JPS58183907A - 有機溶媒の膜分離濃縮方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機ＳＳを少なくとも１ｓ以上含む均一溶液
（以下、溶液人と略称）よ〉有機溶媒を分離濃縮する方
法に関する。さらに詳しくは、該溶液を平均孔径（以下
、　２ｒａで表示、Ｔ＆は平均孔半径で単位はａｍ）が
１０　’１ｍ以上（１ＧＯＡ以上）の多孔１１１１−用
い、下記有効圧力勾配（ΔＰ／ｄで表示、ΔＰは膜の表
裏面の圧力差でｃｍ　Ｈｇの単位。

ｄは膜の厚さて鋤の単位】下で限外−過する有機溶媒の
分離濃縮方法に関する。

ΔＰ／ｄ≦１０００　　　　　　　電１１ΔＰ／１１　
≦Ｏｊ　　Ｘ　　ｄ−マ／〒−−Ｐｒ　　　（２１ΔＰ
≦２　Ｘ　１０−Ｖｒ　ａ　　　　　（３１〔式中、萼
は溶液人の粘度（センチボイズ）。

Ｐｒは該多孔膜の空孔率（飼を表わす、〕除外Ｖ過の際
、該多孔膜の一画（ム面）は溶液Ａと接し、他の一面（
１ｍ）は、＃多孔膜の非溶媒であるが溶液ムを構成する
少なくと４１１１Ｉの成分の良溶媒であ〉、かつ少なく
とも１ｍ成分については貧溶媒か非溶媒である溶媒（以
下、溶媒Ｂと略称）Ｋ！Ｉする。

不発明において多孔膜とは、電子顕微鏡などで孔の存在
が確かめられ、かつ貫通孔が存在する膜を意味し、従来
の逆滲透用展あるいは透析型＾工腎ＪＩＫ用いられてい
る腰は含まれていない、を九。

本多孔膜で扛、多孔膜中の最大孔径がバブルポイント法
で明確に定めることができる。し九がって。

本発明の多孔膜は、平面内で被濾過粒子管捕集す近いｌ
Ｉ″ｔ！ｉ床する。

ここで溶液ムとＦｉ、２１Ｅ分以上の低分子化合物で構
成され、かつ、各旗分聞が分子状に混合した熱力学的に
一相の液体を意味する。また、本発明において低分子化
合物とは、分子量１０００以下の化合物であシ、高分子
多孔膜とは１分子量１０．０００以上の重合体で構成さ
れる多孔膜であシ、共１合体（ブロック共重合、ランダ
ム共重合、グラフト共重合など）Ｔｏるいは高分子混合
物で構成される膜も含む。

溶液中のｆ＃媒の分層濃ｉＩｉあるいは溶液中の溶質の
分層Ｓ＊あるいは溶液中の不溶物の分離濃縮を行う丸め
の膜分離技術としては、■逆滲透膜による膜分離技術、
■Ｐｓｒｖａｐｏｒｍｔｉｏｍ法による膜分離技術、■
限外Ｖ過膜による膜分離技術が知られている。

逆滲透膜による海水Ｏ脱塩などは一部実用化されている
。この方法で採用される膜の平均孔径は通常５　Ｑ　Ｘ
　（０，００５ｔａｒｓ　）以下である。一般に逆滲透
展による分離は操作圧力が２０〜５０気圧と高圧であり
、透過係数Ｐｅが１０−１４（ａｍ”／ｓｔ　−傷Ｈｇ
）と非常に小さいために効率が悪く、また装置を大型化
しなければならないという欠点がある。

Ｐｅｒｖａｐｏｒ＊ｔｉｏｎで採用される膜の平均孔径
は逆滲透膜と同様に、通常５Ｘ１０づ―＜　ｓ　ｏ　Ｘ
）あるいは１×１０″ｍ（ｔｏｏｉ）以下である。この
方法においては、膜の片側を真空状態にして溶媒を蒸気
８態として膜を透過させ、冷却＃結させる方法でう夛、
溶液中の溶媒の分離濃縮方法として数多くの研究がなさ
れている。利用で惠る圧力差は通常１気圧であり、分離
係数αは高くともα−２５付近が現状の限界である。透
過係数ＰＩは１０４・（（ｍ”／ｓｅｃ　−ａｓ　Ｉ（
ｇ　）と非常に低いうえに、真空状態の維持や冷却のた
めに多大のエネルギーを必要とするため、未ボ実用化に
はほど遠い技術と言わなければならない。なお、分離係
数αは次式で定義される。

