JPS58204363A - 液絡式比較電極 - Google Patents
液絡式比較電極Info
- Publication number
- JPS58204363A JPS58204363A JP8831982A JP8831982A JPS58204363A JP S58204363 A JPS58204363 A JP S58204363A JP 8831982 A JP8831982 A JP 8831982A JP 8831982 A JP8831982 A JP 8831982A JP S58204363 A JPS58204363 A JP S58204363A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid
- liquid junction
- reference electrode
- junction type
- type reference
- Prior art date
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/301—Reference electrodes
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/403—Cells and electrode assemblies
- G01N27/414—Ion-sensitive or chemical field-effect transistors, i.e. ISFETS or CHEMFETS
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- Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱滅菌ｉＪ能な液絡式比較ｉ［極に関するもの
である。
である。
近年ｐＨやＮａ＋、 Ｋ”、 ＣＩ−、Ｃａ”等のイオ
ンを測定するガラス電極、固体膜あるいは液体膜電極、
グルコース、尿素等を測定する酵素電極等の進歩は著し
く、その性能の向上と測定法の簡便さのため様々な分野
において使用されるようになっている。医学、生物学に
おいても例外でなく、血液、体液成分の分析、培養液の
測定等に使用されている。上記電極を使用して測定を行
うためには測定液の測定物質に無関係に一定の電位差を
示す比較電極が是非とも必要となる。ところが上記測定
分野ではＷ掘はしばしば滅菌を必要とする。このような
滅菌の方法としては、オー トクレープによる湿式加熱
滅菌（通常１２０°Ｃ加圧蒸気中で行われる）、乾式加
熱滅菌、エチレンオキサイドガスによるガス滅菌、放射
線減＃ｉ等が使用されるが、いずれの場合も内部液を有
する比較１ｊｔ、、毬を滅菌すると、乾朦、加熱により
内部液が蒸発したシ、気泡が発生し、これが液絡部に閉
塞して液絡部の目づまり等を起こす欠点があった。この
ような液絡式の比較電極の欠点をなくす様々な研究がな
されている。その一つに本願出願人は液絡式の比較ｖｒ
ｔ、＋Ｍの内部液をゲル化することを提案した。、（夾
顧昭５６−１４８５０８号）上記内部液をゲル化した比
較電極はｔＩＩｃ値時の内部液の蒸発や気泡による液絡
部の閉塞は防止できた。しかしながら医学、生物等の分
野では、ゲル化した内部液から使用時に毒性物質、発熱
性物質、過マンガン酸カリ還元性物質等が測定液中に流
出しないことが必要である。しかしながら現在のところ
このような条件をｔｉｆｃす液絡式比較１／Ｉ１．極は
提案されていない。本開明者らは医学。
ンを測定するガラス電極、固体膜あるいは液体膜電極、
グルコース、尿素等を測定する酵素電極等の進歩は著し
く、その性能の向上と測定法の簡便さのため様々な分野
において使用されるようになっている。医学、生物学に
おいても例外でなく、血液、体液成分の分析、培養液の
測定等に使用されている。上記電極を使用して測定を行
うためには測定液の測定物質に無関係に一定の電位差を
示す比較電極が是非とも必要となる。ところが上記測定
分野ではＷ掘はしばしば滅菌を必要とする。このような
滅菌の方法としては、オー トクレープによる湿式加熱
滅菌（通常１２０°Ｃ加圧蒸気中で行われる）、乾式加
熱滅菌、エチレンオキサイドガスによるガス滅菌、放射
線減＃ｉ等が使用されるが、いずれの場合も内部液を有
する比較１ｊｔ、、毬を滅菌すると、乾朦、加熱により
内部液が蒸発したシ、気泡が発生し、これが液絡部に閉
