JPS58203934A - １−ヒドロキシケトンの製法 - Google Patents
１−ヒドロキシケトンの製法Info
- Publication number
- JPS58203934A JPS58203934A JP58079191A JP7919183A JPS58203934A JP S58203934 A JPS58203934 A JP S58203934A JP 58079191 A JP58079191 A JP 58079191A JP 7919183 A JP7919183 A JP 7919183A JP S58203934 A JPS58203934 A JP S58203934A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- manufacturing
- carbon atoms
- straight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
- C07C49/83—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｌ−ヒドロキシケトンの新規製造法に関する。
１−ヒドロキシケトンが不飽和化合物の有効な光重合開
始側であ秒、またポリオレフィンの有効な光化学架橋剤
であることはよく知られている。そのような適用は例え
ば欧州特許明細書第３００２号に記載されている。
始側であ秒、またポリオレフィンの有効な光化学架橋剤
であることはよく知られている。そのような適用は例え
ば欧州特許明細書第３００２号に記載されている。
ｌ−ヒドロキシケトンの公知の製法によると、対応する
α−ハロケトンは直接加水分解により、又は対応するギ
酸エステル又は酢酸エステルに変える工程を経て加水分
解により、所望の生成物に変換される。これに関連して
、例えばり、Ｍａｙｅｒによる１ヒドロキシケトンアン
ドエステルズゼアオブ（Ｈｙｄｒｏｘｙ ｋｅｔｏｎｅ
ｓ ａｎｄｅｎｔｅｒｓ ｔｈｅｒｅｏｆ）”、 Ｈｏ
ｕｂｓｎ−Ｗｅｙｌ 。
α−ハロケトンは直接加水分解により、又は対応するギ
酸エステル又は酢酸エステルに変える工程を経て加水分
解により、所望の生成物に変換される。これに関連して
、例えばり、Ｍａｙｅｒによる１ヒドロキシケトンアン
ドエステルズゼアオブ（Ｈｙｄｒｏｘｙ ｋｅｔｏｎｅ
ｓ ａｎｄｅｎｔｅｒｓ ｔｈｅｒｅｏｆ）”、 Ｈｏ
ｕｂｓｎ−Ｗｅｙｌ 。
第■／２ ｃ巻、４２１７１〜２２４３頁（１９７７年
）の刊行物を参照する７、この公知の方法は、しかしな
がらかなりの欠点がある。例えば、α−ヒドロキ７クト
ンの塩基接触異性化による悪影響を、受け、その結果不
純な目的生成物が普通の収率でしか得られない１．上記
刊行物において、この種の反応に伴う別の複雑性として
、ファボルスキー転位の１１能性が強調さね、でおり、
これは同様に所望のヒドロキシケトンの外に異性体のカ
ルボン酸をも含む異性体混合物を生成する結果となる。
）の刊行物を参照する７、この公知の方法は、しかしな
がらかなりの欠点がある。例えば、α−ヒドロキ７クト
ンの塩基接触異性化による悪影響を、受け、その結果不
純な目的生成物が普通の収率でしか得られない１．上記
刊行物において、この種の反応に伴う別の複雑性として
、ファボルスキー転位の１１能性が強調さね、でおり、
これは同様に所望のヒドロキシケトンの外に異性体のカ
ルボン酸をも含む異性体混合物を生成する結果となる。
！−ヒトａキシケトンの別の公知の製法は、また前記刊
行物の第９１７７ｆｆ頁に記載されている１、ハロエポ
キシドは酸又は脂肪族媒体中で加水分解される。この方
法もまた収率が低く、がなり不純な目的生成物になると
いう欠点がちる。
行物の第９１７７ｆｆ頁に記載されている１、ハロエポ
キシドは酸又は脂肪族媒体中で加水分解される。この方
法もまた収率が低く、がなり不純な目的生成物になると
いう欠点がちる。
公知の方法の全てに要求される技術上の費用が極めて高
いということもまた特に強調するべきである。
いということもまた特に強調するべきである。
本発明による方法は篤くべきことに、１−ヒドロキシケ
トンの公知の製法の欠点がない 非常に純粋な生成物が
高収率にて得られ、ナしてこの新規製法を実施するため
の技術的設謔は簡単で低費用である。
トンの公知の製法の欠点がない 非常に純粋な生成物が
高収率にて得られ、ナしてこの新規製法を実施するため
の技術的設謔は簡単で低費用である。
従って、本発明の主題は次式Ｉ：
Ｈ
（式中、Ｒ２は直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１ないし４
のアルキル基にて置換されていてもよいフェニル基を表
わし、Ｒ１およびＲ１は同−又１ト は相異なり、そして各々は直鎖又は分枝鎖の炭素原子数
１ないし５のアルキル基、父は１ないし３１［６１の直
鎖又は分枝鎖の炭素原子Ｉ！！Ｌｔないし５のアルキル
基にて置換されていてもよい炭素原子数５ないし８のシ
クロアルキル基を表わすか、或いはそれらが結合してい
る炭素原子と一緒になって、ｌないし３個の直鎖又は分
枝鎖の炭素原子数１ないし４のアルキル基にて置換され
ていＣ゛もよＶ４炭素原子数５ないし８のシクロ−アル
キル基を形成する）で表わされる化合物の製法であり、
該製法は次式Ｍ： （式中、Ｒ１、Ｒ＊およびＲ３は前に定義した通りであ
り・、そしてＡは塩素又は臭素原子、好ましくは塩素原
子を表わす）で表わされる化合物を水酸・イオン放出性
化合物と、水の存在下又は水および小活性有機溶媒の存
在下にて、相関移動触媒法により反応させ、ここで成田
の化合物は＃Ｎ触触中は浴融状態にて存在することを特
徴とする。
のアルキル基にて置換されていてもよいフェニル基を表
わし、Ｒ１およびＲ１は同−又１ト は相異なり、そして各々は直鎖又は分枝鎖の炭素原子数
１ないし５のアルキル基、父は１ないし３１［６１の直
鎖又は分枝鎖の炭素原子Ｉ！！Ｌｔないし５のアルキル
基にて置換されていてもよい炭素原子数５ないし８のシ
クロアルキル基を表わすか、或いはそれらが結合してい
る炭素原子と一緒になって、ｌないし３個の直鎖又は分
枝鎖の炭素原子数１ないし４のアルキル基にて置換され
ていＣ゛もよＶ４炭素原子数５ないし８のシクロ−アル
