JPS58194739A - 光導電性硫化カドミウムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光導電性硫化カドミウムの製造方法に関する
もので、特には、焼岸後の硫化カドミウム粒子を含む分
散水溶液を熱水処理することにより、粒子表面に残存す
るイオン性物質を効果的に除去すると共に１表面状態を
も改喪することを意図したものである０ 電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成を
とるものである。そして、電子写真感光体の代表的なも
のとして、支持体上に光導電層が形成されている感光体
および表面に絶縁層を備えた感光体があり、広く用いら
れている。支持体と光導電層から構成される感光体は、
最も一般的な電子写真プロセスによる即ち、帯電、画像
露光および現像、更に必ＩＩ’に応じて転写による画像
形成に用いられる。

また絶縁層を備えた感光体について、この絶縁層は光導
電層の保鏝、感光体の機械的強度の教養、暗滅真特性の
改善、または、特定の電子写真プロセスに適用されるた
め（更には無公害化の為）等の目的のために設けられる
ものである。このような絶縁層を有する感光体または、
絶縁層を有する感光体を用いる電子写真プロセスの代表
的な例は、例えば米国特許第２８６００４８号公報、特
公昭４１−１６４２９号会報、４＄会昭３８−１５４４
６号公報、特公昭４６−３７１３号公報、特公昭４２−
２３９１０号公報、特公昭４３−２４７４８号公報、特
公昭４２−１９７４７号公報、特許１１１８３６−４１
２１４＋会報、などに記載されている。

電子写真用光導電材料は、当然のことであるが、適用さ
れる電子写真プロセスに応じた所定の感度電気特性、￥
には光学特性を備えていることが要求される。

感光体の緒特性を決めるものの主な１つは光導電材料で
ある。光導電材料として多用される一般の硫化カドミウ
ム粒子については、ドーピング不純物の量、粒経、粒子
形状、表面状態等によね電子写真特性は変化する。

特に表面欠陥は、光キャリアーのトラップ準位となるた
め、ＣｄＳの光メモリーを増大し、即ち、光応答速度を
遅くし、この様なＣｄＳを用いて作成される感光体を高
速の複写機に適用すると初期コピーにおける一部と暗部
の静電コントラストが不十分となる。

光導電性硫化カドミウムは、必１１！に応じてドナー、
アクセプター不純物および融剤として作用する。塩化カ
ドミウム等のような化合物を加えた後、４００℃以上の
温度で加熱焼成する。

この場合、融剤の存在の有無によ抄、焼成後の粒経、粒
子形状、表面状態等に影響を与える。

父、必要に応じて再加熱して焼成を行う場合もある０焼
成又は再焼成の熱処理終了後の硫化カドミウム表面には
光メモリーを生ずる量のイオン性物質が含まれており、
これの除去によって光導電性硫化カドミウムは完成する
。

従来、この除去のため、焼成後の硫化カドミウムは水洗
を付層出来る限り残存するイオン性物質を除去した後、
更に微量のイオン性物質による高湿下でのイオンの移動
に伴う特性劣化を防止するため、イオン交換樹脂と共存
させ、イオン性物質を除去して製造されている。しかし
この処理では光メモリー現象を十分に小さくすることは
容易でなかった。而して本発明は、光メモリーが少い光
導電性硫化カドミウムの製造方法を提供することを主た
る目的とする。

本発明による硫化カドミウムの製造法は、硫化カドミウ
ム粒子分散水溶液を熱水処理することにより、粒子表面
に残存するイオン性物質を＋＋ 効果的に除去し、それと共に表面状態を改良し上記光メ
モリーの減少を図ることを特徴とするものである〇 本発明の目的は、焼成後の粒子表面に残存するイオン性
物質の効果的な除去を狙ったもやであるが、その際、高
温水で処理するととＫよりマイルドなエツチング効果が
おこるためか、粒子表面の表面状態が改良され、硫化カ
ドミウム粒子の尚抵抗化光メモリーの減少などの効果が
現われた。１更に、本発明の付随的な効果として粒子が
凝集を起している場合には、その解離作用も生ずる。又
、洗浄効率が改良されるため、洗浄時間の短縮が図られ
る。

熱水処理は、７０℃以上特には８０℃以上で行うのが好
適で、温度コントロールのし易さの点では煮沸するのが
有利である。熱水処理時間は一般には１０分以上で特性
に好影譬を与え、次第に高抵抗化するが、３０分以上熱
水処理させてももはやそれ以上特性の向上ｔｉあまり見
られない。従つ−〔、水洗工程を出来るだけ翅かくする
という立場から、熱水処理時間は３０〜６０分程度で十
分である。

熱水処理は、水洗工程のどの段ｌ１ｌｌＩＫ入れても効
果があり、例えば、焼成後ＣｄＳ表面Ｋかなり高濃度の
イオン性物質が付着している段階で、してもよく、水洗
を行い表面のイオン性物質をかなｅｘａ除いた段階でし
ても、同様な効果が得られる。

実施例１ 銅を１２　Ｘ　１　Ｇ　−’　ｍｏｊｅ　／ｎｎｏＪｔ
ｅｃｄａを含み、塩素をドナーとして含む硫化カドミウ
ムを４５０℃の温度で６０分間焼成した。

放冷した斌、ビーカーに移し変え純水を加えて、攪拌し
ながら加熱、−とうを始めた時点から３０分間、この温
度を保ち加熱を続けた。次いで、放冷し上澄み腋の電導
度が１０μｖ／ａｓとなるまで、デカンテーション法で
水洗を繰り返し、その後、イオン交換樹脂を添加３０分
間攪拌を続けた０この水溶液から、イオン交換ｗ脂を分
離し、口過、６０℃で１晩乾燥させて、硫化カドミウム
を作成した。

