JPS58197678A - 燃料電池用セパレ−タ− - Google Patents
燃料電池用セパレ−タ−Info
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- JPS58197678A JPS58197678A JP57079838A JP7983882A JPS58197678A JP S58197678 A JPS58197678 A JP S58197678A JP 57079838 A JP57079838 A JP 57079838A JP 7983882 A JP7983882 A JP 7983882A JP S58197678 A JPS58197678 A JP S58197678A
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- Japan
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- fuel cell
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
- H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
- H01M8/1023—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having only carbon, e.g. polyarylenes, polystyrenes or polybutadiene-styrenes
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
- H01M8/1039—Polymeric electrolyte materials halogenated, e.g. sulfonated polyvinylidene fluorides
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- H01M8/1069—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes
- H01M8/1086—After-treatment of the membrane other than by polymerisation
- H01M8/1088—Chemical modification, e.g. sulfonation
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- Sustainable Energy (AREA)
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- Electrochemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、?#蜆な燃料電池用七ノ(レータ−に関する
。
。
近年におけるエネルギー価格の高騰おるいは積項汚染の
問題から低摩でクリーンなエネルギー源が費望されてお
り、特に、火力発電への依存度の高い我が国では電力コ
ストの低摩化は大きな課題となっている。
問題から低摩でクリーンなエネルギー源が費望されてお
り、特に、火力発電への依存度の高い我が国では電力コ
ストの低摩化は大きな課題となっている。
これらのlI値に応えるものとして燃料電池が注目され
、例えば、宇宙船、ロケットなどの特殊電源として脚光
を浴びている。すなわち、燃料電池の熱効率は、火力発
電の熱効率の約2倍でToシ、また、ガソリン等の排気
ガス源を使用しないため大気汚染による公害が生ずるこ
とがなく、さらに単位重量あた9の出力が他の電池に比
べて格段に大きく、移動用電源として非常に好ましい等
、燃料電池は種々の利点を有している。
、例えば、宇宙船、ロケットなどの特殊電源として脚光
を浴びている。すなわち、燃料電池の熱効率は、火力発
電の熱効率の約2倍でToシ、また、ガソリン等の排気
ガス源を使用しないため大気汚染による公害が生ずるこ
とがなく、さらに単位重量あた9の出力が他の電池に比
べて格段に大きく、移動用電源として非常に好ましい等
、燃料電池は種々の利点を有している。
燃料電池の正極と負極とを区画する固体高分子電解質膜
としては、ポリスチレンスルフォン酸タイプ、フェノー
ル樹脂スルフォン酸タイプ、パーフルオロスルフォン酸
タイプ等があるが、#24は安価で経済的ではあるが、
耐久性が劣プ、実用的に間1[がある。一方、後者のパ
ーフル−オロスル7#ン酸タイプは耐久性等性能面では
満足すべ自ものがあるが、極めて高価であり、特殊な場
合を除いて使用されない。
としては、ポリスチレンスルフォン酸タイプ、フェノー
ル樹脂スルフォン酸タイプ、パーフルオロスルフォン酸
タイプ等があるが、#24は安価で経済的ではあるが、
耐久性が劣プ、実用的に間1[がある。一方、後者のパ
ーフル−オロスル7#ン酸タイプは耐久性等性能面では
満足すべ自ものがあるが、極めて高価であり、特殊な場
合を除いて使用されない。
本発明は、上記点に鑑み、膜の基体となるフィルム状高
分子体をフッ素を含有しないが、フッ素の含有量の低い
