JPS58193739A - 触媒の再生方法 - Google Patents
触媒の再生方法Info
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- JPS58193739A JPS58193739A JP57076938A JP7693882A JPS58193739A JP S58193739 A JPS58193739 A JP S58193739A JP 57076938 A JP57076938 A JP 57076938A JP 7693882 A JP7693882 A JP 7693882A JP S58193739 A JPS58193739 A JP S58193739A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- regeneration
- soln
- aqueous solution
- platinum group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明性、炭化水素類の水蒸気改質反応、水添分解反応
又は部分燃焼に使用される担体付白金族金属触媒の再生
方法に関する。
又は部分燃焼に使用される担体付白金族金属触媒の再生
方法に関する。
上記触媒は、通常アルミナ、マグネジ！、シルコニ？、
チタニア等の酸化物担体にルテニウム、０ジウム、パラ
ジウム、オスニウム、イリジウム及び白金のＩＩＩ以Ｅ
を触媒成分として担持させて構成されている。そしてク
ロム、ｔりづ１ン及びタングステンの化合物の１４１以
上を触媒成分きして併せて担持させる場合もあるっこの
様な触媒（以ド単に白金族金属触媒と称する）は、周知
の如く非常に高価なものであるから、工業的規模で使用
する場合には活性の低Ｆし九触媒を再生し、ｍ返し使用
することが是非とも必要となるっ従来水嵩、水ＪＩ気、
酸素等による白金族金属触媒の再生法が知られているう
しかしながらこれ等従来法による再生では、触媒表面に
耐着（７た被毒物質は比較的良好に除去されるにもかか
わらず、触媒活性の回復が十分に行なわれないという重
大な欠点がある。
チタニア等の酸化物担体にルテニウム、０ジウム、パラ
ジウム、オスニウム、イリジウム及び白金のＩＩＩ以Ｅ
を触媒成分として担持させて構成されている。そしてク
ロム、ｔりづ１ン及びタングステンの化合物の１４１以
上を触媒成分きして併せて担持させる場合もあるっこの
様な触媒（以ド単に白金族金属触媒と称する）は、周知
の如く非常に高価なものであるから、工業的規模で使用
する場合には活性の低Ｆし九触媒を再生し、ｍ返し使用
することが是非とも必要となるっ従来水嵩、水ＪＩ気、
酸素等による白金族金属触媒の再生法が知られているう
しかしながらこれ等従来法による再生では、触媒表面に
耐着（７た被毒物質は比較的良好に除去されるにもかか
わらず、触媒活性の回復が十分に行なわれないという重
大な欠点がある。
本発明者は、白金族金属触媒の再生法について鋭意研究
を重ねた結果、アルカリ金属及びアシカリ土碩金属の水
着化物、炭酸塩、硝酸塩及び１ｍｍ塩（以Ｆこれ等を無
機アルカリという）の水溶液及びしドラジン、ホルムア
ルデヒド及び水素化ホウ素ナトリウムの水溶液による二
段階処理が、白金族金属の再生に極めて有劫であること
を先に見出した（特公昭５６−２５１９０号）。しかし
ながら、この先願発明方法においては、再生処理時にお
ける触媒の破損が１０慮量％ａｔ：にも達する場合があ
り、改普の余地があることも判明した。
を重ねた結果、アルカリ金属及びアシカリ土碩金属の水
着化物、炭酸塩、硝酸塩及び１ｍｍ塩（以Ｆこれ等を無
機アルカリという）の水溶液及びしドラジン、ホルムア