溶液中の目的物質の濃ｆ／（１−溶液中の目的物質のＭ
度）平均孔径が１０′傷以上０ａｔ−用いた限外濾過で
に、通常の加圧操作条件下で均一溶液中の溶媒を分Ｉｌ
濃這することはできないため、！媒の分離濃縮方法とし
ては、これまで考慮されることはなかった。また、学問
的にも平均孔径が１０→１以上の膜では、溶液中の溶媒
の分離濃縮が不可能と考えられた。

以上のように、現在、一般に知られて−る膜分離技術に
おいては、均一溶液中の溶媒の分離濃縮に際して、透過
係数Ｐ・１分離係数αともに犬きな膜分離技術は存在し
ないの゛が現状である。

本発明者らは、現状の膜分離技術の限界を打ち破るべく
、鋭意検討した結果、驚くべきことに、均一溶液中から
の溶媒の分離ｓａｉにおいて、透過％２！Ｐ・が充分に
大きく、かつ１分離係数αについては、α〉１０または
−〉１０という画期的な溶媒の膜分離方法を完成し、本
発明に至つ九。

以下、本発明の詳細な説明する。

膜の単位面積当りの透過速［Ｊを上げるには、空孔率Ｐ
ｒ、平均孔径２八、圧力差ΔＰを上けるか、または膜厚
ｄｆ薄くすればよいと一般に言われている。しかし、通
常の加圧または減圧操作条件下では、透過速度Ｊと分離
係数Ｃとの間には、α〉１では負の相関性が、αＳ１で
は正の相関性が成りたっており、Ｊｔ−大きくするとα
は例外なく１に接近する。Ｊ、αともに増大させながら
高効率の分ｌＩを行うことは、限外濾過でに不可能と考
えられていた。

しかし、本発明者らは、平均孔長が１０−’ａＢ以上の
多孔膜を介して、−過すべき均一溶液と他の特定法６１
Ｆ（すなわち＃媒Ｂ）とが接触し、＃多孔膜に負荷され
る有効圧力勾配ΔＰ／ｄおこび膜の表裏面の圧力差ΔＰ
が、それぞれ１１１　、１２１式および（３１式を同時
に満足される場合には、該均一溶液から特定成分のみが
分離濃縮できることを見い出し、本発明を完成するに至
った。

すなわち、本発明の第１の＊１は、平均孔径が１　ｏ−
＠ｍ以上の多孔膜を利用する点ＶＣある。該多孔膜の平
均孔径が従来の逆滲透用膜にくらべて２倍以上であるた
めに、多孔膜の単位面積当りの透過速度Ｊは、該多孔膜
の場合、従来膜の１０倍以上である。平均孔径が大きけ
れば大きいほどＪは大きくなるが、後述するように、膜
へ負荷される有効圧力勾配△Ｐ／ｄは小さくしなくては
ならず実用的でなくなる。したがって、平均孔径の最大
値は分離対象と多孔膜の材質にも依存するが、通常２Ｘ
　１０−１鵞以下、望ましくは２ｘ１〇−鶏以下である
。平均孔径が１０−＠ａ以下でＦｉＪは著しく低下−ま
た驚くべきことに分離係数αは逆に減少する。