ポリマーとして膜のコストを低廉化するとともに、この
基体にグラフト重合させるピールスルフォンam!モノ
マーをパーフルオ一体トすることにより、膜の耐久性を
向上させて、安価かつ耐久性に富むイオン交換膜を有す
る燃料電池用セパレーターを提供しようとするものであ
る。
分子体をフッ素を含有しないが、フッ素の含有量の低い
ポリマーとして膜のコストを低廉化するとともに、この
基体にグラフト重合させるピールスルフォンam!モノ
マーをパーフルオ一体トすることにより、膜の耐久性を
向上させて、安価かつ耐久性に富むイオン交換膜を有す
る燃料電池用セパレーターを提供しようとするものであ
る。
すなわち本発明は、
CtあるいはF)
で表わされるモノマーの1種又は2種を重合させてなる
フィルム状高分子基体[フルオロビニルスルフ隷ン酸系
モノマーをグラフト重合させてなるイオン交換膜の両面
に白金表金11するいは縦素粉木を含有する白金族金属
を付着させた固体高分子電解質膜の酸化剤ガス供給側に
多孔性ポリテトラノルオロエチレン膜あるいは炭素粉末
を含有する多孔性ポリテトラフルオロエチレンgt−付
着させ九燃料亀池用セパレーターに関するものである。
フィルム状高分子基体[フルオロビニルスルフ隷ン酸系
モノマーをグラフト重合させてなるイオン交換膜の両面
に白金表金11するいは縦素粉木を含有する白金族金属
を付着させた固体高分子電解質膜の酸化剤ガス供給側に
多孔性ポリテトラノルオロエチレン膜あるいは炭素粉末
を含有する多孔性ポリテトラフルオロエチレンgt−付
着させ九燃料亀池用セパレーターに関するものである。
本発明は、比較的安価に耐久性のある陽イオン交換膜を
含有する燃料電池用セパレーターを提供fhものであり
、基材となるべきフィルム状高分子及び陽イオン交換基
含有上ツマ−について、耐久性部の陽イオン交換膜の性
能、経済性、及びグラフト重合の起こシやすさ等の各面
からその組み合わせを検討した。
含有する燃料電池用セパレーターを提供fhものであり
、基材となるべきフィルム状高分子及び陽イオン交換基
含有上ツマ−について、耐久性部の陽イオン交換膜の性
能、経済性、及びグラフト重合の起こシやすさ等の各面
からその組み合わせを検討した。
その結果、基体となるフィルム状高分子を形成する重合
体のモノマーは、経済性の面から4つのビニル位に少な
くとも2個の水素原子が結合さIL九オレフィンである
ことが必要であり、その1檀又は2s1を重合して基体
を製造する。この際、より経済性を重視する場合には、
エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等
の7)票ヲ含有しない七ツマ−あるいはこれらを組み合
わせて使用し、よシ耐久性を重視する場合には、7ノ化
ヒニル、弗化ビニリデン等の含フツ素モノマーあるいは
これらを組み合わせて使用する。また、含フツ素モノマ
ーとフッ素を含有しない七ツマ−を組み合わせて使用し
、共重合体としてもよい。
体のモノマーは、経済性の面から4つのビニル位に少な
くとも2個の水素原子が結合さIL九オレフィンである
ことが必要であり、その1檀又は2s1を重合して基体
を製造する。この際、より経済性を重視する場合には、
エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等
の7)票ヲ含有しない七ツマ−あるいはこれらを組み合
わせて使用し、よシ耐久性を重視する場合には、7ノ化
ヒニル、弗化ビニリデン等の含フツ素モノマーあるいは
これらを組み合わせて使用する。また、含フツ素モノマ
ーとフッ素を含有しない七ツマ−を組み合わせて使用し
、共重合体としてもよい。
1+、フィルム状高分子基体に共重合させるパーフルオ
ロビニルスルフォン酸としては、一般式(m、nは、そ
れぞれΩま九は1) で表わされる七ツマ−を使用することがでキ、特に、 が好ましい。
ロビニルスルフォン酸としては、一般式(m、nは、そ
れぞれΩま九は1) で表わされる七ツマ−を使用することがでキ、特に、 が好ましい。
これらのパーフルオロビニルスルフオン11フイルム状
高分子基体にグラフト重合させるには触媒による1合方
法あるいは放射線による重合方法のいずれを採用しても
よいが、放射線照射特に電子−照射によりグラフト重合
を行なうと、フィルム状高分子基体が架橋して寸法安定
性が向上し、躾の性能が向上する。グラフト重合に使用
する電離性放射線としては、a線、β線、γ線のいずれ
を使用し、てもよいが、コバルト60によるγ線か゛蝋
fmが好ましく、同時照射法、前照射法のいずれかでグ
ラフト重合させる。なお、基体を構成すむLツマ−中の
ビニル水素の数が多いほどグラフト重合に対する活性が
向上する。
高分子基体にグラフト重合させるには触媒による1合方
法あるいは放射線による重合方法のいずれを採用しても
よいが、放射線照射特に電子−照射によりグラフト重合
を行なうと、フィルム状高分子基体が架橋して寸法安定
性が向上し、躾の性能が向上する。グラフト重合に使用
する電離性放射線としては、a線、β線、γ線のいずれ
を使用し、てもよいが、コバルト60によるγ線か゛蝋
fmが好ましく、同時照射法、前照射法のいずれかでグ
ラフト重合させる。なお、基体を構成すむLツマ−中の
ビニル水素の数が多いほどグラフト重合に対する活性が
向上する。