キル基を形成する）で表わされる化合物の製法であり、
該製法は次式Ｍ： （式中、Ｒ１、Ｒ＊およびＲ３は前に定義した通りであ
り・、そしてＡは塩素又は臭素原子、好ましくは塩素原
子を表わす）で表わされる化合物を水酸・イオン放出性
化合物と、水の存在下又は水および小活性有機溶媒の存
在下にて、相関移動触媒法により反応させ、ここで成田
の化合物は＃Ｎ触触中は浴融状態にて存在することを特
徴とする。
フエニｌし基の外に、Ｒ１は特にｏ−、ｎｔ−又はｐ−
）リル又は−キシリル基であることができる。Ｒ１およ
び／又はＲは例えば下記のアルキル基であることができ
る：メチルウイソプロピル、ｎ−ブチル、第２ブチル、
第３ブチル又は第３ペンチル。シクロアルキル基として
は、例えば次のものであることができるニジクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチ
ル。シクロペンチルおよびシクロヘキシルが好ましい。
）リル又は−キシリル基であることができる。Ｒ１およ
び／又はＲは例えば下記のアルキル基であることができ
る：メチルウイソプロピル、ｎ−ブチル、第２ブチル、
第３ブチル又は第３ペンチル。シクロアルキル基として
は、例えば次のものであることができるニジクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチ
ル。シクロペンチルおよびシクロヘキシルが好ましい。
Ｒ１およびＷが、それらが結合しているＣ原子と一緒に
なってシクロアルキル基を形成する場合、それらは既に
前に述べたものと同一であることができる。
なってシクロアルキル基を形成する場合、それらは既に
前に述べたものと同一であることができる。
式Ｉにおいて、Ｒ１が非置換の又は１１１５以上の炭素
原子数１ないし４の−ｒアルキル基表わし、Ｒ２および
Ｒ１が各々メチル基、又はそれらが結合しているＣ原子
と一緒になってシクロヘキシル基を表わす化合物を、式
鳳で表わされる対応する化合物を水酸イオン放出性化合
物と反応させることにより製造するのが好ましい、。
原子数１ないし４の−ｒアルキル基表わし、Ｒ２および
Ｒ１が各々メチル基、又はそれらが結合しているＣ原子
と一緒になってシクロヘキシル基を表わす化合物を、式
鳳で表わされる対応する化合物を水酸イオン放出性化合
物と反応させることにより製造するのが好ましい、。
本発明の特に好ましい態様は、一連の次式：で表わされ
る化合物の製造を含み、ここで使用さねる式■の対応化
合物はｌ−クロロシクロへキシル−フェニルケトン、ｌ
−クロロイソクロビルーフェニルケトン又はｌクロロイ
ソプロピル−４′−イソプロピル−フェニルケトンでア
ル。
る化合物の製造を含み、ここで使用さねる式■の対応化
合物はｌ−クロロシクロへキシル−フェニルケトン、ｌ
−クロロイソクロビルーフェニルケトン又はｌクロロイ
ソプロピル−４′−イソプロピル−フェニルケトンでア
ル。
本発明による反応は好ましくはＣないし１２０℃、特に
６０°ないし８５℃にて行われる。
６０°ないし８５℃にて行われる。
２ないし５時間、好ましくは約３時間の反応時間が良い
結果を得るなめに必要でちる。
結果を得るなめに必要でちる。
本発明の好ましい態様によると９式「の化合物は反応混
合物中に溶融形体にて存在し、そして反応は不活性有機
溶媒の非存在下にて行われる。
合物中に溶融形体にて存在し、そして反応は不活性有機
溶媒の非存在下にて行われる。
不活性有機溶媒を使用する場合には、それらｔ−１例エ
バベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水
素；ヘプタン、ヘキサン又はリグロインのような脂肪族
又は脂環式炭化水素；ケトン、エステル又はエーテルお
よびグリコールエーテルである。
バベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水
素；ヘプタン、ヘキサン又はリグロインのような脂肪族
又は脂環式炭化水素；ケトン、エステル又はエーテルお
よびグリコールエーテルである。
水酸イオン放出性化合物は、例えばアルカリ金属水酸化
物又はアルカリ土類金属水酸化物である。使用量は好ま
］７〈け理論量の１００ないし１５０重量％である。弐
■の化合物をＫＯＨ又はＮａＯＨと反応させるのが好ま
（７い水酸イオン放出性化合物は水溶液の形体で使用す
るのが有利であり、それにより反応進行中；、、：［・
し に形成するハライド塩は反応媒体の溶液中に留まる。
物又はアルカリ土類金属水酸化物である。使用量は好ま
］７〈け理論量の１００ないし１５０重量％である。弐
■の化合物をＫＯＨ又はＮａＯＨと反応させるのが好ま
（７い水酸イオン放出性化合物は水溶液の形体で使用す
るのが有利であり、それにより反応進行中；、、：［・
し に形成するハライド塩は反応媒体の溶液中に留まる。
相関移動触媒として好ましいのは次式Ｍ：（Ｒ’）（Ｒ
ｂ）（Ｒ’）（Ｒｄ）Ｎ”Ｘｅ（ＩＩ）（式中、Ｒ１，
Ｒｂ、ＲｅおよびＲｄは同−又は相異なりそして直鎖又
は分枝鎖のアルキル基を表わし１、ここで４個のアルキ
ル基が全部で炭素原子数４ないし、２０であり、或いは
ベンジル基を表わし： （−してＰは−Ｈ８Ｏ”又は−
Ｃρを表わｒ）で表わされる化合物である。
ｂ）（Ｒ’）（Ｒｄ）Ｎ”Ｘｅ（ＩＩ）（式中、Ｒ１，
Ｒｂ、ＲｅおよびＲｄは同−又は相異なりそして直鎖又
は分枝鎖のアルキル基を表わし１、ここで４個のアルキ
ル基が全部で炭素原子数４ないし、２０であり、或いは
ベンジル基を表わし： （−してＰは−Ｈ８Ｏ”又は−
Ｃρを表わｒ）で表わされる化合物である。
Ｒ”ｅ Ｒｂｔ Ｒｃおよびｕｄは次のアルキル基であ
るこ七ができる：例えばメチル、イソプロピル。
るこ七ができる：例えばメチル、イソプロピル。
ＩＩ−ノ゛ｔル８．襄２ブチル、第３ブチル、第３ペン
チル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル。
チル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル。
１．１，３．３−テトラメチルブチル又ｕｎ−ドデ／ル
、。
、。
使用する触媒の量は自由に選択できる；しかじ、式璽の
化合物１モルに対して０．１〜２モル優が好ましい。