本発明の第２の特徴は、多孔ｌ１１！を介してＡ面側は
溶液人に接し、８面側は溶媒Ｂに接する点にある。溶媒
Ｂｔ−溶液Ａ中に添加し続けると、溶液には２相に分離
する。本多孔膜を通過する成分は、便用する多孔膜の素
材の化学Ｗ造の影響を強く受ける。たとえば、再生セル
ロース等の親水性高分子多孔膜金利用した場合、該多孔
膜を通過し溶媒Ｂ中に透過する成分は、溶液人中の親水
性成分であり、逆に四フッ化エチレンやポリエチレン、
ポリプロピレンなどの疎水性高分子多孔膜を利用した場
合には、疎水性成分が戸田する。溶媒Ｂが該多孔膜の良
溶媒、貧溶媒あるいは非溶媒である堵潤作用を有する場
合には、第１図のよう表装置（横型の限外濾過装置）で
限外濾過すると、溶媒Ｂが分離すべき均一溶液中に逆流
し、ある成分の分１ｌｌＩ！Ｉｌ縮が困難となる。ただ
し、溶媒Ｂの密度が溶液Ａの密度より大きい場合には、
溶ＩｓＢとしては該多孔膜の膨潤剤であるのが望ましい
ときもある。たとえば、第２図の濾過装置による限外濾
過の場合がその例である、 また、溶媒Ｂが溶液Ａを構成する成分のすべてに良溶媒
であれば、限外濾過による分離濃縮は特殊な例を除き不
可能でちる。例外的な特殊な例としては、溶ｉｃ！７．
Ａとしてアセトンと７エノールとの混合物、溶媒Ｂとし
て水で、温度が６０’Ｑ以上での分離の場合である。溶
媒Ｂとしては、その化学構造が多孔膜の素材物質の化学
構造と異なれば異なるほど望ましく、さらに溶媒Ｂ中に
戸田した成分とは相溶性の表いものが望ましく、また相
溶性がある場合には、Ｐ出し九成分よシ沸点が低く、か
つ蔦発熱が小さいほど、Ｖ出した成分全溶媒Ｂから分層
する際好適である。

図面に示す装置についてＷＱｆＩＡすると、第１図にお
いて、溶液入流入室ｉｌ＋と溶媒Ｂ流入室（２１が高分
子多孔膜（３１を挾んで並列しており、溶液入流入室ｉ
ｌ＋は圧力源（４）Ｋより加圧される。高分子多孔膜（
３１の溶液ム流入室１１）側の面がＡ面、高分子多孔膜
（３１の溶媒ＢＲ入呈（２１側の面がＢ面で、溶液人は
入口（５）より溶液入流入室１１１に入れ、出口コック
（６）より取り出し、溶媒Ｂは入口（７）よシ溶媒Ｂ５
Ｌ入室（２１に入れ、出口コック（８）よりＦ液ととも
に取り出すことができる。

第２図においては、溶液入流入室（９）と溶媒Ｂ流入室
舖とが高分子多孔膜αΩを挾んで上下に位置しており、
高分子多孔膜＜１１）は支持メツシュ翰で支持され、溶
ＭＡ流入室（９）は圧力源Ｑ３により加圧される。高分
子多孔膜ａ１１の溶液入流入室（９）の面がＡ面。

高分子多孔ＩＩ＜１１１の溶媒Ｂｆｉ入室ｎｏｗの面が
Ｂ面で、溶液ＡＶｉ入口（１４）より溶液Ａ流入室（９
）に入れ、溶媒Ｂｉｊ入口（Ｉ９よシ溶媒ＢｆＩｔ、入
室αＧＫ入れ、出口αｅよシ戸液とともに取り出すこと
ができる。入口α９および出口αｆ［け、それぞれコッ
ク（Ｉ５、（ＩＱが取り清けられており、必要に応じて
開閉する。

多孔膜の素材高分子の溶解度パラメーターが１０（ｍ／
傷゛）３以下か、あるいは１Ｓ　（ａｐｌ／ｄ）３以上
であれば、溶媒Ｂの選択可能な範囲は広がるので好まし
い。さらに好ましくは、溶解度パラメーターが９　（ｍ
、／ｍ’　）　’以下の疎水性高分子多孔膜おるいは１
５　（ａｔ／ａＩａｍ　）　’４以上の親水性高分子多
孔膜である。すなわち、ポリ四７フ化エチレン〔溶解度
パラメーターは６．２　（ｍ／ｍ”　）電〕、ポリ塩化
三フフ化エチレン＋　７．２　）　、ポリブタジェン（
８，４０）。

