JPS58187190A - 酵素反応分離方法及び酵素反応分離器室 - Google Patents
酵素反応分離方法及び酵素反応分離器室Info
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- JPS58187190A JPS58187190A JP57173069A JP17306982A JPS58187190A JP S58187190 A JPS58187190 A JP S58187190A JP 57173069 A JP57173069 A JP 57173069A JP 17306982 A JP17306982 A JP 17306982A JP S58187190 A JPS58187190 A JP S58187190A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は異方性で微多孔質重合体の膜に少なくとも一種
の内蔵された酵素を分散させてなる、新規な膜を利用し
た酵素反応分離方法及び酵素反応分離器室に関する。
の内蔵された酵素を分散させてなる、新規な膜を利用し
た酵素反応分離方法及び酵素反応分離器室に関する。
化学的工程技術の見地から、酵素はそれを理想的な触媒
にすると思われる多くの性質を持っている。酵素は全く
緩和なpHおよび温度の条件下で充分作用し、しかも速
い反応率を誘起することもしばしばあり、個々の触媒は
それが誘起する反応の型式において極めて特異である。
にすると思われる多くの性質を持っている。酵素は全く
緩和なpHおよび温度の条件下で充分作用し、しかも速
い反応率を誘起することもしばしばあり、個々の触媒は
それが誘起する反応の型式において極めて特異である。
生体細胞を維持するのに必要な化学反応はほとんど例外
なしに酵素の接触仲介に依存しており、そのため非常に
多種類の反応がこれら触媒によつて制御されている。
なしに酵素の接触仲介に依存しており、そのため非常に
多種類の反応がこれら触媒によつて制御されている。
しかしながら酵素は初期経費が高く、安定性に欠け、反
応生成物から分離するのに困難であることから酵素に対
する巨大と思われる商業上の可能性Viまだ実現してい
ない。例えば所望の反応の完結後に酵素を廃棄処分する
ことは一般に不経済である丸め、これに代って酵素から
反応生成物を分離し、次いでこの酵素を原料供給物に循
環することが試みられて来た。ところでこの後記した型
式の系においては、Ffrlllのポンプ速度に対して
酵素がぜん所感受性であり、このような条件下で酵素が
変性する傾向があることが判った。
応生成物から分離するのに困難であることから酵素に対
する巨大と思われる商業上の可能性Viまだ実現してい
ない。例えば所望の反応の完結後に酵素を廃棄処分する
ことは一般に不経済である丸め、これに代って酵素から
反応生成物を分離し、次いでこの酵素を原料供給物に循
環することが試みられて来た。ところでこの後記した型
式の系においては、Ffrlllのポンプ速度に対して
酵素がぜん所感受性であり、このような条件下で酵素が
変性する傾向があることが判った。
この問題に対して提案された他の解決法は、人工的なマ
トリックスに付着させることにより酵素を不動化するこ
とである。実際、最近ではビーズ、マイクロカプセル、
ンート、膜、ろ紙および微細管を含めて種々の異っ九形
態の天然重合体、合成重合体および無機材料例えばガラ
ス、金属および金属塩に酵素を付着させている。
トリックスに付着させることにより酵素を不動化するこ
とである。実際、最近ではビーズ、マイクロカプセル、
ンート、膜、ろ紙および微細管を含めて種々の異っ九形
態の天然重合体、合成重合体および無機材料例えばガラ
ス、金属および金属塩に酵素を付着させている。
されて来ている。吸着法では、反対の電荷の引力により
酵素を保持する。例えば正の電荷を持つ酵素を負に帯電
したマトリックスに結合させる。またゲルラテックスも
酵素を捕捉する。基体および目的生成物がこのラテック
スの内側または外側を循環できるように前記のゲルラテ
ックスの孔は充分大きくなければならない。第三の方法
としては酵素とマトリックスとの間に直接化合結合が存
在する共有化学結合の生成を含む。
酵素を保持する。例えば正の電荷を持つ酵素を負に帯電
したマトリックスに結合させる。またゲルラテックスも
酵素を捕捉する。基体および目的生成物がこのラテック
スの内側または外側を循環できるように前記のゲルラテ
ックスの孔は充分大きくなければならない。第三の方法
としては酵素とマトリックスとの間に直接化合結合が存
在する共有化学結合の生成を含む。
一般に酵素が重合体に付着している場合には、ある形の
共有結合が付着の機構になっている。
共有結合が付着の機構になっている。