化合物１モルに対して０．１〜２モル優が好ましい。
特に好ましく使用される触媒は下記の一連の化ａ物であ
る： ）（ｎ −
Ｃａ Ｈｅ）４ＮＣ１＊ （ｎ−Ｃ４Ｈｅ ）（ＣａＨ
ｓ）ｍ ＮＨ３Ｏ４および（ｎ−Ｃ４Ｈａ ）４ ＮＨ
３Ｏ４、＝本発明の好ましい態様によると、使用する相
間移動触媒は重合固体樹脂に結合した式預の化合物であ
る。適した重合固体樹脂は特にポリスチレンを基材にし
た有囁高分子である。
る： ）（ｎ −
Ｃａ Ｈｅ）４ＮＣ１＊ （ｎ−Ｃ４Ｈｅ ）（ＣａＨ
ｓ）ｍ ＮＨ３Ｏ４および（ｎ−Ｃ４Ｈａ ）４ ＮＨ
３Ｏ４、＝本発明の好ましい態様によると、使用する相
間移動触媒は重合固体樹脂に結合した式預の化合物であ
る。適した重合固体樹脂は特にポリスチレンを基材にし
た有囁高分子である。
本発明によると、反応混合物を非常に激しく攪拌するの
が特に有利であり、それにより目的生成物が高収率にて
且つそれに応じた純度にて得られる。電流断続器を有す
る羽根収攪拌機の使用がこの目的に特に適していること
が示された。強力なミキサー又はスタラーの例は次のも
のである：傾斜ブレードミキサーおよびディスクミキサ
ー、ＭＩＧ（商欄名）のような多段階インパｙス向流攪
拌機、ＥＮＴＥＲＭｒＧ（商標名）のような干渉多段階
インパルス向流攪拌機。
が特に有利であり、それにより目的生成物が高収率にて
且つそれに応じた純度にて得られる。電流断続器を有す
る羽根収攪拌機の使用がこの目的に特に適していること
が示された。強力なミキサー又はスタラーの例は次のも
のである：傾斜ブレードミキサーおよびディスクミキサ
ー、ＭＩＧ（商欄名）のような多段階インパｙス向流攪
拌機、ＥＮＴＥＲＭｒＧ（商標名）のような干渉多段階
インパルス向流攪拌機。
およびまたスパイラルミキサーおよびビーム−制御ミキ
サー。
サー。
出発物質として使用される式■の化合物は公知であり、
公−，５０の方法で製造される。これに関連して、既に
述べ＆Ｄ、Ｍａｙｅｒによる刊行物である１ヒドロキシ
ケトンクントデレンーステル（Ｈｙｄｒｏｘｙｋｅｔｏ
ｎｅ ｕｎｄ ｄｅｒｅｎ ３ｓｔｅｒ）（”Ｈｙｄｒ
ｏｘｙｋｅｔｏｎｅ ａｎｄ ｅｓｔｅｒｓ ｔ
ｈｅｒｅｏｆ）”。
公−，５０の方法で製造される。これに関連して、既に
述べ＆Ｄ、Ｍａｙｅｒによる刊行物である１ヒドロキシ
ケトンクントデレンーステル（Ｈｙｄｒｏｘｙｋｅｔｏ
ｎｅ ｕｎｄ ｄｅｒｅｎ ３ｓｔｅｒ）（”Ｈｙｄｒ
ｏｘｙｋｅｔｏｎｅ ａｎｄ ｅｓｔｅｒｓ ｔ
ｈｅｒｅｏｆ）”。
Ｈｏｕｈｅｙ −Ｗｅｙｌ 、第■／ ２ ｃ巻、欧州
特許明ｍ１１Ｍ３００２号、およびＨ，０，Ｈｏｕｓｅ
による本である１モダンシンセチツクリアクシヨンズ（
Ｍｏｄｅｒｎ ５ｙｎｔｈｅｔｉｃ ＲｅａＣ目ｏｎｅ
）”第４５Ｏｆｆ：ｔｃ（Ｂｅｊａｍｉｎ出版、１９７
２年）を参照する４゜ 本発明をＦｅの例によ秒更に例示する。
特許明ｍ１１Ｍ３００２号、およびＨ，０，Ｈｏｕｓｅ
による本である１モダンシンセチツクリアクシヨンズ（
Ｍｏｄｅｒｎ ５ｙｎｔｈｅｔｉｃ ＲｅａＣ目ｏｎｅ
）”第４５Ｏｆｆ：ｔｃ（Ｂｅｊａｍｉｎ出版、１９７
２年）を参照する４゜ 本発明をＦｅの例によ秒更に例示する。
実施例１：
１−クロロシクロへキクルーフェニルケトン２８２ｆ、
水ｉｓｇｔおよび水酸化カリウム１５６ｆ（５０チ婢液
）の混合物を容器中、ガラススタラ−および還流コンデ
ンサーを用いて６０〜６５℃に加熱すると、１−クロロ
シクロへキシル−フェニルケトンが融解する。水６ｆ中
に硫酸水素テトラブチルアンモニウムｏ、ａｔを含す前
液を一部ずつ３０分間で添加する。反応混合物の温度を
よ６０〜７５℃に保持する。反応が靜ま・つた降、更に
水２５Ｆに溶かし大硫酸水素テトラブチルｒンモニウム
１．７ｆを３０分間で−部ずつ加え、一方厖奪・は６５
〜７５℃に維持する。反応混合物を８０℃に加熱し、こ
の温度で約３時間攪拌するっ尚早反応体（ｅｄｕｃｔ）
が確認できなかった（１−クロロシクロへキシルフェニ
ルケトン含量＜０．１％、ＤＣ法にてｉ認）。
水ｉｓｇｔおよび水酸化カリウム１５６ｆ（５０チ婢液
）の混合物を容器中、ガラススタラ−および還流コンデ
ンサーを用いて６０〜６５℃に加熱すると、１−クロロ
シクロへキシル−フェニルケトンが融解する。水６ｆ中
に硫酸水素テトラブチルアンモニウムｏ、ａｔを含す前
液を一部ずつ３０分間で添加する。反応混合物の温度を
よ６０〜７５℃に保持する。反応が靜ま・つた降、更に
水２５Ｆに溶かし大硫酸水素テトラブチルｒンモニウム
１．７ｆを３０分間で−部ずつ加え、一方厖奪・は６５
〜７５℃に維持する。反応混合物を８０℃に加熱し、こ
の温度で約３時間攪拌するっ尚早反応体（ｅｄｕｃｔ）
が確認できなかった（１−クロロシクロへキシルフェニ
ルケトン含量＜０．１％、ＤＣ法にてｉ認）。
水性相を７０℃にて分離した優、水１７０？を生成物溶
融体に加え、水相のｐＦｆ値を酢酸約（Ｌ１２の添加に
よりｉ５〜７に調整する。攪拌後、水性相を分離し、そ
して有機溶融物を再び水１７０で洗浄する。トルエンｔ
ｏ ｏ ｒｔ−添加し。
融体に加え、水相のｐＦｆ値を酢酸約（Ｌ１２の添加に
よりｉ５〜７に調整する。攪拌後、水性相を分離し、そ
して有機溶融物を再び水１７０で洗浄する。トルエンｔ
ｏ ｏ ｒｔ−添加し。
水を共沸蒸留により除去する。トルエンの残留量を１１
０℃／Ｌ６・ｌＯ”ｐａにて留去した後の収４Ｉ＃ケ、
粗製１−ヒト°ロキシシクロへキシル−７二二ルケトン
約２５７ｆであり、理論値の９９チに相当する。生成物
は溶融体からゆっくり絆晶する。＠点４５〜４９℃。
０℃／Ｌ６・ｌＯ”ｐａにて留去した後の収４Ｉ＃ケ、
粗製１−ヒト°ロキシシクロへキシル−７二二ルケトン
約２５７ｆであり、理論値の９９チに相当する。生成物
は溶融体からゆっくり絆晶する。＠点４５〜４９℃。
実施例２：
Ｌ−クロａ７りａヘキシル−フェニルケトン６６−８ｆ
＞とび５０％水酸化ナト：１ウム２６．４？を６０〜６
５℃Ｖて加熱し、この溶液、／溶融物ｙｃ、急速な攪拌
下にて水１０ｆに溶かした硫酸水素テトラブチルアンモ
ニウム２ｆを加える。
＞とび５０％水酸化ナト：１ウム２６．４？を６０〜６
５℃Ｖて加熱し、この溶液、／溶融物ｙｃ、急速な攪拌
下にて水１０ｆに溶かした硫酸水素テトラブチルアンモ
ニウム２ｆを加える。
反応混合物の温度は約８５℃に、上昇し、そして該混合