ポリプロピレン（８，０２）　、ポリエチレン（Ｂ、５
６）、ポリプロピレングリコール（８，６６）　、ポリ
メチルシロキサン（７，５）　、ポリイソプレン（＋３
．１０　）、ポリメタクリル酸エチル（９，０）、ポリ
メタクリル１ｉｌｎ−ブチル（８，７）　、ポリメタク
リル酸ｔ−ブチル（８，３）　、ボリパラフエニレンテ
レフメー（＋　９．ｆ：Ｊ６　）　、再生セルロース（
２４，８）などである。ただし、複合膜の場合の溶解度
パラメーターは、多孔膜の表面を構成する化学物質の溶
解度パラメーターを意味する。たとえば、多孔膜を構成
する素材高分子の平均組成から算出される平均的な溶解
度パラメーターでは、上記範囲内の値を示していなくて
も、多孔膜表面を化学的に改質し、改質後の多孔膜表面
を構成する物質の溶解度パラメーターが上記範囲内に入
る場合には、轟然この膜を用いた限外濾過によシ、有機
溶媒の分離濃縮が可能である。溶解度パラメーターが１
ｓ　（ａｔ７ｃｗト以上の素材から構成される多孔膜の
場合、溶媒Ｂとしては、溶解度パラメーターが９（ｃｒ
ｔ乃が）％以下の疎水性溶媒を用いると、分離濃縮可能
な溶液Ａの対象は広範囲となる。

本発明の第５の特徴は、特定の有効圧力勾配ΔＰ／ｄ下
で限外濾過される点におる。す女わち、Δｐ７’ａおよ
びΔＰは前述のＩｌｌ　、　＋２１　、　＋３１式金同
時に満足しなくてはならない、本し、これら金満足し得
ない場合、分離係数αは実質的に１となり、特定物質の
分離濃縮は不可能となる。ΔＰ／ｄおよび△Ｐの値の有
効範囲は、孔の形にも依存し、７＆とＰｒのそれぞれが
ほぼ等しい組み合せの多孔膜間では、孔の形が円形に近
いほど有効なΔＰ／ｄおよび△ｐｏ僅は大きくなる。Ｉ
ｌｌ　、　＋２１　、　（３１式は円形孔についての範
囲を示すもので、非円形化するのに伴なって、ΔＰ／ｄ
およびΔＰの範囲ｔｉ＋１１゜＋２１　、　＋３１式の
範囲よりも狭まくなる。

なお、本発明法では、Ｆ板側の成分数は少なくとも５成
分であるので、分離係数αを次式で定義する。

α＝〔戸板中の目的物質の重量濃度／（ΣＰ液中の成分
ｌの重量濃度−Ｆ液中の目的物質の重量濃度〕／〔溶液
人中の目的物質の重量濃度／（１−溶液人中の目的物質
の重量濃度）〕 ここで、成分ｉとは溶液人中のすべての成分全意味する
。多孔膜面に直角方向から超音波を発生させて、膜表面
近傍の溶媒Ｂまたは溶液人中に疎密波を発生させると、
透過係数および分屡係数共に１０〜５０％増大する。こ
れはおそらく、溶液人と溶媒Ｂとの膜中にシける攪拌効
果に原因しているものと考えられる。

以上、述べ丸ごとく、本発明によれば、溶媒の分離濃縮
において分離係数αを太きくしながら、しかも、透過係
数Ｐｅも大きく保つことができ、均一溶液中から迅速に
目的とする溶媒をｉｉ！ｉ！１度で分離することができ
る。まえ、本発明においては、膜の平均孔径が１０−６
−以上と太きいにもかかわらず、膜厚ｄ、圧力差ΔＰ１
空孔率Ｐｒ、平均孔半径７息の間に一定の条件が満九さ
れれば、高効率分離が可能である。

次に、本発明の実施例を挙げて説明するが、実施例に先
立ち、各物性値の測定方法を以下に示す。

く平均孔径２７亀〉 ２５Ｃの純水を０．２μｍの孔径を持つポリカーボネー
ト多孔膜（Ｇ５ｌ１＋ａｒａｌ　ｇｌｅｃｔｒｌｅ社製
、商品名ｎｕｅｌｓｐｏｒｅで濾過し、微粒子の存在し
ない純水を胸裏する。この純水を用いて、一定の圧力差
ΔＰ（ｍＨｇ）での、試料多孔膜の単位面積当りの濾過
速度Ｊ（０／累）を測定すれば、 ２ｒａ（ａｍ）は次式で算出される。

ここで、ηｗＶｉ純水の粘度で、通常１センチボイズで
ある。ｄは膜の厚さくｌ１ｍ）でマイクロメーターで測
定される。

く空孔率Ｐｒ） 多孔膜の見掛けの密度ｐ１の実測値から、Ｐｒｌｊ次式
で算出される。

Ｐｒ１ｌ−Ａａ／ρ）Ｘ１００　　（百分率表示）（５
）ρ ここで、ρ、は多孔屡素材の密度、ρ１ｉｒ多孔膜の厚
さｄ１重量ｗ１面積Ｓの測定値より、ρ１＝Ｗ／Ｓ−ａ
で算出される。