グラフト東金後は、溶媒により残存上ノi−の除去を行
ない、必要に応じて加水分解処理して目的とする陽イオ
ン交換膜とする。
ない、必要に応じて加水分解処理して目的とする陽イオ
ン交換膜とする。
次に、この陽イオン交換膜の両面に、化学メッキ法ある
いはホットプレスによる加圧法により、白金1.ルテニ
ウム勢の白金族金属あるいは白金族金属と炭素粉末をポ
リテトラフルオロエチレンを結合材とし九触媒層を付着
させる。
いはホットプレスによる加圧法により、白金1.ルテニ
ウム勢の白金族金属あるいは白金族金属と炭素粉末をポ
リテトラフルオロエチレンを結合材とし九触媒層を付着
させる。
次に、電極触媒層を付着させ皮膜電極結合体の一方の面
に多孔性のポリテトラフルオロエチレン膜あるいは炭素
粉末とポリテトラフルオロエチレンから成る多孔質膜を
付着させ、この向を酸化剤ガス供給側とする燃料電池用
セパレーターとする。
に多孔性のポリテトラフルオロエチレン膜あるいは炭素
粉末とポリテトラフルオロエチレンから成る多孔質膜を
付着させ、この向を酸化剤ガス供給側とする燃料電池用
セパレーターとする。
本発明は上述の通り、燃料電池用セパレーターのイオン
交換膜の基体を安価な七ツマ−からなる高分子体とし、
この基体に耐久性を有するパーフルオロビニルスルフォ
ン酸をグラフト重合させることにより、安価で耐久性に
冨むイオン交換膜とし、さらに酸化剤ガス供給側に付着
させたポリテトラフルオロエチレン等の多孔性膜により
□酸化剤ガス供給側に発生する水による触媒活性の低下
が生ずることがなく、燃料電池用セパレーターとし7て
長期に亘って使用することができる。
交換膜の基体を安価な七ツマ−からなる高分子体とし、
この基体に耐久性を有するパーフルオロビニルスルフォ
ン酸をグラフト重合させることにより、安価で耐久性に
冨むイオン交換膜とし、さらに酸化剤ガス供給側に付着
させたポリテトラフルオロエチレン等の多孔性膜により
□酸化剤ガス供給側に発生する水による触媒活性の低下
が生ずることがなく、燃料電池用セパレーターとし7て
長期に亘って使用することができる。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
低密度ポリエチレンフィルム([4120μ)t−窒素
雰囲気下で共振変圧器型電子線加速器を用いて、加速電
圧750 K@V、ビーム電流20mAで、IIMm[
が15 Mradになるように電子線照射した。次に、
この照射し九ポリエチレンフィルムを、アンプル中のC
Fs””CF 0CFs OF OCFI CR80禽
Fに浸臘 しで窒*ftバブリングした後、アンプルを封じた。
雰囲気下で共振変圧器型電子線加速器を用いて、加速電
圧750 K@V、ビーム電流20mAで、IIMm[
が15 Mradになるように電子線照射した。次に、
この照射し九ポリエチレンフィルムを、アンプル中のC
Fs””CF 0CFs OF OCFI CR80禽
Fに浸臘 しで窒*ftバブリングした後、アンプルを封じた。
室温で10時間この状態に維持してグラフト率Hさせた
後、溶媒でこの膜を洗浄した。次に、この農をンメチル
スルフォキンド50部、メタノール40部、水酸化カリ
ウム10部から成る溶液中C還流F加水分解し、引き続
き5チ塩酸で30分間蕉沸してスルフォンtsmとし、
さらに脱イオン水中で煮沸した。この膜のグラフト率は
55チ、イオン交換容量はa、85ダ幽*/1*燥重量
であった。
後、溶媒でこの膜を洗浄した。次に、この農をンメチル
スルフォキンド50部、メタノール40部、水酸化カリ
ウム10部から成る溶液中C還流F加水分解し、引き続
き5チ塩酸で30分間蕉沸してスルフォンtsmとし、
さらに脱イオン水中で煮沸した。この膜のグラフト率は
55チ、イオン交換容量はa、85ダ幽*/1*燥重量
であった。
この陽イオン交換膜(8mX 8m)を反応槽に績層]
7、反応槽がこの膜で2分され、膜の中央部5 on
X 5 txが液に接触するようにした。膜の一方の側
に水和ヒドラジン15饅水溶液を入れ、他方の側に塩化
白金酸3%水溶液を入れ、20℃で50分間処現したと
ころ、塩化白金域溶敵に面していえ膜の片面(53X5
α)に白金の触媒層が形成された。分析の結果、白金含
有量は2・Q/、Ii、層の厚さは3μであった。引き
続き反対面にも同様にして白金の触媒層を形成した。こ
の白金鳩の片側に3μの厚さの市販のポリテトラフルオ
ロエチレン膜を350℃、120 Kg、/cdで圧着
し、この面を酸素極側とする燃料′電池とした。
7、反応槽がこの膜で2分され、膜の中央部5 on
X 5 txが液に接触するようにした。膜の一方の側
に水和ヒドラジン15饅水溶液を入れ、他方の側に塩化
白金酸3%水溶液を入れ、20℃で50分間処現したと
ころ、塩化白金域溶敵に面していえ膜の片面(53X5
α)に白金の触媒層が形成された。分析の結果、白金含
有量は2・Q/、Ii、層の厚さは3μであった。引き
続き反対面にも同様にして白金の触媒層を形成した。こ
の白金鳩の片側に3μの厚さの市販のポリテトラフルオ
ロエチレン膜を350℃、120 Kg、/cdで圧着
し、この面を酸素極側とする燃料′電池とした。
実施例2
実施例1で使用した陽イオン交換膜の両面にルテニウム
赤と黒鉛粉末を重量比で1対1で混合[7、この混合粉
