JPS58217409A - 光導電性硫セレン化カドミウムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｔｉ光導電性硫セレン化カドミウムの製造方法に
関するもので、特に、均一な組成で、かつ、結晶性の高
い粒子を製造するための硫セレン化カドミウムの製造方
法に関するものである。

電子１真感光材料を代表例として用いられる光導電性硫
セレン化カドミウム（ｃａｓｓｅ　）の最も一般的な製
造方法祉、硫酸カドミウム、塩化カドミウム、硝酸カド
ミウム外とのカドミウムの水溶性・塩に硫化水素を作用
させて、硫化カドミウム粒子の沈澱を得、次いでこの硫
化カドミウム粒子とセレン化カドミウム粒子を混合し、
硫セレン化カドミウム固溶体を作成するために、該混合
物を高温焼成して得るものである０即ち、光導電性硫セ
レン化カドミウムは、硫化カドミウム粒子とセレン化カ
ドミウム粒子を混合して焼成することにより硫化カドミ
ウムとセレンを固溶体化し、製造するのが一般的である
ｏしかしながらこのような従来の方法において拡硫化カ
ドミウムとセレン化カドミウムが共に固有の粒度分布を
もつ粉体であり、かつ、その粒子間の凝集力が強い為に
、両者を混合したときに相互に光分に分散された状態に
なり難い。従って、厳密に見れば、硫化カドミウム成分
に富む部分とセレン化カドミウム成分に冨む部分が該混
合粉体中に生じてしまい、これを焼成すれば、硫セレン
化カドミウムの一般式Ｃｄ５３：５ｅ（ｘ＜）で表わさ
れる固溶体組成比ｘ：／１−２が種々に異なる粒子が混
在する事になる。このような組成の不均一は、製造ロフ
ト間のバラツキの原因となり、電子写真特性の不安定さ
をもたらすものである。また、粒径の大きい硫化カドミ
ウム粒、子とセレン化カドミウム粒子とが固溶した部分
では、１０ミクロン以上の粒径をもつ硫セレン化カドミ
ウム粒子が生じてしまう。

この様な粗大粒子を多数含むＣｄ５Ｓｅを用いて作成さ
れる感光体社、その表面状態が劣悪となり、その結果得
られる画像はガサつきが激しく解像力も不十分となる。

また、さらにＣａｕｓｅ層上に絶縁層を設ける感光体の
場合には、絶縁層のＣａｕｓｅ層へのしみ込み等がおこ
り、良好な感光体を得ることが困難となる。

而して本発明は、このような従来方法の欠点を解決する
ものでおり、 １）きわめて均一な組成をもち、 ２）解像性、塗工性に優れ、 ３）電子写真特性の製造Ｃシト間再現性が良く、４）く
り返しの電子写真プロセスによる劣化が少なく、感度の
良−好な、 特性を有する光導電性硫セレン化カドミウムの製造方法
を提供することを目的とする。

本発明によるＣａｕｓｅの製造方法はカドミウム塩の水
溶液ｉｃ　Ｎａ２Ｓと（ＮＨ４）２８θ０３を同時に投
入してなるＣｄＳ粒子とＣａＳｅ粒子の九合物を焼成す
ることを特徴とするものである。

本発明において使用される水溶性のカドミウム塩は、Ｃ
ａＣｌ２．　ＣａＳＯ４，Ｃａ（ＮＯ３）２．　Ｃ（１
３（ＰＯ２）２１Ｑｉ２Ｐ２０□。

Ｃａ（ＢＯ，）２．　Ｃｄ（Ｂｒ０３）２．　ＣａＢｒ
２．　Ｃ＋ａＣ○ｓ　、　Ｃａ（（ＪＯａ）ｚ　。

ＣａＩ２　　などの無機塩類と酢酸カドミウム、シュウ
酸カドミウムなどの有機塩類である。該水溶性カドミウ
ム塩類から選はれるーないし二種類以上の水溶性カドミ
ウム塩の水溶液を攪拌しながら皿上２　ｍｏｉｌ／ｌが
好ましい。該水溶液のＰＨｔｉ５以下の酸性で反応温度
は９５℃以下、特には５０〜７０℃が好ましい。全反応
時間は、亜セレン酸アンモニウム水溶液と硫化ナトリウ
ム水溶液の投入速度によって決定されるが、生産性の点
から１〜３時間で反応が終了する事が好ましい。このよ
うにして沈澱生成したＧａｓとＣａＳｅの混合物を純水
で洗浄した後に濾過、脱水し、乾燥する。乾燥は２５０
℃以下で５〜２０時間行なう０次いで、乾燥した該Ｃｄ
ＳとＣａＳｅの混合物を石英ルツボに入れて焼成固溶体
化し光導電性のＣａｕｓｅ　ｔ−得る。焼成温度は。

３５０〜６００℃、特には４００〜５００℃が好ましい
。

３５０℃以下では、固溶体化反応が不充分となる。

６００℃以上では、生成するＣａ５Ｓθ粒子の焼結が強
くなり、感光体化するときの塗工性、塗面性が著しく悪
くなる。焼成時間は１０分〜３時間、特には３０分〜２
時間が好ましい０１０分以下では、固溶体化反応が不充
分となる。３時間以上の焼成では、Ｃａ５Ｓθ粒子の焼
結が強くなり好ましくない。