この付着の様式は、酵素の化学的性質が必然的に変化し
てこれが酵素の反応性にしばしば逆効果を持つ欠点があ
る。
てこれが酵素の反応性にしばしば逆効果を持つ欠点があ
る。
従って酵素の反応性に悪影響を与えることなく酵素を不
動化する方法に対して実際必要性が存在している。
動化する方法に対して実際必要性が存在している。
さらに詳しくい釆ば、1971年10月26日にミカ、
c sy (A、 S、 Michaels )氏に与
えられた米国特許第3615024号明細書に記載され
た種類の重合体質で異方性徴多孔質の膿は、この特許に
記載された方法に従い、析出に先立ってこの重合体溶液
Kel)素を添加するととKより製造される。
c sy (A、 S、 Michaels )氏に与
えられた米国特許第3615024号明細書に記載され
た種類の重合体質で異方性徴多孔質の膿は、この特許に
記載された方法に従い、析出に先立ってこの重合体溶液
Kel)素を添加するととKより製造される。
前記特許明細書に記載されているように、有機溶剤に溶
解した重合体の溶液を生成させ、次いでこれを薄いフィ
ルムに流展する。このフィルムの一方の側を、この有機
溶剤に対して高度の混和性があるが前記の重合体に対し
て十分な混和性を持たない希釈剤と優先的に接触させて
前記重合体膜の急速な析出を行わせる。実質的に全部の
溶剤が希釈剤で置き換えられるまで、この希釈剤を前記
の膜と接触状態で保持する。
解した重合体の溶液を生成させ、次いでこれを薄いフィ
ルムに流展する。このフィルムの一方の側を、この有機
溶剤に対して高度の混和性があるが前記の重合体に対し
て十分な混和性を持たない希釈剤と優先的に接触させて
前記重合体膜の急速な析出を行わせる。実質的に全部の
溶剤が希釈剤で置き換えられるまで、この希釈剤を前記
の膜と接触状態で保持する。
通常約α002インチよりも大きく約α050インチよ
シも小さい厚みを持つこともある前記方法によって製造
され九膜は、このフィルムの隣接した一表面が、平均孔
直径がミリミクロン範囲例えば1〜1000ミリZクロ
ンまたは皮層の厚さの約−〜−である微多孔質重合体の
約α110 100 〜5.0ミクロンの厚さの障害層を構成する非常に薄く
比較的ち密な皮層であることが特徴である。このフィル
ム構造体の残部は流体に対して流体力学的抵抗を殆んど
示さない粗い多孔質の重合体の一体となった支持層から
構成される。
シも小さい厚みを持つこともある前記方法によって製造
され九膜は、このフィルムの隣接した一表面が、平均孔
直径がミリミクロン範囲例えば1〜1000ミリZクロ
ンまたは皮層の厚さの約−〜−である微多孔質重合体の
約α110 100 〜5.0ミクロンの厚さの障害層を構成する非常に薄く
比較的ち密な皮層であることが特徴である。このフィル
ム構造体の残部は流体に対して流体力学的抵抗を殆んど
示さない粗い多孔質の重合体の一体となった支持層から
構成される。
本発明の教示によれば、酵素を微細に分割した形態でし
かも効果的な量で重合体溶液に導入し、次いで混合する
ことにより前記重合体溶液中に光分に分散させる。この
酵素含有重合体溶液を前述し友ように流展してフィルム
の形状とする。
かも効果的な量で重合体溶液に導入し、次いで混合する
ことにより前記重合体溶液中に光分に分散させる。この
酵素含有重合体溶液を前述し友ように流展してフィルム
の形状とする。
1〜3%の界面活性剤(例えばトライトン×100のよ
うなポリエトキシエタノール)を添加することができる
普通は水である希釈剤と接触させた場合、重合体は析出
して前述したように異方性の膜を生成するが、この場合
この膜はその内部特にその孔道に沿って酵素を内蔵して
いる。
うなポリエトキシエタノール)を添加することができる
普通は水である希釈剤と接触させた場合、重合体は析出
して前述したように異方性の膜を生成するが、この場合
この膜はその内部特にその孔道に沿って酵素を内蔵して
いる。
本発明を実施するのに好適な重合体−溶剤系を示すと次
表の通りである。
表の通りである。
扁 重 合 体 溶 剤
3 l メチ
ルピロリドン4
ジメチルアセトアミド(DMAC) 5 ポリアクリロニトリル DMF6
# DMAC7ポリスル
フォン メチルピロリドン8
〃 ジメチルプロビオ/
アミド9 塩化ポリビニル DMFlo
# DMAC11
塩化ポリビニリデン DMF12 ポリカー
ボネート 〃13 ポリスチレン
114 ポリ(メタクリル酸ブチル)
〃15 ポリ(メタクリル酸メチル) 16 ポリスルフォン シクロヘキサノ
ン前記の重谷体−溶剤系は決して全部について記載した
ものではないが、他の重合体−溶剤系について文献は豊
富であ抄、これは当業者にとって主として選択の問題で
ある。一般に流展溶液中の重合体固形分は重合体−溶剤
