載の方法。 10、  出発材料を不活性ガス流に加え且つ触媒のf
    −中を通過させる、特許請求の範囲第8またけ9項記載
    の方法。
JP58084267A 1982-05-19 1983-05-16 2−アルケニルイミダゾ−ル類の製造方法 Pending JPS58210067A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/379,608 US4410706A (en) 1982-05-19 1982-05-19 Preparation of 2-vinylimidazoles by dehydrogenation of 2-ethylimidazoles and 2-ethylimidazolines
US379608 2003-03-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS58210067A true JPS58210067A (ja) 1983-12-07

Family

ID=23497937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58084267A Pending JPS58210067A (ja) 1982-05-19 1983-05-16 2−アルケニルイミダゾ−ル類の製造方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4410706A (ja)
JP (1) JPS58210067A (ja)
CA (1) CA1192562A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023090336A1 (ja) 2021-11-19 2023-05-25 日本曹達株式会社 ハロビニルイミダゾール化合物の製造方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0378910B1 (en) * 1988-12-15 1994-08-31 Texaco Development Corporation Method for the preparation of imidazoles
US6096899A (en) 1998-04-14 2000-08-01 The Regents Of The University Of Michigan Cylic imidazole compounds having relatively low hydrogen content and relatively high nitrogen content and polymers formed therefrom
US6624270B1 (en) 2000-01-14 2003-09-23 The Regents Of The University Of Michigan Copolymers derived from vinyl dicyanoimidazoles and other monomers
CN114436967B (zh) * 2022-02-17 2024-01-26 博爱新开源制药有限公司 一种烷基咪唑类化合物的n-乙烯化方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE703899C (de) * 1936-06-20 1941-03-19 Chem Ind Basel Verfahren zum Dehydrieren von Imidazolinen
DE3009631A1 (de) * 1980-03-13 1981-09-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von imidazolen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023090336A1 (ja) 2021-11-19 2023-05-25 日本曹達株式会社 ハロビニルイミダゾール化合物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US4410706A (en) 1983-10-18
CA1192562A (en) 1985-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2556845A (en) Production of vinyl pyridine compounds
US4701530A (en) Two-stage process for making trimethyl pyridine
JPS58210067A (ja) 2−アルケニルイミダゾ−ル類の製造方法
Klingsberg The 1, 2-Dithiolium Cation. IV. 1 Conversion of the Dithiolium to the Thiothiophthene No-Bond Resonance System 2
US2528978A (en) Synthesis of pyridine bases
JPS5811846B2 (ja) レゾルシン マタハ レゾルシン ノ アルキルチカンユウドウタイ ノ セイゾウホウホウ
KR900701753A (ko) 3-메틸피리딘의 선택적 제조를 위한 고온 제조방법
JPH0217145A (ja) シトラールの製造方法
CN112457175B (zh) 一种制备1,3-二苄氧基-2-丙酮的方法
US2451350A (en) Preparation of unsaturated ketones
US2500256A (en) Production of nitriles
US2170855A (en) Production of alkoxyacetones
JPS6110527A (ja) α‐メチル置換ケトンの製法
CA1084932A (en) Producing pyridines aromatically and heteroaromatically substituted in the 2 and 6 positions
US3042682A (en) Preparation of pyridine alcohols
JPS62255447A (ja) カ−ボニル含有化合物の製造方法
US3338909A (en) Method of preparation of lower alkoxy piperidyl acetones by hydrogenation with rhodium in acid conditions
US2530987A (en) Production of unsaturated aldehydes
US3385894A (en) Oxidation of activated methylene group containing compounds to the corresponding carbonyl compounds
US2551675A (en) Production of adipic acid
US3021375A (en) Process for the preparation of 2, 4-bis-(chloromethyl)-toluene
US2837572A (en) Production of aliphatic ethers
US3160633A (en) Synthesis of pyridine aldehydes
JP4214322B2 (ja) モノアルキルアミノピリジン化合物の製造方法
UST892025I4 (en) Process for preparation of