物を８０℃にて３時間攪拌した後、反応が終了する（反
応混合物中の１−クロロシクロλキシルフェニルケトン
＜０．１１．ＤＣ法にて証明）。反応混合物をトルエン
５０ｍＡおよび水６０ｆｔＨ４いて約６０℃にて１０分
間攪拌し、次にＦ部／に註相を分離する。トルエン溶液
に水６０ｆを和え、希釈塩酸数滴を用いてｐＨ値を７に
調整し；そして水性相を分離した後、トルエン／８液を
６０℃にて各回水５０ｆを用いて２回洗浄する トルエ
ンを９０℃／２．６７ｅｌＯ”ｐｍｙＣて留去した汝
粗製生成物約６０．５ ｆ （理論値の９８．５％）が
残る。粗製生成物の１−とドロキシシクロへキシル−フ
ェニルケトン含量は、ガスク・マドグラフィー分析にて
測定すると １、。
物を８０℃にて３時間攪拌した後、反応が終了する（反
応混合物中の１−クロロシクロλキシルフェニルケトン
＜０．１１．ＤＣ法にて証明）。反応混合物をトルエン
５０ｍＡおよび水６０ｆｔＨ４いて約６０℃にて１０分
間攪拌し、次にＦ部／に註相を分離する。トルエン溶液
に水６０ｆを和え、希釈塩酸数滴を用いてｐＨ値を７に
調整し；そして水性相を分離した後、トルエン／８液を
６０℃にて各回水５０ｆを用いて２回洗浄する トルエ
ンを９０℃／２．６７ｅｌＯ”ｐｍｙＣて留去した汝
粗製生成物約６０．５ ｆ （理論値の９８．５％）が
残る。粗製生成物の１−とドロキシシクロへキシル−フ
ェニルケトン含量は、ガスク・マドグラフィー分析にて
測定すると １、。
９８．４優である。
実施１＋ｌ１３：
ｌ−クロロシクロへキシル−フェニルケトン６６．８ｆ
および５０チ水酸化カリウム３７ｆを６０〜６５℃に加
熱し、そして急速に攪拌しながら水ｌＯｖに溶かした塩
化テトラブチルアンモニウム１．７ｆを加えると、湛塵
は約１００℃に上昇する。反応は９０〜７０℃にて２時
間攪拌後光ｒし、そして実施例２に記載したようにして
更に処理する；収量＝１−ヒドロキンシクロへキシルー
フェニルケトンｓ ｓ、 ｓ ｔｔ −ＦＩＭ値り９５
．５％；含ｉ：９８．８％、ガスクロマトグラフィー（
ＧＣ）Ｋて測定。
および５０チ水酸化カリウム３７ｆを６０〜６５℃に加
熱し、そして急速に攪拌しながら水ｌＯｖに溶かした塩
化テトラブチルアンモニウム１．７ｆを加えると、湛塵
は約１００℃に上昇する。反応は９０〜７０℃にて２時
間攪拌後光ｒし、そして実施例２に記載したようにして
更に処理する；収量＝１−ヒドロキンシクロへキシルー
フェニルケトンｓ ｓ、 ｓ ｔｔ −ＦＩＭ値り９５
．５％；含ｉ：９８．８％、ガスクロマトグラフィー（
ＧＣ）Ｋて測定。
実施例４：
１−クロロシクロヘキ・ツルーフェニルケトン６６．８
２および水酸化カリウム（５０％水溶液）３７１の混合
物を、６０〜６５℃に加熱することにより溶液にするか
或いは融解する。水１０２中に硫酸水素ベンジルトリエ
チルアンモニウム１．７３Ｆを含む溶液を急速に加える
と、温度は９０℃に上昇し、そして反応は混合物を６０
℃にて３時間半攪拌した浸に終了する。実施例２のよう
にして更に加工した鰻の収量は！−ヒドロキシシクロへ
キシル−フェニルケトン３８．５Ｆ（理論値の６３チ）
；含量＝ ９７．４ ％（ＧＣ）である。
２および水酸化カリウム（５０％水溶液）３７１の混合
物を、６０〜６５℃に加熱することにより溶液にするか
或いは融解する。水１０２中に硫酸水素ベンジルトリエ
チルアンモニウム１．７３Ｆを含む溶液を急速に加える
と、温度は９０℃に上昇し、そして反応は混合物を６０
℃にて３時間半攪拌した浸に終了する。実施例２のよう
にして更に加工した鰻の収量は！−ヒドロキシシクロへ
キシル−フェニルケトン３８．５Ｆ（理論値の６３チ）
；含量＝ ９７．４ ％（ＧＣ）である。
実施例５：
ｌ−クロロシクロへキシル−フェニルケト５ン６６、８
ｔおよび５０％水酸化カリウム３８．２ Ｆの混合物
を６０〜６５℃に加熱する。水１０ｆに溶か（、六硫酸
水素テトラメチルアンモニウム１１ｆを一度に全部加え
ると、温度は約７℃上昇する。次に反応混合物を６０℃
にて３時間攪拌する。水１０ｆを加えた後、混２合物を
８０℃にて５時間攪拌し、引続き反応の終点に達するま
で１００℃にて５時間攪拌する。実施例２のように更に
処理すると粗製生成物：１−ヒドロキシ−シクロへキシ
ル−フェニルケトン約５０ｔ（理論値の８１％）が生成
する；含量＝９７．４チ（ＧＣ）。
ｔおよび５０％水酸化カリウム３８．２ Ｆの混合物
を６０〜６５℃に加熱する。水１０ｆに溶か（、六硫酸
水素テトラメチルアンモニウム１１ｆを一度に全部加え
ると、温度は約７℃上昇する。次に反応混合物を６０℃
にて３時間攪拌する。水１０ｆを加えた後、混２合物を
８０℃にて５時間攪拌し、引続き反応の終点に達するま
で１００℃にて５時間攪拌する。実施例２のように更に
処理すると粗製生成物：１−ヒドロキシ−シクロへキシ
ル−フェニルケトン約５０ｔ（理論値の８１％）が生成
する；含量＝９７．４チ（ＧＣ）。
実施例６：
ｌ−クロロシクロへキシル−フェニルケトン６６．８ｆ
と５０１水實化カリウム３８．２Ｆの混合物を６０〜６
５℃に加熱する。水１０ｆＫｉ６かした硫酸水素デトラ
ヘキシルアンモニウム２．７ｔｋ、ａし７く攪拌しなが
ら急速に加えると、内部ｆｆ、Ｉ Ｉｆは１０８℃に上
昇する。６０℃にて２時間壇拌した後、反りも混合物を
実施例２のようにして更に処理する：収１＝１−ヒドロ
キシシクロへキシルーソエニルケトン５５ｔ（理ｉｔ（
＋ｔのｃｌｏｕ）；含蓄：９１．５％。
と５０１水實化カリウム３８．２Ｆの混合物を６０〜６
５℃に加熱する。水１０ｆＫｉ６かした硫酸水素デトラ
ヘキシルアンモニウム２．７ｔｋ、ａし７く攪拌しなが
ら急速に加えると、内部ｆｆ、Ｉ Ｉｆは１０８℃に上
昇する。６０℃にて２時間壇拌した後、反りも混合物を
実施例２のようにして更に処理する：収１＝１−ヒドロ
キシシクロへキシルーソエニルケトン５５ｔ（理ｉｔ（
＋ｔのｃｌｏｕ）；含蓄：９１．５％。
実施例７：
１−クロロシクロへキシルーフェニルクトン１３３．６
ｆ、ヘプタン２４４ｍｔ、、に＃化カリウム（５０％）
６９．４ｆ、水２０ｆおよび硫酸水素テトラブチルアン
モニウム４ｆを８０℃に加熱し、この温度で８時間攪拌
する。この鎌、反応混合物中に１−りａロシクロへキシ
ル−フェニルケトン０．２−未満が残留する。水６０ｆ