ルデヒド及び水素化ホウ素ナトリウムの水溶液による二
段階処理が、白金族金属の再生に極めて有劫であること
を先に見出した（特公昭５６−２５１９０号）。しかし
ながら、この先願発明方法においては、再生処理時にお
ける触媒の破損が１０慮量％ａｔ：にも達する場合があ
り、改普の余地があることも判明した。
そこで、本発明者は、−に研究を電ねた結果、白金族金
属触媒を網目構造の容器に収容し、触媒を流動しない様
に拘束保持した状態Ｃ１先顧発明方法と一様の第１段及
び第２段処理からなる再生処理を行なう場合には、触媒
の破損が防止されるのみならず、再生による触媒活性回
復の程度も着るしく向卜することを見出した。即ち、本
発明は、炭化水素の水蒸慨改質用、水添分解用又は部分
燃焼用の担体付白金族金属触媒を洗浄再生するに際し、
洗浄液を流通させ得る網目構造の容器に触媒を収容し、
触媒を拘束保持した伏線で、中アルカリ金属及びＰルカ
リ土傾金属の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩及び硫酸塩の少
なくともｌ櫨の水溶液によ抄処理し、次いで（１）しド
ラジン、ホルムアルデヒド又は水嵩止車つ＊ｔトリウム
の水溶液により処理することを特徴とする触媒の再生方
法に係るっ一般に、白金族金属触媒を炭化水素の水蒸気
改質、水添分解又は部分燃焼に使用すると、炭素質物質
の析出、炭化水素中に含まれる硫責化合物の耐−及び触
媒金属の焼結による粒子粗大化（即ち分散性の低Ｆ）に
加えて、触媒金属の化学的性質の変化専の要因により触
媒の活性は漸次低下するっ特に後者の触媒金属の化学的
性質の変化等は、現在の分析技術では明確に察知され得
ないものであり、未だ十分に解明されていないが、前者
の原因と−等若しくはそれ以上の触媒活性低Ｆ要因であ
ると推測される。しかるに本発明方法によれば、これ等
の触媒活性低下要因が取り除かれて、再−使用可能な程
ｖまで白金族金属触媒の活性が回復し、処理条件によっ
ては新触媒にほぼ等しい程度にまで活性が回復するもの
である。
属触媒を網目構造の容器に収容し、触媒を流動しない様
に拘束保持した状態Ｃ１先顧発明方法と一様の第１段及
び第２段処理からなる再生処理を行なう場合には、触媒
の破損が防止されるのみならず、再生による触媒活性回
復の程度も着るしく向卜することを見出した。即ち、本
発明は、炭化水素の水蒸慨改質用、水添分解用又は部分
燃焼用の担体付白金族金属触媒を洗浄再生するに際し、
洗浄液を流通させ得る網目構造の容器に触媒を収容し、
触媒を拘束保持した伏線で、中アルカリ金属及びＰルカ
リ土傾金属の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩及び硫酸塩の少
なくともｌ櫨の水溶液によ抄処理し、次いで（１）しド
ラジン、ホルムアルデヒド又は水嵩止車つ＊ｔトリウム
の水溶液により処理することを特徴とする触媒の再生方
法に係るっ一般に、白金族金属触媒を炭化水素の水蒸気
改質、水添分解又は部分燃焼に使用すると、炭素質物質
の析出、炭化水素中に含まれる硫責化合物の耐−及び触
媒金属の焼結による粒子粗大化（即ち分散性の低Ｆ）に
加えて、触媒金属の化学的性質の変化専の要因により触
媒の活性は漸次低下するっ特に後者の触媒金属の化学的
性質の変化等は、現在の分析技術では明確に察知され得
ないものであり、未だ十分に解明されていないが、前者
の原因と−等若しくはそれ以上の触媒活性低Ｆ要因であ
ると推測される。しかるに本発明方法によれば、これ等
の触媒活性低下要因が取り除かれて、再−使用可能な程
ｖまで白金族金属触媒の活性が回復し、処理条件によっ
ては新触媒にほぼ等しい程度にまで活性が回復するもの
である。
本発明の第１段処理に於て使用する処理剤は、アルカリ