混合物の約5〜40%の範囲内にある。
3 l メチ
ルピロリドン4
ジメチルアセトアミド(DMAC) 5 ポリアクリロニトリル DMF6
# DMAC7ポリスル
フォン メチルピロリドン8
〃 ジメチルプロビオ/
アミド9 塩化ポリビニル DMFlo
# DMAC11
塩化ポリビニリデン DMF12 ポリカー
ボネート 〃13 ポリスチレン
114 ポリ(メタクリル酸ブチル)
〃15 ポリ(メタクリル酸メチル) 16 ポリスルフォン シクロヘキサノ
ン前記の重谷体−溶剤系は決して全部について記載した
ものではないが、他の重合体−溶剤系について文献は豊
富であ抄、これは当業者にとって主として選択の問題で
ある。一般に流展溶液中の重合体固形分は重合体−溶剤
混合物の約5〜40%の範囲内にある。
限外ろ過膜中に内蔵させるのに好適な酵素には、でん粉
糖化の丸めのグルコアミラーゼ、ぶどう糖を果糖に変換
するグルコース・インメラーゼ、しよ糖を転化糖に変換
するためのインベルターゼおよび尿素をアンモニアに変
換する丸めのウレアーゼがある。
糖化の丸めのグルコアミラーゼ、ぶどう糖を果糖に変換
するグルコース・インメラーゼ、しよ糖を転化糖に変換
するためのインベルターゼおよび尿素をアンモニアに変
換する丸めのウレアーゼがある。
水が作用するすべての系において普通使用される水の他
に1メタノール、ガソリン、フーゼル油等の有機溶剤が
ある特殊な場合における希釈剤としての用途がある。し
かしながらこのような希釈剤の使用が示されている場合
には、酵素との相容性を最初に決定する必要がある。
に1メタノール、ガソリン、フーゼル油等の有機溶剤が
ある特殊な場合における希釈剤としての用途がある。し
かしながらこのような希釈剤の使用が示されている場合
には、酵素との相容性を最初に決定する必要がある。
フィルムの流展および酵素含有膜の析出は比較的温和な
温度、通常的0℃から約90℃までのiitで行う。
温度、通常的0℃から約90℃までのiitで行う。
一般的にいえば、本発明は以上説明してきた重合体膜を
利用する酵素反応分離方法に関するものである。
利用する酵素反応分離方法に関するものである。
本発明における酵素含有限外ろ過膜は分子的分離を行う
能力があり、また限外ろ過液に対して、特殊な化学反応
を行う生物学的に活性な内蔵され九酵素と共に選択的に
作用する能力がある。この酵素は本質的に触媒であるた
め、反応中破壊されることなく長期間にわたって活性(
安定性)を保持する。
能力があり、また限外ろ過液に対して、特殊な化学反応
を行う生物学的に活性な内蔵され九酵素と共に選択的に
作用する能力がある。この酵素は本質的に触媒であるた
め、反応中破壊されることなく長期間にわたって活性(
安定性)を保持する。
即ち、本発明によれば、液体供給物の少なくとも一部を
前記異方性膜に通す。この液体は膜を通過している間に
1触媒として作用する帥紀酵素と接触し、所望の反応を
起こす。得られた反応生成物を膜から脱離させて反応生
成物帯域に取り出す。液体を膜に通すために、液体の供
給帯域と反応生成物帯域との間に適当な一圧力差勾配を
作っておく。こうすれば、反応とほぼ同時に反応生成物
が分離する。
前記異方性膜に通す。この液体は膜を通過している間に
1触媒として作用する帥紀酵素と接触し、所望の反応を
起こす。得られた反応生成物を膜から脱離させて反応生
成物帯域に取り出す。液体を膜に通すために、液体の供
給帯域と反応生成物帯域との間に適当な一圧力差勾配を
作っておく。こうすれば、反応とほぼ同時に反応生成物
が分離する。
以上述べたように、本発明の方法は少なくとも1種の酵
素が内蔵されている新規異方性膜に液体供給物の一部を
通して、触媒として作用する前記酵素と接触させ、これ
により所望の反応を起こし、得られた反応生成物を前記
の膜から脱離させることからなる。
素が内蔵されている新規異方性膜に液体供給物の一部を
通して、触媒として作用する前記酵素と接触させ、これ
により所望の反応を起こし、得られた反応生成物を前記
の膜から脱離させることからなる。
また、本発明は上記方法を実施するための分離器室を提
供するものでもある。本発明によれば、この装#Itは
供給−帯域、反応生成物帯域、前記の供給−帯域を前記
の反応生成物帯域から分離している少なくとも一種の内
蔵し友酵素を含有する異方性膜、供給物液体を前記の供
給−帯域に導入するための手段、前記の供給−帯域から
前記の供給物液体の少なくとも一部を送り出す排出口手
段、前記の反応生成物帯域から反応生成物を送り出す生
成物排出口手段、および前記の供給−帯域および前記の
反応生成物帯域の間に圧力差勾配を設けて前記の供給物
の一部を前記の膜を通過させてこの膜中に内蔵された前
記酵素と反応させると共にこれと本質的に同時に鹸記供
給物液体から反応生成物を分離する手段からなる。