ｔ−加えた俵、混合物全５０〜６．０℃にて１０分間攪
拌し、次に水性層を分離する。ヘプタン溶液を各回水６
０？にて４回洗浄し、引続き冷却し、そして種結晶を添
加すると、１５〜２０℃にて 。
ｆ、ヘプタン２４４ｍｔ、、に＃化カリウム（５０％）
６９．４ｆ、水２０ｆおよび硫酸水素テトラブチルアン
モニウム４ｆを８０℃に加熱し、この温度で８時間攪拌
する。この鎌、反応混合物中に１−りａロシクロへキシ
ル−フェニルケトン０．２−未満が残留する。水６０ｆ
ｔ−加えた俵、混合物全５０〜６．０℃にて１０分間攪
拌し、次に水性層を分離する。ヘプタン溶液を各回水６
０？にて４回洗浄し、引続き冷却し、そして種結晶を添
加すると、１５〜２０℃にて 。
結晶する。懸濁液を０６〜３℃に冷却し、そ【、て１時
間攪拌した後、ｒ過する。吸引ｆ過残漬を各回氷冷−、
ブタン６０ｍｔを用いて２回洗浄し、次に：う０〜４０
℃にて真空乾燥する。１−ヒドロキシンク「１へキシル
−フェニルケトンの収量け９７．５ ？ （理論値の７
９．６％）である；融点４６〜４９ ℃。
間攪拌した後、ｒ過する。吸引ｆ過残漬を各回氷冷−、
ブタン６０ｍｔを用いて２回洗浄し、次に：う０〜４０
℃にて真空乾燥する。１−ヒドロキシンク「１へキシル
−フェニルケトンの収量け９７．５ ？ （理論値の７
９．６％）である；融点４６〜４９ ℃。
実施例８：
１−７’ロモシクロへキシル−フェニルケトン１６０、
：ｌ、 ５０ ％水酸化カリウム８０．８ｆおよび水５
１ｆを６０〜６５℃に加熱し、そしてこの溶液に水３ｆ
に溶か（７た硫酸水素テトラブチルｆ７モニウム０２９
を加える１、引続き反応混合物を６０〜７０℃に１時間
保持する；７０℃のこの溶液に水１２ｍｔに牌かした硫
酸水素テトラブチルアンモニウムを加え、次に反応混合
物を７５〜８０℃にて３時間撹拌した後は、反に物はも
星検出できない（１−ブロモシクロへ ）キシル−
フェニルケトン含３＜０．１９６ 、 ＤＣ法にて証明
）。水性相を６０℃にて分離しｆｃ優、生成物溶融体に
水５１ｆを加え、混合物を６０〜７０℃にて１０分間攪
拌する。水性相のｐＨ値を、８０チ酢酸１ｍｌを添加し
て約７に調整する３、水性相を分離し、生成物溶融体を
再び水５１ｆにて洗浄する。このようＶこして得られた
粗製生成物にヘプタン異性体混合物１８５ｔと活性炭３
．７ｆを加え、混合物を４５〜８１１５℃にて３０％間
攪拌する。透明になるまで１遇した後、生成物溶液を２
２℃に冷却し、次に種結晶を注入ｒる。得られ六懸濁液
を−５ないし一１θ℃に冷却し、生成物をＦ去する。吸
引ｆ過残渣を、ヘプタンを全部で１５５２用いて０ない
し一１０℃にて洗浄する。３０〜４０℃にて真空中で乾
燥した後の収量は、ｌ−ヒドロキシシクロへキシルーフ
ヱニルゲト７Ｂ０．４ｔでアリ、理論値の６６優に相当
する；融点範ｖＢ：ａ３〜４８℃、。
：ｌ、 ５０ ％水酸化カリウム８０．８ｆおよび水５
１ｆを６０〜６５℃に加熱し、そしてこの溶液に水３ｆ
に溶か（７た硫酸水素テトラブチルｆ７モニウム０２９
を加える１、引続き反応混合物を６０〜７０℃に１時間
保持する；７０℃のこの溶液に水１２ｍｔに牌かした硫
酸水素テトラブチルアンモニウムを加え、次に反応混合
物を７５〜８０℃にて３時間撹拌した後は、反に物はも
星検出できない（１−ブロモシクロへ ）キシル−
フェニルケトン含３＜０．１９６ 、 ＤＣ法にて証明
）。水性相を６０℃にて分離しｆｃ優、生成物溶融体に
水５１ｆを加え、混合物を６０〜７０℃にて１０分間攪
拌する。水性相のｐＨ値を、８０チ酢酸１ｍｌを添加し
て約７に調整する３、水性相を分離し、生成物溶融体を
再び水５１ｆにて洗浄する。このようＶこして得られた
粗製生成物にヘプタン異性体混合物１８５ｔと活性炭３
．７ｆを加え、混合物を４５〜８１１５℃にて３０％間
攪拌する。透明になるまで１遇した後、生成物溶液を２
２℃に冷却し、次に種結晶を注入ｒる。得られ六懸濁液
を−５ないし一１θ℃に冷却し、生成物をＦ去する。吸
引ｆ過残渣を、ヘプタンを全部で１５５２用いて０ない
し一１０℃にて洗浄する。３０〜４０℃にて真空中で乾
燥した後の収量は、ｌ−ヒドロキシシクロへキシルーフ
ヱニルゲト７Ｂ０．４ｔでアリ、理論値の６６優に相当
する；融点範ｖＢ：ａ３〜４８℃、。
実施例９：
４′−イソプロピルフェニル−（１−クロロシクロビル
）ケトン１３５．８ｆ 、 ５０ 嘩水酸化カリウム８
０８ｆおよび水５１１の混合物を６０℃に加熱する。水
３を中に硫酸水素テトラブチルアン−・ニウム０．２Ｆ
を含む溶液を添加した後、６０−〜７０℃にて３０分間
攪拌する１、この７０℃の溶１’ｌＣ＊１２ｆに溶かし
た硝酸水素テトラブチルアンモニウム０．８２を導入し
、反応混合物ｆ ７ ！ｉへ・８５℃にて５時間攪拌す
る。その後水性相を８０℃にて分離し、有機相に５０チ
水酸化カリウム４０ｆ、水５１ｆおよび水１５ｆをＣ峙
かした硫酸水素テトラブチルアンモニウムｉＦの群合物
を加える。７０〜８０℃にて１時間攪拌しｌｉ、薄層ク
ロマトグラフィー分析によると反応体はも早検串不可畦
である（検出限界０．ｌチ）。次に水性相を６０℃にて
分離する。
）ケトン１３５．８ｆ 、 ５０ 嘩水酸化カリウム８
０８ｆおよび水５１１の混合物を６０℃に加熱する。水
３を中に硫酸水素テトラブチルアン−・ニウム０．２Ｆ
を含む溶液を添加した後、６０−〜７０℃にて３０分間
攪拌する１、この７０℃の溶１’ｌＣ＊１２ｆに溶かし
た硝酸水素テトラブチルアンモニウム０．８２を導入し
、反応混合物ｆ ７ ！ｉへ・８５℃にて５時間攪拌す
る。その後水性相を８０℃にて分離し、有機相に５０チ
水酸化カリウム４０ｆ、水５１ｆおよび水１５ｆをＣ峙
かした硫酸水素テトラブチルアンモニウムｉＦの群合物
を加える。７０〜８０℃にて１時間攪拌しｌｉ、薄層ク
ロマトグラフィー分析によると反応体はも早検串不可畦
である（検出限界０．ｌチ）。次に水性相を６０℃にて
分離する。
残留した有機相に水５１ｆを添加した後、８０チ酢酸Ｌ
ｍｔを用いてｐＨ値を約７に調整し、引続き水性相を分
離する。、有機相にトルエン１００ｔを加え、混合物を
共沸脱水し、そしてトルエンを９０℃／ １．９ 拳１
０” ｐａにて留去する。収量Ｆｉ ４’ −（７クロ
ピル−フェニル−（＋−とドロキシイソプロピル）ケト
ン１２１ｆであり、理論値の９８．６％に相当し、沸点