く分離係数α〉 溶液中およびＰ液中の成分濃度を島津裏作所貰ガスクロ
マトグラフＧＣ４０Ｍを用いて測定し、これら全本文中
のαの定義式に代入して、αけ算出される。

く透過係数Ｐｅ＞ 第１図の装置を用い、Ｖ過速度Ｖ　（（ｍ”／ｓｃｃ　
）、圧力差ΔＰ、（ｍＨｇ）、有効濾過面積Ｓ（―）、
膜厚をｄ（傷）とすると、透過係数Ｐ＠は次式で与えら
た友し、ｄは多孔膜Ｘ、、Ｙの膜厚＜ｔＸＳ＞、ΔＰは
溶液ムとＦｌとの圧力差である。

実施例１ 公知の方法で得られた酢酸セルロース多孔膜（１！の厚
さｄ−１，５０Ｘ１０−ｍ、２ｒａ　ｍ　ｊ、５　Ｘｌ
　０−’１ｍ、　Ｐｒ　＝　７２％）ｔ−第１図の限外
−過装置に装着する。溶媒Ｂとして水を採用する。メチ
ルシクロヘキサンとエタノールで構成される溶液（４：
１重量比）を溶液入流入室（１１に、水を溶媒Ｂ流入室
（２１に注ぎ、再液頁を同じ高さにする。溶液入流入室
＋１１と溶媒Ｂ流入室（２１との圧力差が△Ｐに等しく
なるように溶液Ａ１１ｌ：入室（１）全加圧し、溶媒Ｂ
ｆｉ入室（２）へ戸出し丸量金コック（３）からの流出
量から求める。溶媒Ｂｆ！Ｌ入室（２）のＳ液組成を求
めることにより分離係数αを求め九、、ｓ々のΔＰにつ
いて透過ｇｈ数Ｐａおよび分離係数αの実Ｉｆ値を第１
表に示す。

第１表　膜へ負荷される圧力差ΔＰとα、Ｐａの関係 （注）目的物質はエタノール、毫印は比較例第１表から
明らかなように、αはΔＰの値が（１１゜＋２１１１３
１式金満足しなくなると１．０となり、分離濃縮されな
いことがわかる。まえ、透過像ａｉｊ１０″′４〜１０
−マ（ａｈ”／ｗｅ、　−（ｘｍＨｇ　）であシ、従来
のｐａｒｖａｐｏｒａｔｔｏａ法の１０１〜１０４倍の
値を示す。

実施例２ セルロースリンター（平均分子量２，４Ｘ１０’）ｉ公
知の方法で調製した鋼アンモニア溶液中に４〜１２重量
嘩の各種濃度で溶解後、該溶液中にアセトンを１３、！
ｉ−囁添加し、攪拌後、その溶液全３０Ｃのアセトン蒸
気雰囲気の濃度が飽和蒸気圧の８０％の雰囲気下に置か
れたガラス板上に１厚さ２５０μｍのアプリケータで流
延し、該雰囲気下に６０分間放置後、２０Ｃの硫酸水溶
液に１５分間浸漬し、その後水洗し、しかる後、水分ｔ
Ｆ紙で吸いとり、２０Ｃのアセトン中に１５分間浸漬し
、膜中の水分をアセトンで置換し、１紙にｄさんで５０
Ｃで風乾することにより、午均孔径２ｒａ　ｔ−異にす
る再生セルロース多孔層を調製した。これらのｌｌｌ！
を第２図に示す縦型の限外濾過装置に装着し、メチルシ
クロヘキサンとエタノールとの混合物（重量比４：１）
を溶液ムとじて限外濾過した。この際、溶ｔｓＢとして
水を採用し友。水は溶液ムの密度より状きい。水によっ
て再生セルロース多孔膜は膨潤する。得られたＰ液の成
分組成シよび濾過速度からα、Ｐａｔ−求めた。第２勇
に再生セルロース多孔膜の％性、および該ＩＩＩＩを用
いて限外濾過しだ際のαおよびＰ・を示す。九だし、こ
こで膜に負荷される圧力差Δｐｉｊ１．ＯｃｍＨｇであ
る。

