JPS58194715A - 光導電性硫セレン化カドミウムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、元導電性硫セレン化カドミウムの製造法に関
するものである。

電子写真感光材料として用いられる光導電性硫セレン化
カドミウム（０１８８・）の蛾も一般的な製造方法は、
硫酸カドミウム、塩化カドミウム、硝酸カドミウムなど
のカドミウムの水溶性塩に硫化水素を作用させて、硫化
カドミウムの沈殿を得、次いでこの硫化カドミウム粒子
とセレン化カドミウム粒子を混合し、該温合物を高温焼
ｆｉｔして硫セレン化カドミウム固溶体を得るものであ
る。即ち、元導電性硫セレン化カドミウムは、硫化カド
ミウム粒子とセレン化カドミウム粒子の温゛合物に１融
剤としてａａｃ４．、　Ｚｎ０ｊ２等のハロゲン化物を
混入して焼成を行なう仁とにより、硫化カド建りムとセ
レンを固溶体化し、製造するのが、一般的である。しか
しながら、このような従来の方法においては、原材料と
して使われるセレン化カドミウム中に含まれる遊離の金
属状カドミウムが、焼成工程を経て生成し九硫セレン化
カドンウム結晶に移行し、非常に多くの欠陥を生ずる。

この欠陥は、光キャリアー〇トツッグ単位となるため、
硫セレン化カドミウムの党メモリーを増大する。即ち、
光応答速度が遅くな少、電子写真感光体としての明部と
暗部の静電コントラストが不充分なものとなってしまう
。皺遊噛の金属状カドミウムはＸ−線回折法により確認
されるが、その回折ピークの強度はセレン化カドンウム
の製造ロット間で、相当な差を示している。かつ、該製
造ロットに対応する硫セレン化カドミウムの電子琴に％
性が、顕著な差を示すことから、該製造ロフト間での遊
離の金属状カドミウムの含有量は、かなりのバラツキを
もっていると思われる。このような原料ロットが内包す
るバラツキは、工業規模での生産の安定性にとって極め
て好ましくないものである。

而して本発明は、このような従来方法の欠点を解決する
ものであり、 川　画偉形成の初期から、高コントラストの画偉が形成
できる。

（２）　　原材料のｃｄＳθの製造ロット間のバラツキ
による不安定性がな（なる。

＋３）　　＠セレン化カドミウムの粒子形状がそろって
いて、また、単一粒子のため解儂性が良く、また塗工性
にも優れる。

などの良好な特性を有する党導電性硫セレン化カドミウ
ムの製造方法を提供する仁とを主たる目的とする。

本発明による硫セレン化カドミウム（Ｃ（１８８・）の
製造方法は硝酸アンモニウム水溶液で前処理したセレン
化カドミウム粒子を硫化カドミウム粒子と共に焼成する
ことを特徴とするものである。

本発明に用いるセレン化カドミウムは、＾純度（例えば
、純度９９．９９９チ）のものである。

このセレン化カド電りム粒子を硝酸アンモニウム水溶液
中に分散懸濁させ、撹拌する。硝酸アンモニウム水溶液
の濃度は５〜４０重量％、特に好ましくは、２０〜５０
重量−が良い。該溶液１１に対し、セレン化カドイウム
粒子を１に９以下、４１に好ましくは２００〜６０Ｇ、
！ｉｔを加え、１０分間〜６時間、特には１〜２時間撹
拌する。

次いでセレン化カドイウム粒子をＰ別、洗浄し、５０〜
８０℃で１０〜２０時間乾燥する。硝酸アンモニウム水
Ｓ＊を用いる理由はセレン化カドミウム中の遊離の金属
カドミウムを選択的に溶解する為である。金属カドミウ
ムは、塩酸、鉱酸、硝酸等の鉱酸類にも溶解するが該鉱
酸類Ｉ はセレン化カドミウムも溶解さ、せてしまうので、好ま
しくない。硝酸アンモニウムは金属カドミウムを溶解さ
せるが、セレン化カドミウムには、何等の影響も与えな
ｉのである。

このようにして精製したセレン化カドイウム粒子と硫化
カドミウム粒子の混合物１００重量部に対して、一般的
に２０重量部以上の融剤を混ぜて焼成する。焼成は融剤
の融点よりも５０℃以上高い温度で行うのが好適である
。

また、硫セレン化カドミウムは硫化カドミラ本発明に使
用する融剤は、活性剤をＣａＳ中に拡散する際に一般的
に用いられている融剤で、Ｃ６Ｃ１２，ＺｎＣｌ２．　
ＫＣＪＪ、　ＮａＣｊ　、　ＭＭ４０ｇ　、　Ｃｔ１８
０．等の１りあるいは数種類を適当な比率に混合した本
のである。混合して用いる場合の好適例として０６０４
２とアルカリ金属の塩化物との混合物が挙げられる。ア
ルカリ金属の塩化物としてけ、ＭａＣＩとＫＱＩが代表
的なものである。アルカリ金部の塩化物の融剤全体にお
ける含有量は９０モルチ以下で１０モル嗟以上が好適で
ある。