１６４℃／３．７・１０”ｐａを有する。２ ％ ＣＣ
ｌ４ ｆ？’ｒ液中での赤外スペクトル：吸収？Ｅｔ
（ｃｗＩ−り： ｌ ６５５ ［’：、Ｃ，＝０ ］
；２７８０．２９５５および３４６０［−０１１］実施
例１Ｏ： １−クロロイツブｕヒ゛ルーフエールケトン１ ５５ｆ
、５（ｌ水酸化カリウム水溶液１１５Ｖ，水７３ｔお
よび水４．５２に溶か（７た硫酸水素ブトラブチルアン
モニウム０． ３ ｔ ｆ攪拌しながら８０℃に加熱す
る。反応混合物を８（）℃にて３０分間攪拌し、水１７
９に溶かしｆｃ臂酸水素テトラブチルアンモニウム１．
２ｆを更に加える。混合物を７０〜８０℃にて１時間攪
拌し、更に水５０２を加え、次に水性相を分離する。
ｍｔを用いてｐＨ値を約７に調整し、引続き水性相を分
離する。、有機相にトルエン１００ｔを加え、混合物を
共沸脱水し、そしてトルエンを９０℃／ １．９ 拳１
０” ｐａにて留去する。収量Ｆｉ ４’ −（７クロ
ピル−フェニル−（＋−とドロキシイソプロピル）ケト
ン１２１ｆであり、理論値の９８．６％に相当し、沸点
１６４℃／３．７・１０”ｐａを有する。２ ％ ＣＣ
ｌ４ ｆ？’ｒ液中での赤外スペクトル：吸収？Ｅｔ
（ｃｗＩ−り： ｌ ６５５ ［’：、Ｃ，＝０ ］
；２７８０．２９５５および３４６０［−０１１］実施
例１Ｏ： １−クロロイツブｕヒ゛ルーフエールケトン１ ５５ｆ
、５（ｌ水酸化カリウム水溶液１１５Ｖ，水７３ｔお
よび水４．５２に溶か（７た硫酸水素ブトラブチルアン
モニウム０． ３ ｔ ｆ攪拌しながら８０℃に加熱す
る。反応混合物を８（）℃にて３０分間攪拌し、水１７
９に溶かしｆｃ臂酸水素テトラブチルアンモニウム１．
２ｆを更に加える。混合物を７０〜８０℃にて１時間攪
拌し、更に水５０２を加え、次に水性相を分離する。
生成物溶融体に水７５９を加え、混合物を６０〜７０℃
にて１０分間攪拌する。８０チ酢酸約５ｔを用いてｐＨ
値を７に調整する。下部水性相を分離し、生成物を再び
水７３１を用いて洗浄する。活性炭５． ３ ｆ Ｋ？
よび一＼グタン２６２ｆを生成物溶融体に加え、５０〜
６０℃にて１０分間攪拌する。活性炭をと遇しセしてヘ
プタンを回転蒸発器内で８０℃／２．６ーｉ ｏ”１ｈ
ａにて蒸留しＣ除去すると、生成物（・ｔｉ−ヒドロ
キンイソノ［」ビル−フェニルケトン１ ３ ０ ｆテ
、ｆ’ｌ論１＠の９３優に１目当する： 纏薇：ｌｊ４℃／３３・ｔ ｏ” ｐ−玉。
にて１０分間攪拌する。８０チ酢酸約５ｔを用いてｐＨ
値を７に調整する。下部水性相を分離し、生成物を再び
水７３１を用いて洗浄する。活性炭５． ３ ｆ Ｋ？
よび一＼グタン２６２ｆを生成物溶融体に加え、５０〜
６０℃にて１０分間攪拌する。活性炭をと遇しセしてヘ
プタンを回転蒸発器内で８０℃／２．６ーｉ ｏ”１ｈ
ａにて蒸留しＣ除去すると、生成物（・ｔｉ−ヒドロ
キンイソノ［」ビル−フェニルケトン１ ３ ０ ｆテ
、ｆ’ｌ論１＠の９３優に１目当する： 纏薇：ｌｊ４℃／３３・ｔ ｏ” ｐ−玉。
２１ＧＣＣｌ，溶液中の赤外スペクトル：吸収帯（ ５
１１１ −’ ） ： ｌ ６５５［：”Ｃ＝０］ ：
２９ ５０および３４５０ｒ−ＯＨ）。
１１１ −’ ） ： ｌ ６５５［：”Ｃ＝０］ ：
２９ ５０および３４５０ｒ−ＯＨ）。
実施例１１：
４′−クロロフェニル−１−クロロイソプロピルケトン
１５０ｆ，５０％水酸化カリウム水溶液９３ｆおよび水
７０ｔを攪拌下にて６０℃に加熱する。水４．１ｔに溶
かした硫酸水素テトラブチルアンモニウム０． ２ ３
Ｆを添加したＶｅ（発熱反応）、６５〜７０℃にて３
０分間攪拌を続ける：次に水−１ ６． ５ ｆに溶か
した硫酸水素テト □ラブチルアンモニ９ム０．９
３ｆを更に扁え、混合物を７０〜８０℃にて１時間攪拌
する。下部水性相を６０℃にて分離した後、水７０ｆを
加える。混合物を引続き１０分間攪拌し、８０％酢酸約
３１を加えてｐＨ値を約７に調整する。
１５０ｆ，５０％水酸化カリウム水溶液９３ｆおよび水
７０ｔを攪拌下にて６０℃に加熱する。水４．１ｔに溶
かした硫酸水素テトラブチルアンモニウム０． ２ ３
Ｆを添加したＶｅ（発熱反応）、６５〜７０℃にて３
０分間攪拌を続ける：次に水−１ ６． ５ ｆに溶か
した硫酸水素テト □ラブチルアンモニ９ム０．９
３ｆを更に扁え、混合物を７０〜８０℃にて１時間攪拌
する。下部水性相を６０℃にて分離した後、水７０ｆを
加える。混合物を引続き１０分間攪拌し、８０％酢酸約
３１を加えてｐＨ値を約７に調整する。
上部水性相を分離し、生成物を再び６０〜７０℃にて水
７０１を用りで洗浄する。有機相に活性炭５．１ｔおよ
びヘプタン５２ｆｔ加え、攪拌を５０〜５５℃にて１０
分間行う。懸濁液をＨ７ｆｌ。を通してｆ過して透明に
し、ヘプタンを８０℃／ ２．７ ＠１ ０” Ｐａに
て留去する。収横物は４′−クロロフェニル−１−ヒド
ロキシイソプロピルケトン１２８．６ｆであり、理論値
の９３．７１１Ｇに相当する。
７０１を用りで洗浄する。有機相に活性炭５．１ｔおよ
びヘプタン５２ｆｔ加え、攪拌を５０〜５５℃にて１０
分間行う。懸濁液をＨ７ｆｌ。を通してｆ過して透明に
し、ヘプタンを８０℃／ ２．７ ＠１ ０” Ｐａに
て留去する。収横物は４′−クロロフェニル−１−ヒド
ロキシイソプロピルケトン１２８．６ｆであり、理論値
の９３．７１１Ｇに相当する。
沸点：１４７℃／２．２＊ｌＯ”Ｐａ。
２ｑｂＣＣ１４中テの赤外スペクトル；吸収帯（５１″
′″８）： １６６０［ンＣ＝Ｏ”ｌ：２９５０および
３４５０（−ＯＨ）。
′″８）： １６６０［ンＣ＝Ｏ”ｌ：２９５０および
３４５０（−ＯＨ）。
Claims (9)
- （１）次式Ｉ： （式中、Ｒ′は直鎖又は分枝鎖の炭素原子数ｌないし４
のアルキル基にて置換されていてもよいフェニル基を表
わし、ＩおよびＲｌＣま同−又は相異なり、そして各々
は直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１ないし５のアルキル基
、父は１ないし３個の直鎖又は分枝鎖の炭素原子数ｌな
いし５のアルキル基にて置換されていてもよい炭素原子
数５ないし７８のシクロアルキル基を表わすか、或いは
それらが結合【７ている炭素原子と一緒になって、ｌな
いし３個の直鎖父は分枝鎖の炭素原子数１ないし４のア
ルキル基にて置換されていてもよい戻Ｉｇ腺イ数５ない