塞して液絡部の目づまり等を起こす欠点があった。この
ような液絡式の比較電極の欠点をなくす様々な研究がな
されている。その一つに本願出願人は液絡式の比較ｖｒ
ｔ、＋Ｍの内部液をゲル化することを提案した。、（夾
顧昭５６−１４８５０８号）上記内部液をゲル化した比
較電極はｔＩＩｃ値時の内部液の蒸発や気泡による液絡
部の閉塞は防止できた。しかしながら医学、生物等の分
野では、ゲル化した内部液から使用時に毒性物質、発熱
性物質、過マンガン酸カリ還元性物質等が測定液中に流
出しないことが必要である。しかしながら現在のところ
このような条件をｔｉｆｃす液絡式比較１／Ｉ１．極は
提案されていない。本開明者らは医学。
生物等の分野で使用可能な熱誠ｍｉ■能な液絡式比較電
極を提供するため鋭意検討した結果本発明に到達したも
のである。すなわち本発明は液絡式比較″ｆＩｔ＋ｊｉ
Ａの内部液ｌＰＶＡ及び乳酸チタンによりゲル化したこ
とを特徴とする液絡式比較電極である。
極を提供するため鋭意検討した結果本発明に到達したも
のである。すなわち本発明は液絡式比較″ｆＩｔ＋ｊｉ
Ａの内部液ｌＰＶＡ及び乳酸チタンによりゲル化したこ
とを特徴とする液絡式比較電極である。
本発明の液絡式比較を極に使用するｔ極はＡｇ−ｈｇＣ
ｅ電極や電界効果トブンジスタ構造金有するイオンセン
サなどが用いられる。
ｅ電極や電界効果トブンジスタ構造金有するイオンセン
サなどが用いられる。
液絡部は中空繊維、セラミック、アスベスト繊維などが
用いられる。
用いられる。
内部液は塩素イオンを含む水を主成分とする液体であり
、塩素イオン濃度は０．０１〜４Ｎが好ましく、通常飽
和ＫＣ１が用いられるが、医学、生理学分野においては
生体の塩素イオン濃度に近い水溶液、例えば生理食塩水
などが好ましい。
、塩素イオン濃度は０．０１〜４Ｎが好ましく、通常飽
和ＫＣ１が用いられるが、医学、生理学分野においては
生体の塩素イオン濃度に近い水溶液、例えば生理食塩水
などが好ましい。
上記内部液をゲル化するＰＶ’Ａの濃度は２〜１０ｗＬ
％がよく、これよりあまり大きいと、粘度が高くなりす
ぎ外周内への注入が困難となるし、あまり小さいとゲル
化が充分でなく、ｌｌＮ一時あるいは測定時に溶出がお
こる。また乳酸チタンの緻は０．１〜２襲がよく、これ
以下ではゲル化が不充分で、これ以上になると液の流動
性が低く外筒内への注入が困難となる。
％がよく、これよりあまり大きいと、粘度が高くなりす
ぎ外周内への注入が困難となるし、あまり小さいとゲル
化が充分でなく、ｌｌＮ一時あるいは測定時に溶出がお
こる。また乳酸チタンの緻は０．１〜２襲がよく、これ
以下ではゲル化が不充分で、これ以上になると液の流動
性が低く外筒内への注入が困難となる。
またＰＶＡはケン化度が低いと、酢酸残基が分解して溶
出する恐れがあるためケン化度９８．５％以上であるこ
とが好ましい。また分子Ｊｌ＃′ｉあま９小さいと低分
子物が溶出し、またあまり大きいと粘度が高くなり、取
扱い、溶解が困難となるので血合度は５００〜１０００
０が好ましい。
出する恐れがあるためケン化度９８．５％以上であるこ
とが好ましい。また分子Ｊｌ＃′ｉあま９小さいと低分
子物が溶出し、またあまり大きいと粘度が高くなり、取
扱い、溶解が困難となるので血合度は５００〜１０００
０が好ましい。
内部ｆ＆をゲル化するためには塩素イオンを含む水溶液
中にＰＶＡを溶解しくＰＶＡ水溶液に塩素を含む電解質
を加えてもよい）、これに乳酸チタン水溶液を所定量加
え、粘稠になった時点で外筒の中に注入、放置しゲル化
させる。液絡部はとくに熱誠面の際に発生する気泡がこ
の液絡部を閉塞する部分なので、注入後前記内部液濃度
より濃い１：：′□ 乳酸チタン液に液絡部を浸漬し、液絡部のゲル・化金よ
り完全にすると、上記気泡の発生を防ぐことができ好ま
しい。
中にＰＶＡを溶解しくＰＶＡ水溶液に塩素を含む電解質
を加えてもよい）、これに乳酸チタン水溶液を所定量加
え、粘稠になった時点で外筒の中に注入、放置しゲル化
させる。液絡部はとくに熱誠面の際に発生する気泡がこ
の液絡部を閉塞する部分なので、注入後前記内部液濃度
より濃い１：：′□ 乳酸チタン液に液絡部を浸漬し、液絡部のゲル・化金よ
り完全にすると、上記気泡の発生を防ぐことができ好ま
しい。
通常耐熱水性でかつ吸水性のゲ／Ｌ／ヲ作る方法として
は、水溶性高分子をゲル化剤で架橋する方法、水溶性七
ツマ−を重合させる方法等があるが、いずれ本架橋剤、