供するものでもある。本発明によれば、この装#Itは
供給−帯域、反応生成物帯域、前記の供給−帯域を前記
の反応生成物帯域から分離している少なくとも一種の内
蔵し友酵素を含有する異方性膜、供給物液体を前記の供
給−帯域に導入するための手段、前記の供給−帯域から
前記の供給物液体の少なくとも一部を送り出す排出口手
段、前記の反応生成物帯域から反応生成物を送り出す生
成物排出口手段、および前記の供給−帯域および前記の
反応生成物帯域の間に圧力差勾配を設けて前記の供給物
の一部を前記の膜を通過させてこの膜中に内蔵された前
記酵素と反応させると共にこれと本質的に同時に鹸記供
給物液体から反応生成物を分離する手段からなる。
本発明における膜をさらに詳細に説明するため以下に実
施例を掲げる。
施例を掲げる。
実施例
アクリロニトリル−塩化ビニル(比率40〜60)共重
合体(ダイネル)の15yを85dのジメチルホルムア
ミド(DMF)と混和して澄明な溶液とすることKより
重合体溶液を製造する。一方ウレアーゼ酵素はα1μの
微小粒子寸法を持つ粉末状として得られる。次にこの微
細に分割された酵素の1.Opを萌紀溶液に加え、容器
をローラー上で5分間かきまぜると均質な分散液が得ら
れる。この酵素含有混合物ケ多孔質紙支持体上にうすい
フィルムにして適用し、次いで仁の紙とこの紙で支持さ
れたフィルムとを25℃において20分間水浴中に浸漬
して異方性の膜を析出させる。こうして得られた膜はα
OOSインチの厚さを持ち、外ahは酵素を含まない異
方性の膜と区別が付かない。この点でゼが結び付いてい
ると計算される。次にこの膜を3インチ直径の円板に切
断し、アミコン◆401バッチ・セル中に取付け、これ
を通して蒸留水を流し残留している恐れのある溶剤およ
び遊離酵素を溶離する。
合体(ダイネル)の15yを85dのジメチルホルムア
ミド(DMF)と混和して澄明な溶液とすることKより
重合体溶液を製造する。一方ウレアーゼ酵素はα1μの
微小粒子寸法を持つ粉末状として得られる。次にこの微
細に分割された酵素の1.Opを萌紀溶液に加え、容器
をローラー上で5分間かきまぜると均質な分散液が得ら
れる。この酵素含有混合物ケ多孔質紙支持体上にうすい
フィルムにして適用し、次いで仁の紙とこの紙で支持さ
れたフィルムとを25℃において20分間水浴中に浸漬
して異方性の膜を析出させる。こうして得られた膜はα
OOSインチの厚さを持ち、外ahは酵素を含まない異
方性の膜と区別が付かない。この点でゼが結び付いてい
ると計算される。次にこの膜を3インチ直径の円板に切
断し、アミコン◆401バッチ・セル中に取付け、これ
を通して蒸留水を流し残留している恐れのある溶剤およ
び遊離酵素を溶離する。
この不動化した酵素の活性は尿素の加水分解により試験
する。尿素(Hl NC0NHz )は5〜50GFD
(ガロン/平方フィート7日)の速度で膜を通過させ
る。生起する接触反応により尿素はCO!およびNH,
に変換される。透過した溶液中のアンモニアの量により
この酵素の有効性を測定し、このアンモニア分析の結果
を供給物質についてのネスラー献薬反応の結果と比較す
る。
する。尿素(Hl NC0NHz )は5〜50GFD
(ガロン/平方フィート7日)の速度で膜を通過させ
る。生起する接触反応により尿素はCO!およびNH,
に変換される。透過した溶液中のアンモニアの量により
この酵素の有効性を測定し、このアンモニア分析の結果
を供給物質についてのネスラー献薬反応の結果と比較す
る。
この分析はパラシュ・アンド・ロン(Bausch&
Lomb )社のスペクトル型「20」比色計を用いて
比色的に行なう。適正流速で得られた変換値は流れに対
して反比例し、例えば5 GFDの流速で4996とな
り、21GFDの流速で32%になる。さらに高い流速
では変換はIlil釣線なり、限定的な要因は孔通路と
接触している酵素濃度および接触時間であることを示し
ている。低い流速では変換は予想値よりも高くなる。こ
れは拡散という新たな機構に起因している。
Lomb )社のスペクトル型「20」比色計を用いて
比色的に行なう。適正流速で得られた変換値は流れに対
して反比例し、例えば5 GFDの流速で4996とな
り、21GFDの流速で32%になる。さらに高い流速
では変換はIlil釣線なり、限定的な要因は孔通路と
接触している酵素濃度および接触時間であることを示し
ている。低い流速では変換は予想値よりも高くなる。こ
れは拡散という新たな機構に起因している。
酵素を限外ろ過膜中に内蔵させることは先行技術の酵素
の不動化では得られないある種の利点がある。すなわち
、従来のように酵素をカプセルに封入し九場合にはカプ
セル剤を通して拡散することが酵素による変換において
動的な制限因子となっている。本発明においては酵素は