し８のシクロアルキル基を形成し、そしてＡは塩素又は
臭素原子を表わす）で表わされる化合物を水酸イオン放
出性化合物と水の存在下または水及び不活性有機溶媒の
存在下、相関移動触媒法により反応させ、その際弐鳳で
表わされる化合物は溶液で又は溶融形体で存在すること
を特徴とする、次式Ｉ：（式中、Ｒ’、Ｒ”およびＲ１
は前に定義した通りである。）で表わされる化合物の製
法。 - （２）式鳳中のＡが塩素原子を表わす特許請求の範囲第
１項記載の製法。 - （３）式１においてＲ１が非置換の又は１個又はそれ以
上の炭素原子数１ないし４のアルキル基にて置換された
フェニル基を表わし、ＲおよびＲが各々メチル基、又鉱
それらが結合している炭素原子と一緒になってシクロヘ
キシル基を表わす化合物を、式璽で表わされる対応する
化合物と水酸イオン放出性化合物とを反応させることに
より製造する特許請求の範囲第１項記載の製法。 - （４）水酸イオン放出性化合物としてアルカリ金属水酸
化物又はアルカリ土類金属水酸化物を反応させる特許請
求の範−第１項記載の製法。 - （５） 水酸イオン放出性化合物としてＫＯＨ又はＮ
ａＯＨを反応させる特許請求の範囲第１項記載の製法。 - （６） 化合物ＫＯＨ又はＮａ０Ｉ（を水溶液の形体
で使用する特許請求の範囲第５項記載の製法。 - （７）式■で表わされる化合物が反応混合物中に溶融形
体にて且つ不活性有機溶媒の非存在下に存在する特許請
求の範囲第１項記載の製法。 - （８） 使用する相関移動触媒が次式ＩＩ：（Ｒ”）
（Ｒｂ）（Ｒｃ）（Ｒｄ３Ｎ”Ｘｅ（１１）（式中ｕ
ｌ 、 Ｒｂ 、 ＲｅおよびＲｄは同−又は相異なり
、そして４個のアルキル基が全部で炭素原子数４ないし
２０である直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表わすか、或
いはベンジルミｔ表ワＬ ： （” Ｌ テＸ” バー
Ｈ８０４ｅ又バーＯｌｅを表わす）で表わされる化合物
である特許請求の範囲第１項記載の製法。 - （９）使用する相関移動触媒が一連の化合物：（ｎ Ｃ
４Ｈｅ ）４ ＮＣｌ 、 （ｎ−Ｃ４Ｈｅ） （Ｃ４
Ｈ５ｈ ＮＨ３０４オヨび（ｎ−Ｃａ Ｈ，）、 ＮＨ
３０ａのいずれかである特許請求の範囲第８項記載の製
法。 （ｌＯ）使用する相関移動触媒が重合固体樹脂に結合し
た式■の化合物である特許請求の範囲第８項記載の製法
。 （ｎ）弐厘で表わされる対応する化合物として１−クロ
ロシクロへキシル−フェニルケトン。 １−クロロイソプロピル−フェニルケトン又ｔｌｉｌ−
クロロイソプロピル−４′−イソプロピル−フェニルケ
トンを使用することにより一連の次式： で表わされる化合物を製造する特許請求の範囲第１項記
載の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2842/82-0 | 1982-05-07 | ||
| CH284282 | 1982-05-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58203934A true JPS58203934A (ja) | 1983-11-28 |
| JPH0359890B2 JPH0359890B2 (ja) | 1991-09-12 |
Family
ID=4242811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58079191A Granted JPS58203934A (ja) | 1982-05-07 | 1983-05-06 | １−ヒドロキシケトンの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4691058A (ja) |
| EP (1) | EP0094347B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58203934A (ja) |
| CA (1) | CA1246609A (ja) |
| DE (1) | DE3360384D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020517583A (ja) * | 2017-04-24 | 2020-06-18 | アイジーエム グループ ビー．ヴィ． | α−官能化ケトンの調製方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3512541A1 (de) * | 1985-04-06 | 1986-10-16 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von ketonen |
| JPS63183543A (ja) * | 1986-09-19 | 1988-07-28 | Daicel Chem Ind Ltd | α−ヒドロキシケトン類の製造法 |
| DE3921449A1 (de) * | 1989-06-30 | 1991-01-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1,4-bis-(4-hydroxybenzolyl)-benzol |
| CN103613492B (zh) * | 2013-12-10 | 2015-04-15 | 岳阳市国发植物用药工程技术研究中心有限公司 | 一种光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙基酮合成方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53144539A (en) * | 1977-05-17 | 1978-12-15 | Merck Patent Gmbh | Hydroxyalkylphenones and application to optical sensitozer |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2808459A1 (de) * | 1977-05-17 | 1979-08-30 | Merck Patent Gmbh | Hydroxyalkylphenone und ihre verwendung als photosensibilisatoren |