金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩
及び硫酸塩であり、これ等の少なくとも１４ｍを含む水
溶液の形態で使用される。水溶液としての濃度は、担持
された触媒金属の量、触媒活性低ドの程度（特に被毒物
質の耐着量及び分散性低ドの度合）、再生時の温度及び
圧力条件等により変り得るが、通常０．００１−１０規
定の範囲にあ抄、よ抄好ましくは０．００１−５＃！定
とするっｌｌｌ１度が低過ぎる場合には、処理時間を長
くし九炒或いは温度及び圧力条件を著るしく苛酷にした
り鑞いは本処理と併用されるしドラジン等の水溶液によ
る処理をより苛酷な条件丁に行なう必要が生じるのに対
し７、ａ度があま抄大となると担体自体が溶解しはじめ
るＳｆＬを生じる。従って前記無機アルカリの少なくと
も１種を選択してＦ記ａ１度範ｄ内で使用するのが良い
。処理は、触媒を流動させない様に拘束保持するが処理
水溶液の流通は妨げない網目構造の容器に活性の低トー
シた白金族金属触媒を収容し、常温若しくは加熱した無
機アルカリ水溶液をして該容器内を通過させて行なう２
本発明に於ては、触媒活性回復の度合が甚だしい場合等
を除き、無機アルカリの水溶液による処理を高圧高温と
いう苛酷な条件ドに行なう必要はない。
金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩
及び硫酸塩であり、これ等の少なくとも１４ｍを含む水
溶液の形態で使用される。水溶液としての濃度は、担持
された触媒金属の量、触媒活性低ドの程度（特に被毒物
質の耐着量及び分散性低ドの度合）、再生時の温度及び
圧力条件等により変り得るが、通常０．００１−１０規
定の範囲にあ抄、よ抄好ましくは０．００１−５＃！定
とするっｌｌｌ１度が低過ぎる場合には、処理時間を長
くし九炒或いは温度及び圧力条件を著るしく苛酷にした
り鑞いは本処理と併用されるしドラジン等の水溶液によ
る処理をより苛酷な条件丁に行なう必要が生じるのに対
し７、ａ度があま抄大となると担体自体が溶解しはじめ
るＳｆＬを生じる。従って前記無機アルカリの少なくと
も１種を選択してＦ記ａ１度範ｄ内で使用するのが良い
。処理は、触媒を流動させない様に拘束保持するが処理
水溶液の流通は妨げない網目構造の容器に活性の低トー
シた白金族金属触媒を収容し、常温若しくは加熱した無
機アルカリ水溶液をして該容器内を通過させて行なう２
本発明に於ては、触媒活性回復の度合が甚だしい場合等
を除き、無機アルカリの水溶液による処理を高圧高温と
いう苛酷な条件ドに行なう必要はない。
本発明の第２段処理で使用するしドラジン、ホルムアル
ダしド又は水素化ホウ素ナトリウムの水溶液としてのａ
度は、担持された触媒金属の臘、触媒活性低ドの程度、
丸埋時の温度等によりやはり変り得るが、通常ｏ、ｏｉ
電凰％以トであれば良い、ｄ１度があまり低過ぎる場合
には、最終的な再生効果が十分顕著Ｃはなく、一方嬢度
が大となるに従って再生効果は漸次増加するが、１０１
處％を越えても再生効果のより一層の教養はほとんど認
められない１本処理も、第一段処理の場合と同様に、再
生すべき触媒を拘束保持している網目構造の容器内をし
ドラジン、本ルム？ル１しド又は水素北本つ索ナトリウ
ムの水溶液を通過させることによ９行なうつ水溶液の温
度は特に限定されないが、温度が高過ぎるとしドラジン
等が分解する危険性がある。本処理に際しての圧力は大
気圧で良く、加圧する必要は特にないが、加圧Ｆに行な
っても何らの不利益も生じない。
ダしド又は水素化ホウ素ナトリウムの水溶液としてのａ
度は、担持された触媒金属の臘、触媒活性低ドの程度、
丸埋時の温度等によりやはり変り得るが、通常ｏ、ｏｉ
電凰％以トであれば良い、ｄ１度があまり低過ぎる場合