焼成温度は６００℃以下が好適である。また、融剤のＣ
ａＳ粒子之セレン化カドミウム粒子の混合物１００重量
部に対する添加量は、収率の点務らは６５重量部以下が
好適である。

実施例１ 純度９１，９９　ｆ　％　００ａ８ｓ粒子２００１　ヲ
ＮＨ４Ｎｏ。

０５０重量慢水Ｓ液３００憾中に分散懸濁させる。液温
２０℃で６０分間撹拌した後に、０ｄ８ｅ粒子をＰ別し
、脱イオン蒸留水５０〇−中に分散懸濁し、１５分間攪
拌する。次いで再び０ｄ８ｅ粒子をＰ刺し、新規の脱イ
オン蒸留水５００蛾中に分散懸濁し、１５分間攪拌する
。この、脱イオン蒸留水による洗浄工程を、合計４回〈
シ返して、ａａａ・粒子に付着し九ＭＨ４Ｎｏ、を除去
する。

次いで、洗浄されえＣａＳ・をＦ別し、７０℃で１２時
間乾燥脱水する。

次に１該糟ｇｌｏａｔｏ粒子５１，２０．９と、沈殿生
成した不純物添加のないＣａＳ粒子５４　Ｂ、８　ｆｉ
の混合物Ｋ　ａｕｃｊ、をＣａに対しモル比Ｉ　Ｘ　１
０−’添加後、［Ｋ　０ａＯｊ２を８０９とＮａ０１を
１２０．９添加し、よく混合し先後に、石英ルツボに充
填し、５３０℃で５０分間焼成したｂ（なお、ｃｔａｊ
。

と１ｉａｏｊの混合融剤の融点は、状態図から、ｃｄＬ
ｃ４２・２ｎａａ４の融点の４２６℃に相当する。）こ
のようＫして得られたｃａａｓ・の粒子表面は、１万倍
の電子顕微鏡写真によれば、非常に滑らかで、かつ２、
各粒子は３〜７μｍの径の単一粒子となっているのが認
められた。

このｃａｓｅｓの粒子を塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体中に分散させた後、アルミニウム基板上に４０μｍの
厚さに塗布乾燥適せて得た感光板に１５声ｍ厚のポリエ
ステルフィルムを帖につけ三層構成の感光体を得九とこ
ろ、表面が非常に平滑であった。この感覚板に一次帯電
、次いで光偉露光ムＣ除電、次いで全面露光の高速電子
写真プロセスを適用したところ、高い静電コントラスト
と、充分な解偉力に基く良質な画倫が得られた。解、儂
力は６本／■であつ九。仁の感覚板を温度５５℃、温度
８５−の高温、高温中に２４時間放置後、再び複写機に
おいて画儂出しを行なった結果、明暗部のコントラスト
の゛低下および、感度の低下も認められず、良質の画儂
が得られた。を九、温度５℃、湿度１０嘩の低温低湿１
ｉ＃１ＩＬＫおかれ九複写機中に、この感光体を１２時
間放置後、暗部電位を測定し九とζろ、１枚目が５１０
Ｖ１Ｓｏ枚目が５１５マと、その差は罎とんど無い。ま
た５℃と５０℃において測定した電位コントラストの変
化は１０Ｖと小さかつ喪。ｌ！に、温度２５℃、湿度５
５襲の雰囲気で複写機実機を用いてム５ｔイズ５万枚の
耐久テストをしたところ電位コントラストの低下はＳＯ
Ｖで、優れ九安定性を示した。

実施例２ ０（１８・粒子の精製処理を以下の表のように行なつ九
ところ実施例１と同様の効果が得られた。

比較例 ＣａＳ・粒子の生産ロフトが異なるもの４０ツトについ
て、硝酸アンモニウム処理をしないときの電子写真特性
を下に示す。いずれのｐツ）Ｋ関しても、実施例１又は
２の処理をすれば実施例１と同様の電子写真特性が得ら
れる４のである。

本温度５℃、湿度１０９６の雰囲気下で複写機実機中に
１２時間放置した後の５００枚目１枚目の暗部電位の差

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｔ　硝酸アンモニウム水溶液で前処理し九セレン化カド
   ミウム粒子を硫化カドミウム粒子と共に焼成することを
   特徴とする光導電性硫セレン化カドミウムＯ製造方法。