| EP0003002B1 (de) * | 1977-12-22 | 1984-06-13 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von aromatisch-aliphatischen Ketonen als Photoinitiatoren, photopolymerisierbare Systeme enthaltend solche Ketone und neue aromatisch-aliphatische Ketone |
-
1983
- 1983-05-02 EP EP83810184A patent/EP0094347B1/de not_active Expired
- 1983-05-02 DE DE8383810184T patent/DE3360384D1/de not_active Expired
- 1983-05-05 CA CA000427529A patent/CA1246609A/en not_active Expired
- 1983-05-06 JP JP58079191A patent/JPS58203934A/ja active Granted
-
1985
- 1985-02-14 US US06/701,792 patent/US4691058A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53144539A (en) * | 1977-05-17 | 1978-12-15 | Merck Patent Gmbh | Hydroxyalkylphenones and application to optical sensitozer |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020517583A (ja) * | 2017-04-24 | 2020-06-18 | アイジーエム グループ ビー．ヴィ． | α−官能化ケトンの調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3360384D1 (en) | 1985-08-14 |
| EP0094347A1 (de) | 1983-11-16 |
| CA1246609A (en) | 1988-12-13 |
| JPH0359890B2 (ja) | 1991-09-12 |
| US4691058A (en) | 1987-09-01 |
| EP0094347B1 (de) | 1985-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6504044B2 (en) | Process for the preparation of 1-[cyano(aryl)methyl] cyclohexanol | |
| JPS58203934A (ja) | １−ヒドロキシケトンの製法 | |
| US4618700A (en) | Process for the preparation of a hydroxyphenylcarboxylate | |
| IL31082A (en) | Derivatives of heptenoic acid | |
| JP2682705B2 (ja) | ２，６−ジクロロフェニルアミノベンゼン酢酸誘導体及びジフェニルアミン誘導体の製造方法。 | |
| US4982016A (en) | Conversion of diethyl phenylmalonate to 2-phenyl-1,3-propanediol | |
| US2333696A (en) | Chemical process | |
| KR100301756B1 (ko) | 0,0'-디아실타르타르산무수물의제조방법및0,0'-디아실타르타르산의제조방법 | |
| JPH0259832B2 (ja) | ||
| JP3001862B2 (ja) | テトラアルキルジフェノールの新規な製造方法 | |
| US3248421A (en) | Method of preparing 4, 4-bis (4-hydroxyaryl) pentanoic acids | |
| JPS60132933A (ja) | ニトロジアリ‐ルアミンの製造方法 | |
| US2577477A (en) | Tetracyanoethyl benzoguanamine | |
| CA1094096A (en) | Process for producing 4-acyl-amido-4,4-dicarboxy- butanal phenyl hydrazone | |
| JP3876933B2 (ja) | 硫酸水素エステルの製造方法 | |
| JP2594986B2 (ja) | ２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミド及びその製造方法 | |
| JP3944876B2 (ja) | クエン酸エステル類の製造方法 | |
| US3136763A (en) | 3, 5-disubstituted-tetrahydro-4h-1, 3, 5-oxadiazin-4-ones | |
| US3903129A (en) | Catalytic process for the preparation of thiocarbamic acid esters | |
| JPS61118348A (ja) | ヒドロキシメチレンアルコキシ酢酸エステルの製造方法 | |
| US2920108A (en) | Process for preparing triacetyl benzene | |
| JPH11279121A (ja) | β−アルコキシプロピオン酸アルキル類の製造法 | |
| JPS59101437A (ja) | フルオレン−９−カルボン酸の製法 | |
| JPS60190729A (ja) | トリメチロ−ルヘプタンの製法 | |
| JPH0249309B2 (ja) |