JPS5817802A - オルガノポリシロキサン消泡剤組成物の水性分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は増粘剤（ｔｈｉｃｋｎｅｒ　）とし℃炭水化物
醗酵から生ずる多糖類を含有するオルガノポリシロキサ
ン消泡剤組成物の擬似塑性水性コロイＰ分散体に関する
ものである。

オルガノポリシロキサン消泡剤組成物の水性エマルショ
ン及び分散体は多年の間知られており；それらは一般的
には界面活性剤とときには増粘剤を含有する。

米国特許第５．４２５．５４０号はこの種類のエマルシ
ョンを記述しており、それらのエマルジョンは各々次の
ものから成り立っている。すなわち、（１）　　ジメチ
ルポリシロキサン油及び微粉シリカから成るオルガノポ
リシロキサン消泡剤組成物、（２）　　ポリオ牛ジエチ
レン化ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノス
テアレート、及ヒ（マたは）グリセロールモノステアレ
ートかう成る界面活性剤、 並びＫ （３）　　ナトリウムカルボキシメチルセルローズから
成る増粘剤。

これらのエマルジョンは２段階でつくられる。

すなわち、消泡剤組成物、界面活性剤、及び増粘剤をま
ず混合し、この混合物を大忙磨砕によって水中で分散さ
せる。これらは良好な消泡効果をもっているがしかし大
量の界面活性剤を含み、必ずしも貯蔵上きわめて安定と
はいえない。その上、これらはやや擬似塑性であり、こ
のことは攪拌するのにあるエネルヤー消費を必要とする
。

米国特許第４，０５９，４６９号はややちがった方法に
よってつくるオルガノポリシロキサン消泡剤組成物の水
性エマルジョンを記述している。

事実、それは２成分を混合することから成り、その一方
の成分はカルボキシメチルセルローズのような慣用的増
粘剤の水溶液から形成され、他方の成分はオルガノポリ
シロキサン消泡剤組成物の水性エマルジョンから形成さ
れる。後者はいくつかの段階で得られる。すなわち （：）　　界面活性剤の水中での溶解、（２１）消泡剤
組成物の溶液（：）中での分散、並びＫ、（３＋）　　
（２＋）から生ずる分散体を安定な均質のエマルション
が形成されるまで磨砕すること、である。

この方法は消泡剤エマルジョンの製造用工業設備のより
合理的な使用を可能とするものであるけれども、これは
聯砕による水性エマルシコンの予備製造を必要とし、そ
して増粘剤の水溶液へそれン添力σするための取扱いも
大忙必要となる。その上、このようにして得られた水性
エマルジョンの擬似塑性が低く、貯蔵時の安定性が完全
でなく；これらの性質群はさらに改善されねばならない
。

本発明はオルガノポリシロキサン消泡剤組成物の新規な
水性分散体の助けで以て上記諸人点Ｙ克服することを提
案しており、この分散体は擬似塑性でかつ貯蔵時に安定
である。従って本発明はこれらの分散体に関するもので
ありそしてまたその製造方法に関するものである。

これらの水性分散体は次のものから成る（パーセンテー
ジは重量で表わしている）。すなわち、体）　６から２
０％のオルガノポリシロキサン消泡剤組成物、 ａ３）０から５−の一つまたはそれ以上の非イオン系界
面活性剤、 ＩＣ’ｌ　　０．５から２％の増粘剤。

並びに、１００％とするための十分な量の水、である。

これらは、増粘剤（Ｃ１’ｒキサントモナス属機微生物
よる炭水化物醗酵によって得られる多糖類の中から選ぶ
ことＹ特徴としている。

オルガノポリシロキサン消泡剤組成物（Ａｌは、本発明
による水性分散体の６から２０％、好ましくは５から１
５憾に相当するが、一般的には、ｔｈ１１００部の式Ｒ
，５１ｏ（Ｒ２ｓｔｏ）ｎｓｉＲ３のジオルガノポリシ
μキｔン油（′式中、Ｒは、同じでも異っていてもよく
、メチル、エチル、あるいはフェニルの基を表わし、こ
れらの基の少くとも８０チがメチル基であり、記号ｎは
２５℃に於いて２Ｑ　ｍＰａ、ｓから５０．０００ｍＲ
ａ、ｓの粘度を保証するのに十分な値をもつ整数または
分数である）、及び ｉｓ）　　−欠粒子が０．１ミクｐンより小さい平均粒
径をもつ、０．０５から１５部、好ましくは０．８から
１２部の微粉シリカ。