孔通路に沿って位置し、この通路を通して透過物が容易
に流れるため極めて高い反応速度を得ることが可能であ
る。また本発明では酵素は液体−固体分離器中で不動化
されるので透過液としか反応しない。本発明の膜は大き
い孔容積を持ち、異方性でありtた輸送機構の性質によ
り、非常に小容量の透過液に短時間高濃度の酵素と接触
する。反応し九生成物が一定の割合で反応成分と置き換
えられる孔流路の連続性と関連して、この系の動力学は
先行技術におけるカプセルに封入された酵素系で可能な
ものよりはるかに最適になっている。
の不動化では得られないある種の利点がある。すなわち
、従来のように酵素をカプセルに封入し九場合にはカプ
セル剤を通して拡散することが酵素による変換において
動的な制限因子となっている。本発明においては酵素は
孔通路に沿って位置し、この通路を通して透過物が容易
に流れるため極めて高い反応速度を得ることが可能であ
る。また本発明では酵素は液体−固体分離器中で不動化
されるので透過液としか反応しない。本発明の膜は大き
い孔容積を持ち、異方性でありtた輸送機構の性質によ
り、非常に小容量の透過液に短時間高濃度の酵素と接触
する。反応し九生成物が一定の割合で反応成分と置き換
えられる孔流路の連続性と関連して、この系の動力学は
先行技術におけるカプセルに封入された酵素系で可能な
ものよりはるかに最適になっている。
特許出願人代理人:飯 1)伸 行ミ
辷−1゛
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 +11 液体供給物の少なくとも一部を少なくとも一
種の内蔵した酵素を含有する異方性膜を通過させ、この
膜を通過する液体をこの膜の中で所望の反応を生起する
前記触媒と接触、露出させ、次いでこの反応の生成物を
前Meの膜から脱離させる工程を包含する、液体供給物
から反応生成物を分離するための、圧力で剛製される酵
素反応分離方法。 (2)供給−帯域、反応生成#!J帯域、前記の供給−
帯域を前記の反応生成物帯域から分離している少なくと
も一種の内蔵した酵素を含有する異方性膜、供給−液体
を前記の供給−帯域に導入するための手段、前記の供給
−帯域から前記の供給−液体の少なくとも一部を送り出
す排出口手段、前記の反応生成物帯域から反応生成物を
送抄出す生成物排出口手段、および前記の供給−帯域お
よび前記の反応生成物帯域の間に圧力差勾配を設けて前
記の供給物の一部を前記の膜を通過させてこの膜中に内
蔵された前記酵素と反応させると共にこれと本質的に同
時に前記供給−液体から反応生成物を分離する手段を包
含する、酵素反応分離器室。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US35817073A | 1973-05-07 | 1973-05-07 | |
US358170 | 1982-03-15 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58187190A true JPS58187190A (ja) | 1983-11-01 |
JPS6253151B2 JPS6253151B2 (ja) | 1987-11-09 |
Family
ID=23408567
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP49049647A Expired JPS5844401B2 (ja) | 1973-05-07 | 1974-05-02 | ナイゾウスルコウソオブンサンシテナル ジユウゴウタイマク ナラビニ ソノセイゾウホウホウ |
JP57173069A Granted JPS58187190A (ja) | 1973-05-07 | 1982-10-01 | 酵素反応分離方法及び酵素反応分離器室 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP49049647A Expired JPS5844401B2 (ja) | 1973-05-07 | 1974-05-02 | ナイゾウスルコウソオブンサンシテナル ジユウゴウタイマク ナラビニ ソノセイゾウホウホウ |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JPS5844401B2 (ja) |
DE (1) | DE2421650A1 (ja) |
FR (1) | FR2228785B3 (ja) |
GB (1) | GB1474594A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61141897A (ja) * | 1984-12-17 | 1986-06-28 | Shoichi Shimizu | 生物化学反応方法 |