には、最終的な再生効果が十分顕著Ｃはなく、一方嬢度
が大となるに従って再生効果は漸次増加するが、１０１
處％を越えても再生効果のより一層の教養はほとんど認
められない１本処理も、第一段処理の場合と同様に、再
生すべき触媒を拘束保持している網目構造の容器内をし
ドラジン、本ルム？ル１しド又は水素北本つ索ナトリウ
ムの水溶液を通過させることによ９行なうつ水溶液の温
度は特に限定されないが、温度が高過ぎるとしドラジン
等が分解する危険性がある。本処理に際しての圧力は大
気圧で良く、加圧する必要は特にないが、加圧Ｆに行な
っても何らの不利益も生じない。
本発明に於を第１段処理を終えた触媒は、そのまま若し
くは必委に応じ水洗及び乾燥を行なった後、第２段処理
に供せられ、第２段処理を終えた触媒は、水洗及び乾燥
後再使用可能となる１第１図に本発明による触媒の再生
処理を行なう為の装置の一例を示す。
くは必委に応じ水洗及び乾燥を行なった後、第２段処理
に供せられ、第２段処理を終えた触媒は、水洗及び乾燥
後再使用可能となる１第１図に本発明による触媒の再生
処理を行なう為の装置の一例を示す。
再生処理さるべき触媒は、再生処理装置（１）内の少な
くとも上面と下面とを網目構造とした容４（５ａ）、（
３ｂ）、（３Ｃ）内に収容されている。再生処理さるべ
き触媒の量が少なくて、触媒の自直によ抄丁方の触媒が
破損するおそれがない場合には、触媒を単一の容器に収
容しても良い。Ｉｌ数個の′＃器を使用する場合には、
反応履歴の異なる同種の触媒或いｒよ異種の触媒を夫々
別個の容器に収容し、夫々の所要時間に応じて処ＪＩす
ることができる、っ再生処理装置（１）には、第一段処
理で使用する無機アルカリの水溶液を収容するタンク（
５）からライン（７）、ボン′ｊ（９）及びライ：／Ｑ
ηを経て、無機？ルカリ水溶液が供給されるっ容′ａ（
３ｇ）、（３ｂ）、（３ζ）内の触媒は、水溶液が容器
内を通過する際にも、流動することのない様に保持され
ているので、自由流動による触媒粒子の相互衝突或いは
壁面との衝突による割れ等の損傷は來質的に防止される
、容器（ｊｌ、（３＃）、（３Ｃ）及び再生処理装置（
１）を通過Ｉ７た無機アルカリの水溶液は、ライ：Ｊ（
２）からタンク（５）に循環されるっ水溶液が消費され
、減少した場合には、本−）ｓ＜−（至）から所定量が
補充される。
くとも上面と下面とを網目構造とした容４（５ａ）、（
３ｂ）、（３Ｃ）内に収容されている。再生処理さるべ
き触媒の量が少なくて、触媒の自直によ抄丁方の触媒が
破損するおそれがない場合には、触媒を単一の容器に収
容しても良い。Ｉｌ数個の′＃器を使用する場合には、
反応履歴の異なる同種の触媒或いｒよ異種の触媒を夫々
別個の容器に収容し、夫々の所要時間に応じて処ＪＩす
ることができる、っ再生処理装置（１）には、第一段処
理で使用する無機アルカリの水溶液を収容するタンク（
５）からライン（７）、ボン′ｊ（９）及びライ：／Ｑ
ηを経て、無機？ルカリ水溶液が供給されるっ容′ａ（
３ｇ）、（３ｂ）、（３ζ）内の触媒は、水溶液が容器
内を通過する際にも、流動することのない様に保持され
ているので、自由流動による触媒粒子の相互衝突或いは
壁面との衝突による割れ等の損傷は來質的に防止される
、容器（ｊｌ、（３＃）、（３Ｃ）及び再生処理装置（
１）を通過Ｉ７た無機アルカリの水溶液は、ライ：Ｊ（
２）からタンク（５）に循環されるっ水溶液が消費され
、減少した場合には、本−）ｓ＜−（至）から所定量が
補充される。
本発明の第二段処理は、第一段処理に使用したものと同
様の他の装置により行なっても良く、或いは無機アルカ
リの水溶液に代えてしドラジン等の水溶液を用い第一段
処理に使用したと同−装置により行なっても良いので、
詳細な説明は省略する。