から成り立っている。

油（ｈｌは式（ＣＨ３）ｇ１９１０、ＣＨ３（ＣＨ２＝
ＣＨ）８１０、ＣＨ３（０２Ｈ５）ＳｉＯ１ＣＨ＋（Ｃ
６Ｈ５）ＳｉＯ、（Ｃ６Ｈ５）２８１０　、のものの中
から選ばれるジオルガノシロキシ単位、並びに、式（ａ
Ｈ，）、、５ｔｏｏ、、、　　（ｃ’Ｈ３）２ＣＨ＝＝
ｃＨ８１０ｏ、、、（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ５８１００，５
、ＣＨ３（０ｇＲ５）ｇ８ＬＯｏ−ｓ、ＣＨ３（ＣＨ２
−ＣＨ）Ｃ６Ｈ５８１０ｏ、５、ｃａ、＝ｃＨ（ｃ、Ｈ
，）２ｓ１ｏｏ、、、（ｃ、Ｒ５）ｓ８１０ｏ、ａ　、
のものの中から選ばれるトリオルガノシロキシ封鎖用単
位、から形成されることができる。

好ましくは、油＋ｈｌは式（ＣＨ３）、、ｓｉｇ（Ｃ！
（３）２ＳｉＯ］ｄ　Ｓ　１（Ｇ（ｊ）ｓに相当し、式
中、記号ｎ′は２５℃に於いて５０から５．０００　ｍ
Ｐａ、ｓの粘度を保証するのに十分な値をもつ整数また
は分数を表わす。

油（ｈｌはシリコーン製造業者により市販されており；
その上、すでに記述されている技術（フランスＩｌ！ｊ
ｇｌｆ第９７８．０５８号及び第１．０２５．１５０号
）によって容易九つくることができる。

シリカ（８）は高熱シリカ、沈澱シリカ、及びシリカエ
アロデルの中から最もしばしば選ばれる。こレバ５０　
ｒｎ２／Ｉに等しいかより大きい比表面積な有し、そし
て５００　ｍ”／＃に及ぶこともできる。

これはそのま＼で使用することもでき、またこの目的に
通常用いるオルガノシリコーン化合物、例えばシラザン
（ヘキサメチルジシラデン、ヘキサメチルシクロトリジ
２デン）、ポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラ
シロキサン、ヘキサメチルジシロキサン）、クロロシラ
ン（トリメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシ
ラン、ジメチルジクロ党シラン、メチルビニルジクロ四
シラン）、及びアルコキシシラン（トリメチルメトキシ
シラン、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジェトキ
シシラン）、で以て処理した後に用いることもできる。

この処理中に於て、上述のオルガノシリコーン化合物は
シリカの表面帯域に結合及び（または）反応するように
なり；その結果、このシリカは自らの重量の４０５１ｍ
至る重量、好ましくは３０チに至る重量のオルガノシリ
コーン化合物またはそれらの反応生成物を含むことがで
きる。

消泡剤組成物置は油（ｈｌとシリカ（８）との混合物を
混練することＫよってつくられ；このＩｊＩＩＮはこの
油の中でのシリカの均質分散を保証せねばならない、特
に有効な方法は、第一の段階に於て、油とシリカとの予
備混合物をコロイドミル中で磨砕し、第二の段階に於て
、得られた磨砕物ｖ１時間から１２時間の間約６０℃−
２００℃で加熱することを含む。別の方法忙於ては、こ
の予備混合物を上の磨砕物と同じ条件の下で加熱し、こ
のよう忙処理した予備混合物を次にコロイドミル中に通
過させる。

オルガノポリシロキサンポリマーは消泡剤組成物仏１の
中に単に混合することによって加えることができ、この
消泡剤組成物は液状ペーストの外観をもっている。これ
らのオルガノポリシロキサンポリマーは以下のものから
成る群から選ばれる。

すなわち 一式ＨＯＲ２８１０（Ｒ２ＳｉＯ）コＩＨノヒドロキシ
ジオルガノポリシロキサン油（この式に於て、Ｒは、同
じでも異っていてもよく、油＋ｈｌについて上記した意
味をもち、記号ｄ′は２５℃に於て１ｏから５００ｍＰ
ａ　、　ａの粘度を保証するのに十分な値な（り整数ま
たは分数である。） 式ＨＯ（ＣＨｓ）　２ｓｉｏ（（ＣＨｓ）ｇｓｉｏ）ｎ
／／ＩＨｆ）　ｋ＝ドａキシジメチルポリシロキサン油
を使用することが好ましく、この式に於てｎ″′は２５
℃に於いて２ｏから２５　Ｑ　ｍＰａ、ｓの粘度を保証
するのに十分な値をもつ整数または分数を表わす。