末をポリテトラフルオロエチレンkm合材として、35
0℃、126h/cri、 50分間圧着した。次に、
別に黒鉛とポリテトラフルオロエチレンのエマルジョン
を菖菫比8対2で混会し、この混合物を650℃、13
0 Q/、:d、50分間ポットプレスして100μの
厚さを有する多孔性膜とした。この多孔性膜を、触媒層
を有する前記陽イオン交換膜の片面に、550℃、13
0Kf/dで50分間加熱保持して付着させ、この多孔
性腺面をall他極とする燃料電池とした。
赤と黒鉛粉末を重量比で1対1で混合[7、この混合粉
末をポリテトラフルオロエチレンkm合材として、35
0℃、126h/cri、 50分間圧着した。次に、
別に黒鉛とポリテトラフルオロエチレンのエマルジョン
を菖菫比8対2で混会し、この混合物を650℃、13
0 Q/、:d、50分間ポットプレスして100μの
厚さを有する多孔性膜とした。この多孔性膜を、触媒層
を有する前記陽イオン交換膜の片面に、550℃、13
0Kf/dで50分間加熱保持して付着させ、この多孔
性腺面をall他極とする燃料電池とした。
実施例3
基体としてエチレンとプロピレンの重量比1対1の共重
合体を、グラフト重合用ポリマーとしてCf”*−CF
S缶Fを、電離性放射線としてコバルト60のr線
を用いて実施例1と同様に陽イオン交換膜を製造したと
ころ、グラフト率は45−、イオン交換容量は1.8ダ
当1/r乾燥重敲であつ九。
合体を、グラフト重合用ポリマーとしてCf”*−CF
S缶Fを、電離性放射線としてコバルト60のr線
を用いて実施例1と同様に陽イオン交換膜を製造したと
ころ、グラフト率は45−、イオン交換容量は1.8ダ
当1/r乾燥重敲であつ九。
この陽イオン交換膜に実施例1と同様に触媒層と多孔性
ポリテトラフルオロエチレン膜を付着させて燃料電池用
セパレーターとした。
ポリテトラフルオロエチレン膜を付着させて燃料電池用
セパレーターとした。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 H,C)h、 CLXToるいはF)で貴わされる化7
ノマーの1樵又は21mを重合させてなるフィルム状^
分子基体にフルオロピールスルフォン峨系七ツマ−をグ
ラフト重合させてなるイオン交JA膜の1lII面に白
金表金l14あるいは炭素粉末上含有する白金族金属を
付着させ友固体高分子*S質換の峡化剤ガス供給側に多
孔性ボリデトシノルオロエチレン躾あるいは炭素粉末を
含・有する多孔性ポリナト>フルオロエチレン膜を付着
させたことを特徴とする燃料電池用セパレーター。・ (2) フルオロビエルスルンオン峨が、一般式%式
%) で表わされるモノマーである特許請求の範囲第(1)磯
に記載の燃料電池用セパレーター。 (5) フィルム状^分子基体KPM性放射線を用い
てパーフルオロビニルスルフォン酸系モノマーをグラフ
ト重合させてなる特許請求の範囲第(1)項に記載の燃
料電池用セパレーター。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57079838A JPS58197678A (ja) | 1982-05-14 | 1982-05-14 | 燃料電池用セパレ−タ− |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57079838A JPS58197678A (ja) | 1982-05-14 | 1982-05-14 | 燃料電池用セパレ−タ− |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58197678A true JPS58197678A (ja) | 1983-11-17 |
Family
ID=13701346
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57079838A Pending JPS58197678A (ja) | 1982-05-14 | 1982-05-14 | 燃料電池用セパレ−タ− |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58197678A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62195855A (ja) * | 1986-02-22 | 1987-08-28 | Hitachi Ltd | イオン交換膜を電解質とする燃料電池の製造方法 |
-
1982
- 1982-05-14 JP JP57079838A patent/JPS58197678A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62195855A (ja) * | 1986-02-22 | 1987-08-28 | Hitachi Ltd | イオン交換膜を電解質とする燃料電池の製造方法 |
JPH0799696B2 (ja) * | 1986-02-22 | 1995-10-25 | 株式会社日立製作所 | イオン交換膜を電解質とする燃料電池の製造方法 |
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