JPS63207395A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-26 | Natl Food Res Inst | 糖蜜からの転化糖の製造方法 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5548392A (en) * | 1978-02-17 | 1980-04-07 | Toyo Jozo Co Ltd | Novel immobilizing material combined with biologically active substance, its preparation, device comprising it, method, and preparation of support |
IT1207172B (it) * | 1979-02-15 | 1989-05-17 | Anic Spa | Processo per la preparazione dicorpi microporosi inglobanti uno o piu' agenti attivi. |
JPH02150281A (ja) * | 1988-11-30 | 1990-06-08 | Central Glass Co Ltd | 酵素含有膜およびその製造方法 |
FR2667874B1 (fr) * | 1990-10-16 | 1992-12-31 | Rhone Alpes Futur Fondation | Reacteur bio-catalyse, et procede de traitement correspondant, applicables notamment a la transformation malolactique du vin. |
WO2018230330A1 (ja) | 2017-06-15 | 2018-12-20 | 株式会社カネカ | 水処理用多孔質膜 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3615024A (en) * | 1968-08-26 | 1971-10-26 | Amicon Corp | High flow membrane |
-
1974
- 1974-05-02 JP JP49049647A patent/JPS5844401B2/ja not_active Expired
- 1974-05-04 DE DE2421650A patent/DE2421650A1/de not_active Ceased
- 1974-05-07 GB GB2008674A patent/GB1474594A/en not_active Expired
- 1974-05-07 FR FR7415787A patent/FR2228785B3/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-10-01 JP JP57173069A patent/JPS58187190A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US3615024A (en) * | 1968-08-26 | 1971-10-26 | Amicon Corp | High flow membrane |
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JPS61141897A (ja) * | 1984-12-17 | 1986-06-28 | Shoichi Shimizu | 生物化学反応方法 |
JPS63207395A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-26 | Natl Food Res Inst | 糖蜜からの転化糖の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6253151B2 (ja) | 1987-11-09 |
JPS5844401B2 (ja) | 1983-10-03 |
FR2228785A1 (ja) | 1974-12-06 |
JPS5014580A (ja) | 1975-02-15 |
GB1474594A (en) | 1977-05-25 |
DE2421650A1 (de) | 1974-11-21 |
FR2228785B3 (ja) | 1977-03-11 |
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