様の他の装置により行なっても良く、或いは無機アルカ
リの水溶液に代えてしドラジン等の水溶液を用い第一段
処理に使用したと同−装置により行なっても良いので、
詳細な説明は省略する。
尚、第１図に示す実施線機においては、水溶液の流れ方
向を再生処理装置（１）のｆ方から上方とすることが最
も好ましいが、上方からｆ方への流Ｆ方式とすることも
げ能である。
向を再生処理装置（１）のｆ方から上方とすることが最
も好ましいが、上方からｆ方への流Ｆ方式とすることも
げ能である。
本発明方法によれば、以下の如き顕著な効果が破損が防
止される。
止される。
（１） 被毒物質の除去等により触媒活性が大巾に回
復する。
復する。
■ 自由ＩＬ鋤による触媒の破損を生じないので、再生
処理液の流入ａｍを大巾に増加させることが出来るっ従
って、再生効果が更に一層高まり、触媒活性のｔ！！ｌ
（Ｉが一層顕著となる。
処理液の流入ａｍを大巾に増加させることが出来るっ従
って、再生効果が更に一層高まり、触媒活性のｔ！！ｌ
（Ｉが一層顕著となる。
釦 触媒が、網目状容器に収容された状態で、一括して
取扱われるので、再生処理操作が極めてｍＩＡ化される
っ α） 複数個の網目構造の容器を使用する場合には、反
応囃歴の異なる同種の触媒或いは２櫨以ＥのＡ礁触媒を
同時に且つ所要時間に応じて再生処理１．得る。
取扱われるので、再生処理操作が極めてｍＩＡ化される
っ α） 複数個の網目構造の容器を使用する場合には、反
応囃歴の異なる同種の触媒或いは２櫨以ＥのＡ礁触媒を
同時に且つ所要時間に応じて再生処理１．得る。
■ 触媒の自由Ｉ５１＃ｊＪがないので、偏流に基く不
均一な丹生が防止される。
均一な丹生が防止される。
実施例 ｌ
直径４Ｍの球状？ルミナにルテニウム３．８ｍＪ１％を
担持させた触媒（■とする）３２５ｇ／を直径１インチ
の反応器に光＊（７、硫黄含１１２戸戸ｍのナフｔｊ（
最終沸点２２０°Ｃ）及び水蒸気を供給し、Ｆ紀第１表
に示す条件下に７５０時間の連続水蒸気改質を行なった
。
担持させた触媒（■とする）３２５ｇ／を直径１インチ
の反応器に光＊（７、硫黄含１１２戸戸ｍのナフｔｊ（
最終沸点２２０°Ｃ）及び水蒸気を供給し、Ｆ紀第１表
に示す条件下に７５０時間の連続水蒸気改質を行なった
。
第 １ 表
空間速度 ２０００ （ｌ／ｋｒ）の原子数〕
圧 力 １３１ｉｃ圧（絶対）次いで７５０
時間経過後の触媒（■とする）をＦ配給２表に示す再生
条件にて処理し九結果を再生処理条件とともに第２表に
示す１．尚、第２表は再生触媒を第１表に示し九と間−
条件下に再度水蒸気改質に使用し九場合の反応必要触媒
量を併せて示すつ 尚、以トの８ｓにおいＣ１例えば ｌ−、（のされた触
媒は、綱目構造の容器内に拘束保持され丸状−で再生さ
れたことを示す。本例で使用した容ａＩは、直径５３、
高さ１７１で、上下面の網目が１０メツシユである。
時間経過後の触媒（■とする）をＦ配給２表に示す再生
条件にて処理し九結果を再生処理条件とともに第２表に
示す１．尚、第２表は再生触媒を第１表に示し九と間−
条件下に再度水蒸気改質に使用し九場合の反応必要触媒
量を併せて示すつ 尚、以トの８ｓにおいＣ１例えば ｌ−、（のされた触
媒は、綱目構造の容器内に拘束保持され丸状−で再生さ
れたことを示す。本例で使用した容ａＩは、直径５３、
高さ１７１で、上下面の網目が１０メツシユである。
又、触媒割れ預生率は、当初の触媒ＩＬｆＩｋに対して
、各処理段階で発生した破損触媒の重量の割合を ％
で示す。
、各処理段階で発生した破損触媒の重量の割合を ％
で示す。
第２表の結果から明らかな如く、本願方法の第一段階に
相当する再生処理を終え九１−ｇ、２−Ｂ及び３−８は
、より高速の液流通条件下にあっても触媒の損傷が少な
く、且つ触媒活性の向上もよ抄＊＊である。