一式Ｒ’３ＳｉＯｏ、、と８１０．の単位から成るコポ
リマー（そのＲ’、５ｔｏ０．５／ｓ１ｏ□の比は０．
４から１．２の範囲であり、珪素原子へ結合した５％ま
でのヒドロキシル基を含み； 記号Ｒ′はメチル基またはビニル基を表わし；式Ｒ’３
ＳｉＯｏ、、の単位あたり多くて１個のビニル基が存在
する。単位（Ｃ’Ｈ３）３８１０゜、、と８１０２とか
ら成るコポリマーを使用するのが好ましく、七〇モル比
は０．５から１．１の範囲である）。

−ジメチルポリシロキサン鎖と少くとも一つのポリオキ
シアルキレンブロックとから各々形成されるコポリマー
（ジメチルポリシロキサン鎖は少くとも１．０００の分
子量をもち、ポリアルキレンブロックは少くとも８００
の分子量をもつ）。

ポリオキシアルキレンブロックは式ＯＣＲ，ＣＨ２のを
多くて５０モル−含む。その自由端に於て、それは炭素
原子数１個から４個のアルコキシ基、ヒドロキシル基ま
たはアセトキシ基を含み、８１−Ｃ結合を経てジメチル
ポリシロキサン鎖に結合する。

ポリオキシアルキレンブロックと上述８１−Ｃ結合とに
於て、記号Ｇは炭素原子数１個から４個のアルキレン基
を表わし、記号Ｑはポリオキシアルキレンブロックを表
わす。その２つの端の各々忙於て、ジメチルポリシロキ
サン鎖は上述の単位及び（または）式（ｃＨ３）３ｓｔ
、ｏ。、５の単位を含む。

これらのコポリマーの具体的例として、次の弐に相当す
るものが挙げられるが、この弐に於て、Ｇ＝−（ＣＨｚ
）３−　であり に相当するものが挙けられ、この弐に於て。

Ｇ＝−（ＣＨ２）、−であり である。

上述のオルガノポリシロキサンポリオ−は消泡剤組成物
（４）へ各種の量で添加され、この量＆ま一般にはかな
り少量で、ジオルガノポリシルキサン油（ｈ）の１００
部あたり０．１部から１０部の程度のものである。

非イオン系界面活性剤０３）は、本発明による水性分散
体の多くて５チ、好ましくは０．２−から３チ忙相当す
るが、次のものか′ら成る群から選ぶことができる。す
なわち、 ソルビタンモノステアレートのようなソルビトールまた
はその無水物の脂肪酸エステル；ポリエチレングリコー
ルのステアリン酸モノエステル及びジエステルの混合物
１の形態できわめてしばしば市販され１式０ＣＨ２ＣＨ
２の７単位から５０単位を有する。ポリオキシエチレン
化ステアレートのような、４リエチＶングリコールの脂
肪酸エステル： 弐〇〇Ｈ２ＣＨ２の約２０単位をもつポリオキシエチレ
ン化ソルビタンモノステアレートのような、４モルから
２５モルのエチレンオキサイドと反応したツルげトール
またはその無水物の脂肪酸エステル； 並びに、 ０ＣＲ２０Ｈ，の単位の数が５個から２５個の範囲にあ
る；式０ＣＨ２ＣＨ２の約６単位を有するポリオキシエ
チレン化ノニルフェノール、及ヒ弐〇〇Ｈ２０Ｈ２の約
９単位をもつポリオキシエチレン化ドデシルメルカプタ
ン、のようなポリオキシエチレン化アルキルフェノール
及びポリオキシエチレン化アルキルメルカメタン；であ
る。

これらの界面活性剤はすべて化学製品市場で入手できる
。

増粘剤１ｃＩは、本発明による水性分散体の０．６−か
ら２１好ましくは０．５％から１．５−に和尚するが、
既述の通り、キサントモナス属微生物による炭水化物の
醗酵によって得られる多糖類の中から選ばれる。

これらの多糖類は一般的には１００万より大きい高分子
量の線状ポリマーであり、グルコース、シェークローズ
、セレローズ、フラクトース、マ次ドーズ、ラクトーズ
、可溶性澱粉、馬鈴薯澱粉、及びとうもろこし澱粉、か
ら成る群から、例えば選ばれる製品の水性媒体中での醗
酵から得られる。

燐の誘導体及びマグネシウムの誘導体が醗酵媒体へ添加
される。窒素源はまた有機生成物の形態で媒体中忙存在
せねばならないしく米国特許第５．０００．７９０号、
５，２７１．２６７号、及び５．３５５．４４７号、並
びに７？ｙス特許第２，４１４．ｃｆｆｆ）号）、ある
いは無機生成物の形態で存在せねばならない（米国特許
第５．５９１．０６０号及びフランス特鈴第２．５４２
．５５９号）。