第２表　多孔膜の平均孔径２青とα、Ｐ＠との関係 秦印は比較例 第２表よシ孔径がＩ　Ｘ　１０−＠ｍ以下あるいは４Ｘ
１０−４伽の膜ではα−１，０となる。透過係数Ｐ・お
よび分離係数αは、本発明の範囲内では孔径依存性は比
較的小さい。このことは本発明方法の原理が膜中の分子
の拡散機構あるいは連続流体のボアズイユ流れとは異な
ることを意味している。

実施例３ 実施例２および公知の方法で得られた各種の高分子多孔
膜を第１図の装置に装着し、各種溶媒の限外Ｐ通による
分離濃縮を試み友、限外ＦＡの温度は２５Ｃ１ΔＰはｌ
ｍＨｇである。得られ九透義係数Ｐａおよび分１ＩＩＩ
％数α全第３表にまとめて示す。

第３表　各穏多孔ａｋ用い友場合のαおよびＰａｌ　比
着例、　秦２溶解度パラメーター（ｍｔｌｃｄ　）　’
、＊３　濾過直後の領 ！！３表から明らかなように、ポリ塩化ビニル多孔膜で
はアセトンがＦ敵側に、ポリプロピレン多孔膜ではベン
ゼンがｐ源側に濃縮される。再生セルロース多孔層では
、溶媒Ｂの水が溶液Ａ中に混入するため、溶液人がアセ
トン／ベンゼン／水の３成分系となり、溶液ム中でのベ
ンゼンの濃縮分離ができない。

実施例４ 第１図の装置に公知の方法で得られたテフロン多孔膜を
装置し、各穫溶媒の限外テ過による分離濃縮を行つ九。

限外テ過の温度１ｊ２５Ｃ，ΔＰは１（ｌＩＨｇである
。得られた透過係数Ｐ・および分離係数αを第４表にま
とめて示す。

第４表より明らかなように、１醗あるいはエタ７）−ル
がＰ板側に濃縮されてぐる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法に使用する横型分離濃縮装置の態
様１示す説明図、第２図は同じく縦型分１１１＃縮装置
の態様を示す説明図である。 ゛た１−／ 笑２　＋’ｉ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１１　　有機溶媒管少なくともＩ′ｓ以上含む均一溶
   液より有機溶媒を分離濃縮するｖＣ尚り、平均孔径が１
   ０−’（ｍ以上の多孔ａｔ介して、＃多孔膜の一面＃′
   ｉ該溶液と接し、他の−ｍは該多孔膜の非溶媒であるが
   該溶液中の少な７くとも１種の成分については良溶媒で
   あり、かつ少々くとも１種の成分については貧または非
   溶媒である溶媒に接し、さらに該多孔膜に負荷する有効
   圧力勾配ΔＰ／ｄ　　が下記１１＋および（２１式を１
   ΔＰが下記（３）式を満足する条件下で均一溶液を限外
   濾過することによ）有機溶護管分離濃縮すること全特徴
   とする膜分離方法。 ΔＰ／ｄ≦１０００　　　　１１１ Δｐ／　ｄ≦ｏ、１ｄ−１／（ｒＪ−Ｐｒ）１２１ΔＰ
   　≦２　Ｘ　１１）−１／　ｊａ　　　　　ｌａ＋〔式
   中、ηは上記均一溶液の粘度（センチボイズ）、Ｐｒは
   該多孔膜の空孔率（％）を表わす。〕（２１多孔膜を構
   成する高分子物質の溶解度パラメーターが１０　（（ｍ
   ／ａｈ”）３以下か、あるいは１３（謔／３１”）ζ以
   上である特許請求の範囲第１項記載の膜分離方法。 （３１多孔膜に接する原画の少なくと４−面を超音波に
   よって振動させる特許請求の範囲第１項または第２項記
   載の膜分離方法。 （４１多孔膜１ｍｇする高分子の溶解度パラメーターが
   １５　（ａｔ　／ｌｓ”　）３以上で、かつ多孔膜に対
   し非溶媒である溶媒の溶解度パラメーターが９（ａｔ／
   ａＩＰ）　’Ａ以下の疎水性溶媒である特許請求の範Ｗ
   ｉ第１項ないし１１１５項記載の膜分離方法。