残存モノマー、重合触媒等が測定中に液絡部より測定液
中に流出し好ましくない。
は、水溶性高分子をゲル化剤で架橋する方法、水溶性七
ツマ−を重合させる方法等があるが、いずれ本架橋剤、
残存モノマー、重合触媒等が測定中に液絡部より測定液
中に流出し好ましくない。
本発明の系は高分子と架橋剤の結合が強く、またそれぞ
れの毒性も小さいために溶出物が少なく、安全性も高い
。
れの毒性も小さいために溶出物が少なく、安全性も高い
。
次に本発明の液絡式比較１［ｆｍの一実施例を図面にて
説明する。第１図はＡｇ−ムｇｃｌ １１ｔ＆、を使用
した比較′＃ｌｒ、極であり、先端に液絡部３を有する
外筒１にＡｇ−ＡｇＣ１線２が挿入され、この外筒内に
は外筒の端部開口よりゲル化した内部液４が充填されて
いる。この開口は内部液充填後栓体６で密栓される。、
第２図は電界効果型トランジスタ構造を有するｐＨセン
サーとムｇ−ムｇＣ１電極を用いた比較電極を複合化し
た複合センサーの例であり、ｐｌ（センサー７を力婆−
テル８の先端に収容しこのセンサーに連結された絶縁被
覆されたリード線９をカテーテル内壁に沿って延在させ
ている。このリード線はカテーテル内壁に穿設した開孔
を挿通してコネクタ１０に連結している。Ｌ記カテーテ
ル先端に設けたｐＨセンｆ−７のＶｔ極部とカテーテル
内壁間は′＃ｔ、気絶縁気絶脂性樹脂１１に充填されて
いる。またこの樹脂内には液絡部を形成する中空縁＃、
１２が収容されているっまたＬ記カテーテル内にはコネ
クタに連結されたＡｇ−ＡｇＣ１１電極１６が挿入され
ている。このカテーテルの曲端の開口にはＣ カテーテル内にゲル化した内部液日を充填するための栓
体１４が取着されている。１５はカテーテル側壁に穿設
した開孔を閉塞する樹脂である。
説明する。第１図はＡｇ−ムｇｃｌ １１ｔ＆、を使用
した比較′＃ｌｒ、極であり、先端に液絡部３を有する
外筒１にＡｇ−ＡｇＣ１線２が挿入され、この外筒内に
は外筒の端部開口よりゲル化した内部液４が充填されて
いる。この開口は内部液充填後栓体６で密栓される。、
第２図は電界効果型トランジスタ構造を有するｐＨセン
サーとムｇ−ムｇＣ１電極を用いた比較電極を複合化し
た複合センサーの例であり、ｐｌ（センサー７を力婆−
テル８の先端に収容しこのセンサーに連結された絶縁被
覆されたリード線９をカテーテル内壁に沿って延在させ
ている。このリード線はカテーテル内壁に穿設した開孔
を挿通してコネクタ１０に連結している。Ｌ記カテーテ
ル先端に設けたｐＨセンｆ−７のＶｔ極部とカテーテル
内壁間は′＃ｔ、気絶縁気絶脂性樹脂１１に充填されて
いる。またこの樹脂内には液絡部を形成する中空縁＃、
１２が収容されているっまたＬ記カテーテル内にはコネ
クタに連結されたＡｇ−ＡｇＣ１１電極１６が挿入され
ている。このカテーテルの曲端の開口にはＣ カテーテル内にゲル化した内部液日を充填するための栓
体１４が取着されている。１５はカテーテル側壁に穿設
した開孔を閉塞する樹脂である。
実施例
第１図に示す液絡式比較電極の端部開口より種々の内部
液を充填ゲル化した後、耐熱滅菌性（１２０°Ｃ１４０
分）及び溶出物の測定を行なった。溶出物の測定は厚生
省告示２７８号１１ｔ−１に従って行なった。その結果
を表−１に示すが本発明例のみが熱誠−に耐え、かつ溶
出物テストに合格した。
液を充填ゲル化した後、耐熱滅菌性（１２０°Ｃ１４０
分）及び溶出物の測定を行なった。溶出物の測定は厚生
省告示２７８号１１ｔ−１に従って行なった。その結果
を表−１に示すが本発明例のみが熱誠−に耐え、かつ溶
出物テストに合格した。
第１図は液絡式比較ＩｊＬ極の構造を示す断面図であり
、第２図は液絡式比較電極とＦＥＴセンサーを複合化し
た複合センサーである。
、第２図は液絡式比較電極とＦＥＴセンサーを複合化し
た複合センサーである。
Claims (1)
- 液絡式比較電極の内部液を２〜１０ｖｔ−のポリビニル
アルコール、！：０，１〜２襲の乳酸チタンニヨシゲル
化したことを特徴とする液絡式比較Ｗ極
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8831982A JPS58204363A (ja) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | 液絡式比較電極 |