このようにして製造したＣｄ５Ｓｅを更に結晶性を向上
させるために再度焼成すること本有効である。

このときの焼成温度は４００〜５００℃、焼成時間は３
０分〜２時間が好ましい。

実施例１ ＣａＳｅ４を７．５　ｍａｉｌ　、濃硫酸（９８％）を
１１、ＣｕＳＯ４を１１．．５　Ｘ　１Ｏ−３ＴｒＬ０
１を脱イオン蒸留水ニ溶解し、全ｇ、素を１４／にする
。該調合液を７０℃に保ち、攪拌しながら（ＮＨ４）　
２Ｓθ０３の３０チ水溶液を毎分１１．８ｙｇ／の速度
で投入する。同時にＮａ２Ｓの１５１鍛チ水溶液を毎分
２５．６ｇの速度で投入する。

（ＮＨａ）２　Ｓｅ　Ｏａの投入は８５分間、Ｎａ２Ｓ
　１７）投入は９０分間継続する。その後、反応溶液を
７０℃で攪拌しながら２０分間放置し、次いで、攪拌を
停止して６０分間静置する。

次に上澄み液を排出し、脱イオン蒸留水１５１！を加え
、１５分間攪拌する０その後、攪拌を停止して３０分間
静置する。上澄み液を排出し、新規の脱イオン蒸留水１
５／を加える。この洗浄工程を合計で５回くり返した後
に沈澱を濾過脱水し、１５０℃で１２時間乾燥した。次
に乾燥粒子を石英ルツボに充填し４５０℃で３０分間焼
成した。

とのＣａ５Ｓθの粒子を塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体中に分散させた後、アルミニウム基板上に４０μｍの
厚さに塗布乾燥させて得た感光板に１５μｍ厚のポリエ
ステルフィルムを貼りつけ三層構成の感光板を得たとこ
ろ、表面が非常に平滑であった。

この感光板に一次帯電、次いで光像露光、ＡＣ除電、次
いで全面露光の高速電子写真プロセスを適用し７ｍｍで
あった。この感光板を温度６５℃、湿度８５チの高温、
高湿中に２４時間放置後、再び複写機において画像出し
を行なった結果、明暗部のコントラストの低下および感
度の低下も認められず、良質の画像が得られた０また、
温度５℃、湿度１０％の低温低湿雰囲気におかれた複写
機中に、この感光板を１２時間放置後、暗部電位を測定
したところ、１枚目が５６０Ｖ、５００枚目５２０■と
その差はほとんど無い。また５℃と５０℃において測定
した電位コントラストの変化は３０Ｖと小さかった。更
に、温度２３℃、湿度５５％の雰囲気で複写機実根を用
いてＡ３サイズ５万枚の耐久テストをしたところ電位コ
ントラストの低下は４０Ｖで、侵れた安定性を示しだ。

また、同一の処方で、沈設形成を６回行ない、製造ロフ
ト再現性を検討したところ、上記の各測定項目の数値は
、測定誤差の範囲内にあり、極めて優れた再現性をもっ
ていること妙−わかった。

実施例２ ＣａＣｉ１２を１０ｒＩＬｏｌ、濃硫酸（９８％）を０
．５１を脱イオン蒸留水に溶解し、全液量を１４Ａ’に
する０該円合液を６５℃に保ち攪拌しながら（ＮＨ４）
２３θ０３０６０％水溶液を毎分４．２ｍａｌの速度で
投入する。

同時にＮａ２Ｓの１５重量％水溶液を毎分５５ｇの速度
で投入する。　（ＮＨ４）２８θ０３０投入は８０分間
、Ｎａ２Ｓの投入は８５分間継続する０その後反応溶液
を６５℃で撹拌しながら６０分間放置し、次いで撹拌を
停止して６０分間靜装する０次いで実施例１と同様の方
法で脱イオン蒸留水により５回洗浄した後に濾過、脱水
し、２００℃で１０時間乾燥した。次に、該乾燥粒子の
Ｃ＋ａに対しＣｕＣ！！２をモル比５Ｘ１０−’モル添
加した後に石英ルツダに充填し、５００℃で３０分間焼
成した。次にこの焼成したものを洗浄、乾燥しＣｄ５Ｓ
ｅを単離する。このｃａｓｓθ粒子を石英ルツボに充填
し、４３０℃で６０分間焼成しノζ０ その後、実施例１と同様の工程により得られたＣａｕｓ
ｅ粒子を感光体化して評価したところ実施例１と同様の
良好な結果を得た。

−４“

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｌカド°ミウム塩水溶液に硫化ナトリウムと亜セレシ酸
   アンモニウムを同時に加えて得られる硫化カドミウムと
   セレン化カドミウムの混合物ヲ焼成することを特徴とす
   る光導電性硫セレン化カドミウムの製造方法。