該硫化カドミウムを、塩化ビニル−酢酸ビニル共電合体
樹脂に分散させた後アルミニウム基板上に３０μの厚さ
となるようＫｌｋ布、乾燥後更にポリエステルフィルム
を接着して成る感光板を作成した。

比較例１ 実施例１で用い九煮沸Ｊ６１１なしの硫化カドミウムを
用い、実施例１と同様の方法で感光板を作成した。

このようにして作成された実施例と比較例の感光板（そ
れぞれ２枚づつ作成した）のそれぞれ一枚を光照射下に
放置し、別の一枚を暗所に保存した。

次に保存サンプルについてａｇ１図の測定装置を用いて
感光体の感光特性を測定した・即ち、感光板９の絶縁層
ｊｌＫｍ＃＃電極４をもつガラス板３を押しつけた。透
明電極４　ＦｉＩＪレースイツチ５を介して高圧型流電
Ｉ１６に接続される。測定はリレースイッチ５をα２秒
間とじて高電圧（Ｖａ　）を印加し、α２秒間放置（オ
ープン）後光をα２秒間照射しそ０時の電圧変化（Ｖｐ
　）を感光板と同電圧にある金属板７と表面電位計８で
測定しだ。尚、Ｖｐは光導電層に印加されている電圧で
ある、 更に前露光としてハロゲンラングｌの白色光をシャッタ
ー２により０．２ｓｅｃ照射１７．０．２　ｓｅｃ放置
した後、Ｖａ印加し、（１２ｓｅｃ放置後再び光を０．
２友照射しその時の電圧変化ｖｐ′を測定した。Ｖａ−
２０００Ｖとし九場合のＶｐおよびｖｐ′またＶａを＋
２０００Ｖとした場合のＶｐＯ値を測定しＶａニーｚｏ
ｏｏｖ印加時ＯＶｐ　−ｙｐ／から光減衰の速さを判断
し走。

実施例及び比較例で製造された感光板について光照射下
におい友もの（明部サンプル）と暗所に保存したもの（
暗部サンプル）のそれぞれについて、Ｖａミニ−２００
０の場合ＯＶｐ、Ｖａ　二＋ｚｏｏｏｖｏ場合ノｖｐオ
よびＶａ　：　−２０００Ｖの場合のＶｐ−Ｖｐ’を測
定した結果は次の通り実施例の場合はＶｌｉ−）が比較
例に比べて大きく、且つ、Ｖ〆＋）が大きい。このこと
は実施例の感光板が比較例の感光板に比べて高抵抗であ
ることを示しており、又、Ｖｐ−Ｖｐ’の差が実施例は
比較例に比べて小さい。このことは前露光による影響が
より少ないこと、換言すれば光減衰の速さが実施例の感
光板の方が速いことを示している。また、暗部サンプル
と明部サンプルとのＶｐ−ｖｐ′の値の差を比較すると
、実施例の方がずっと小さい。このことは、保存状態が
違っていても形成される画像のコントラストは殆んど差
４でないこと、即ち、安定画像の形成に優れていること
を示しているものである〇 ｔた、実際に複写機に適用して前露光、−次帯電、ＡＣ
Ｃ同時先光全面照射を基本プロセスとする画像出しを行
なった場合比較例の感光板を使用した場合は長時間、暗
所に放置した抜には画像が薄くなるという現象が現われ
たが、実施例の感光板を使用した場合は、放置後も良好
な画像が持続して得られた。

実施例２ 鋼を１０　Ｘ　１０−’　ｍｏｌｅ　／ｍｏｌｅｃｄｓ
、インジウムを１０　Ｘ　１０−’ｍｏｌｅ　／ｍｏｌ
ｅｃｄｓを含む硫化カドミウムを沈澱生成した。跋粉体
を４２０℃で６０分間焼成した。

放冷した後、ビーカーに移し変え純水を加えて攪拌しな
がら加熱、９０℃に到達した時点から３０分間、この温
度を保ち、加熱を続けた。

次いで、放冷し上澄み液の電導度がｌＯμＶ１０１１と
なるまで、デカンテーンヨン法で水洗を繰り返し、その
後、イオン交換樹脂を添加３０分間攪拌を続けた。この
水溶液から、イオン交換樹脂を分離し、口過、６０℃で
１晩乾燥させて、硫化カドミウムを作成し九〇 該硫化カドミウムを、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
樹脂に分散させ死後アルミニウム基板上に３０μの厚さ
となるように塗布、乾燥後更にポリニスデルフィルムを
接着して成る感光板を作成した。

比較例２ 実施例２で用いた煮沸処理なしの硫化カドミウムを用い
、実施例２と同様の方法で感光板を作成した。

実施例２および比較例２の感光板について実施例１と同
様な測定実験をした結果は次の表に示される。

この結果、実施例２の感光板について屯実施例１の感光
板と同様に、安定画健の形成に優れていることが認めら
れた。

【図面の簡単な説明】

第１図は感光体の感光特性を９１定するための装置を示
す０ ４・・・透明電極、５・・・リレースイッチ、６・・・
高圧直線電源、７・・・金属板、８・・・表面電位第１
゜９・・・感光板０ 出願人　キャノン株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　焼成後硫化カドｉウム粒子を熱水処理するこ
   とを特徴とする光導電性硫化カドミウムの製造方法。