相当する再生処理を終え九１−ｇ、２−Ｂ及び３−８は
、より高速の液流通条件下にあっても触媒の損傷が少な
く、且つ触媒活性の向上もよ抄＊＊である。
次いで、上記第２表に示す第一段処理を終えた６４ｍの
触媒をＦ配薬３表に示す本発明方法の第二段処理により
処理した結果は、第３表に示す通りであったっ尚、第３
表には、第二段処理を終えた触媒を第１表に示す条件下
に水蒸気改質に使用した場合の反応必要触媒縁を併せて
示す、第２表及び第３表に示す結果から明らかな如く、
触媒を拘束保持した伏線で本発明の第−膜処理及び第、
二段逃場を行なう場合には、触媒活性の回復は極めて良
好であ抄、且つ触媒の損傷は１％以下と僅かであるっこ
れに対し、触媒の自由流動Ｆに第−膜処理及び第二段処
理を行なう場合には、触媒活性のｌＪ！ＩｇＬはかなり
良好ではあるが、触媒の損傷が１０％近くにも達するこ
とが明らかである、。
触媒をＦ配薬３表に示す本発明方法の第二段処理により
処理した結果は、第３表に示す通りであったっ尚、第３
表には、第二段処理を終えた触媒を第１表に示す条件下
に水蒸気改質に使用した場合の反応必要触媒縁を併せて
示す、第２表及び第３表に示す結果から明らかな如く、
触媒を拘束保持した伏線で本発明の第−膜処理及び第、
二段逃場を行なう場合には、触媒活性の回復は極めて良
好であ抄、且つ触媒の損傷は１％以下と僅かであるっこ
れに対し、触媒の自由流動Ｆに第−膜処理及び第二段処
理を行なう場合には、触媒活性のｌＪ！ＩｇＬはかなり
良好ではあるが、触媒の損傷が１０％近くにも達するこ
とが明らかである、。
実施例 ２
中 直径８１の球状ＰＬミナにルテニウム０．３重量％
を担持させた触媒１ｇを直径１インチの反応−に充填し
、最終沸点１０８ ’Ｃのナフサを上記第４Ｊ！に示す
条件Ｆに水添分解させた。
を担持させた触媒１ｇを直径１インチの反応−に充填し
、最終沸点１０８ ’Ｃのナフサを上記第４Ｊ！に示す
条件Ｆに水添分解させた。
第 ４ 表
反応器人口偏度 ２６０ ’ｃ反 応 圧 力
４６斌ＩＥ（絶対）Ｈ２−炭化水素比（ｔル
比） ０．８５質量速度 ３００勿りｎｏｌ乃
イ・ｋｒ初期における水素反応率は８６％であったが、
約３５０時間後に触媒は実質的に活性の低Ｆを来たし丸
。この活性低下した触媒を直径５３、高さ５１ａ１、上
’Ｆ１１の網目が１０メツシユの容器に収容し、１００
℃で０．３７５ Ｐｉ−ｗａｖＨ水溶液にて３時間循環
処理（循環速１１５ＣＭ／Ｉｌｔ ） した後、１００
℃で２時間水洗し、次いでｉ ｏ ｏ ’ｃで１６時間
乾燥した、引続いて、上記と同様に拘束保持した状態で
２０″Ｃにて０．４％しドラジン水＃１液にて３時間循
環処理（循環速Ｗ５ａａ／ ｓｅｃ ） Ｌ、た後、７
５゛Ｃで３時間水洗し、次いで１００″Ｃで１６時間乾
燥した。
４６斌ＩＥ（絶対）Ｈ２−炭化水素比（ｔル
比） ０．８５質量速度 ３００勿りｎｏｌ乃
イ・ｋｒ初期における水素反応率は８６％であったが、
約３５０時間後に触媒は実質的に活性の低Ｆを来たし丸
。この活性低下した触媒を直径５３、高さ５１ａ１、上
’Ｆ１１の網目が１０メツシユの容器に収容し、１００
℃で０．３７５ Ｐｉ−ｗａｖＨ水溶液にて３時間循環
処理（循環速１１５ＣＭ／Ｉｌｔ ） した後、１００
℃で２時間水洗し、次いでｉ ｏ ｏ ’ｃで１６時間
乾燥した、引続いて、上記と同様に拘束保持した状態で
２０″Ｃにて０．４％しドラジン水＃１液にて３時間循
環処理（循環速Ｗ５ａａ／ ｓｅｃ ） Ｌ、た後、７
５゛Ｃで３時間水洗し、次いで１００″Ｃで１６時間乾
燥した。
この様にして再生された触媒を使用し７て上記第４表と
間−条件にて水添分解を行なったところ、水素反応率は
８７％を示し、触媒活性を実質的に回復したことが明ら