| EP83302961A EP0095376A1 (en) | 1982-05-24 | 1983-05-23 | Steam autoclavable reference electrode |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8831982A JPS58204363A (ja) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | 液絡式比較電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58204363A true JPS58204363A (ja) | 1983-11-29 |
Family
ID=13939597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8831982A Pending JPS58204363A (ja) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | 液絡式比較電極 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0095376A1 (ja) |
| JP (1) | JPS58204363A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009288240A (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-10 | Korea Atom Energ Res Inst | 電解質溶液中に分光活性物質を含有した基準電極とその基準電極を使用した電気化学的電位自動補正装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2117281C1 (ru) * | 1994-12-15 | 1998-08-10 | Семен Борисович Ицыгин | Универсальный комбинированный ионоселективный датчик (варианты) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4020830A (en) * | 1975-03-12 | 1977-05-03 | The University Of Utah | Selective chemical sensitive FET transducers |
| JPS5539042A (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-18 | Tokyo Daigaku | Ion selecting field-effect sensor |
| US4252627A (en) * | 1979-07-17 | 1981-02-24 | Oriental Yeast Co., Ltd. | Electrical oxygen probe |
| DE3100302A1 (de) * | 1980-01-11 | 1981-12-10 | List, Hans, Prof. Dipl.-Ing. Dr.Dr.h.c., Graz | Elektrochemische referenzelektrode |
-
1982
- 1982-05-24 JP JP8831982A patent/JPS58204363A/ja active Pending
-
1983
- 1983-05-23 EP EP83302961A patent/EP0095376A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009288240A (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-10 | Korea Atom Energ Res Inst | 電解質溶液中に分光活性物質を含有した基準電極とその基準電極を使用した電気化学的電位自動補正装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0095376A1 (en) | 1983-11-30 |
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