かとなったっ又、触媒割れ発生率は、１％未満にとどま
つたつ １） 比較の為、ｔａ８と同様のルテニリム触媒を第に
使用した後、綱目状容器により拘束することなく王妃と
同様の第一段処理（但し循項速匿２ｃ７ｍ／８１（）及
び第二段処４（但し循環速度２ｃｓ／５ｅｔ）に供し九
つ この様にして再生され九触媒を使用して第４表と同一条
件下に水温分解を行なったところ、水素反応率は８０％
であった１、又、全触媒割れ発生率は、約１０％にも達
した、 実施例 ３ 直径４■の球状？ルミｙにルテニウム１．５電量％及び
酸化クロム０．１ｍｔ％を担持させた触媒（麿とする）
２９０ｓ／を直径１インチの反応−に充填し、メタンと
ｇ！気とを供給し、下記第５表に示す条件下に５００時
間の連続部分燃焼反応を行なつ九つ 第５表 空間速度 １７５００（１／＃’） 空気／メタン ２．３７（ｒニル比）圧 力
１気圧（絶対） 次いで、５００時間経過後の触媒（Ｗとする）を直径５
３、高さ１５３、上下面の綱目１０メツシユの容器に収
容し、拘束保持した状態で、Ｆ記ｉ４６表に示す条件下
に第一処理した。結果は７−Ｂとして第６表に示す通抄
である。第６表には、触媒を拘束保持することなく、第
一段処理した場合の結果を７−Ａとして併せて示す、 次いで、上記第６表に示す第一段処ｊｌを終え九触媒７
−．４及び７−Ｂを下配給７表に示す第二段処理に供し
た後、再度第５表に示す条件Ｆに部分燃焼反応に使用し
た結果は、＠７表に示す通りであった。
間−条件にて水添分解を行なったところ、水素反応率は
８７％を示し、触媒活性を実質的に回復したことが明ら
かとなったっ又、触媒割れ発生率は、１％未満にとどま
つたつ １） 比較の為、ｔａ８と同様のルテニリム触媒を第に
使用した後、綱目状容器により拘束することなく王妃と
同様の第一段処理（但し循項速匿２ｃ７ｍ／８１（）及
び第二段処４（但し循環速度２ｃｓ／５ｅｔ）に供し九
つ この様にして再生され九触媒を使用して第４表と同一条
件下に水温分解を行なったところ、水素反応率は８０％
であった１、又、全触媒割れ発生率は、約１０％にも達
した、 実施例 ３ 直径４■の球状？ルミｙにルテニウム１．５電量％及び
酸化クロム０．１ｍｔ％を担持させた触媒（麿とする）
２９０ｓ／を直径１インチの反応−に充填し、メタンと
ｇ！気とを供給し、下記第５表に示す条件下に５００時
間の連続部分燃焼反応を行なつ九つ 第５表 空間速度 １７５００（１／＃’） 空気／メタン ２．３７（ｒニル比）圧 力
１気圧（絶対） 次いで、５００時間経過後の触媒（Ｗとする）を直径５
３、高さ１５３、上下面の綱目１０メツシユの容器に収
容し、拘束保持した状態で、Ｆ記ｉ４６表に示す条件下
に第一処理した。結果は７−Ｂとして第６表に示す通抄
である。第６表には、触媒を拘束保持することなく、第
一段処理した場合の結果を７−Ａとして併せて示す、 次いで、上記第６表に示す第一段処ｊｌを終え九触媒７
−．４及び７−Ｂを下配給７表に示す第二段処理に供し
た後、再度第５表に示す条件Ｆに部分燃焼反応に使用し
た結果は、＠７表に示す通りであった。
第６表及び第７表に示す結果から、本発明方法による顕
著な効果が明らかである。
著な効果が明らかである。
第１図は、本発明方法による触媒の再生方法に使用する
装置の一例を示゛ｔ。 （１）−−−再生逃場装置、（３ａ）、（３ｂ）、（３
ｔ）−・・・Ｆ面と１面を網目構造とした容器、（ｊ＋
）−−−再生処理液タシク、（９）・・・ポンプ、に）
・・・再生処理液ホヅへ−０ （以 ト） 第１図 ３
装置の一例を示゛ｔ。 （１）−−−再生逃場装置、（３ａ）、（３ｂ）、（３
ｔ）−・・・Ｆ面と１面を網目構造とした容器、（ｊ＋
）−−−再生処理液タシク、（９）・・・ポンプ、に）
・・・再生処理液ホヅへ−０ （以 ト） 第１図 ３
Claims (1)
- ■ 炭化水素の水蒸気改質用、水添分解用又は部分燃焼
用の担体付白金族金属触媒を洗浄再生するに際し、洗浄
液を流通させ得る綱目構造の容器に触媒を収容し、触媒
を拘束保持した状態で、（１）戸ルｈり金属及びアルカ
リ土類金属の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩及び硫酸塩の少
なくとも１種の水溶液により処理し、次いで０ヒドラジ
シ、ホルムアルデヒド又は水素化ホウ素ナトリウムの水
溶液により処理することを特徴とする触媒の再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57076938A JPS58193739A (ja) | 1982-05-07 | 1982-05-07 | 触媒の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57076938A JPS58193739A (ja) | 1982-05-07 | 1982-05-07 | 触媒の再生方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58193739A true JPS58193739A (ja) | 1983-11-11 |
| JPH0361497B2 JPH0361497B2 (ja) | 1991-09-20 |
Family
ID=13619673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57076938A Granted JPS58193739A (ja) | 1982-05-07 | 1982-05-07 | 触媒の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58193739A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63147802A (ja) * | 1986-09-30 | 1988-06-20 | ジョンソン マッセイ パブリック リミティド カンパニ− | 炭化水素から水素を発生させる方法 |
| JP2007533807A (ja) * | 2004-04-23 | 2007-11-22 | エニ、ソシエタ、ペル、アチオニ | ナフテン環の開環方法および触媒 |
| WO2017146024A1 (ja) * | 2016-02-22 | 2017-08-31 | 日本化薬株式会社 | 共役ジオレフィンの製造方法 |
-
1982
- 1982-05-07 JP JP57076938A patent/JPS58193739A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63147802A (ja) * | 1986-09-30 | 1988-06-20 | ジョンソン マッセイ パブリック リミティド カンパニ− | 炭化水素から水素を発生させる方法 |
| JP2007533807A (ja) * | 2004-04-23 | 2007-11-22 | エニ、ソシエタ、ペル、アチオニ | ナフテン環の開環方法および触媒 |
| WO2017146024A1 (ja) * | 2016-02-22 | 2017-08-31 | 日本化薬株式会社 | 共役ジオレフィンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0361497B2 (ja) | 1991-09-20 |
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