これらの多糖類の製造にはキサントモナス属のいろいろ
な種を用いることができ、例えば、キサントモナス　ベ
コ９品ア（ｂｅｇｏｎｉａｅ　）、キサントモナス　イ
ンカネ（１ｎｃａｎａｅ　）　、キサントモナスビジー
（ｐｉｓｉ　）　、並びに、特に、キサントモナスカム
ペストリス（ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　）である。

これらの多糖類の製造技術は多年にわたって知られてお
り、上述の米国及びフランスの特許に示されている方法
（窒素源の使用について）はかなり最近のものであり、
従つ【使用して有利である。

特に、フランス特詐第２．４１５．５５５号に記載の技
術は、水忙溶かすとき忙容易に濾過できるゲルを与える
多糖類を得ることを可能とする−ものである。

本発明による水性分散体の製造方法は実施するのに簡単
であり、実際忙はそれは２段階ｍｌ及びＥ２から成る。

すなわち、 Ｅｌ　　−増粘剤ｔｃ＋　ｖ水と混合することによる擬
似脂性ゴロイＰ溶液の形成、 Ｅ２−　上で得られるコロイド溶液中でのオルガノポリ
シロ中サン消泡剤組成物の分散、である。

界面活性剤０３１ｙｒ使用する場合１Ｃは、全体として
は、 段階Ｅ１の間でそれらを増粘剤ｔｅｌ及び水と単に混合
することによるか、 あるいは、段階Ｅ２の間でそれらを段階Ｅｌで得られた
コロイド溶液中に分散させるか、のいずれかにより消泡
剤組成物置と一緒忙導入することができ、（それらはあ
らかじめ組成物図中に、例えばこの組成物ＩＡＩの製造
中に添加することによるか、あるいはまた、あとで混合
すること忙よるかのいずれかによって混入させてよく、
そうでなくてもよい）、あるいは、 段階Ｒ１とＥ２の両段南中で導入してよく、両段階の間
に界面活性剤は任意の割合で分配される。

段階Ｅ１に於てりくられる溶液Ｙ得るためには。

増粘剤＋Ｃ１’にはけしく攪拌した水へ少量で添加する
だけで十分であり：これによって流動状ゲルの外観ヲも
つ擬似塑性溶液を形成することＫなる。このゲルは剪断
力下で流動化するが、その剪断力を取除くと直ちにその
初期粘度へ戻る。そ０上、一つの流動限界値すなわち、
それ以下では流動化がおこらない最小の剪断応力、をも
つ。

その粘度は増粘剤の濃度に従って変り、例えば、増粘剤
（Ｃ１の濃度が０．８係のときＫは２５℃に於て２．０
００　ｍＰａ、ｓの程度であり、ＩＩＩ！ｌ！２％ノト
キには２５℃に於て８．０００　ｍＰａ、ｓの程度であ
り、これらの粘度は５０　ｒｐｍに於けるゾルツクフィ
ールド粘度針で以て測定された。

しかし段階Ｅｌに於てつくられるこの擬似塑性溶液中の
増粘剤（Ｃ１の濃度は任意的ではなく；消泡剤組成物体
）のあとで添加される量に応じて、そして、もし適切で
あるならば界面活性剤（Ｂｌの量に応じて、増粘剤（Ｃ
）ｔ−０，５％から２％含有する本発明による分散体が
得られるよう、確立さればならない。

ホルムアルデヒｒのような殺菌剤を段階ＪＫよる擬似塑
性溶液の製造中に添加することができる。

段階８２１次に実施するが、これは消泡剤組成物η）を
上記擬塑性溶液中に分散させることから成る。この操作
は組成物ｔＡｌ’ｒ激しく攪拌された擬似塑性溶液の中
に注入することによって容易に実施され；コロイドミル
の使用は必須ではない。

このようにして得られる分散体は本発明の分散体に適合
する。それは比較的濃厚な分散体であり、なぜならば、
６チから２０％のオルガノポリシロキサン組成物置χ含
むからである。その上、それは段階Ｅ１に於て得られる
溶液の性質を保有し；かくして、擬似塑性的であり一つ
の流動限界１＋ｉｆｆ　Ｙもつ。さらに、それは少くと
も１２ケ月の間の貯蔵で変化しない。例示として、その
粘度は１０　ｒｐｍ　　′のデルツクフィールド粘度計
の速度についてかつ含有化合物の平均の濃度について、
２５℃に於て１．５００から５．５００　ｍＰａ、ｓの
範囲であることができる。

増粘剤としてカルボキシメチルセル四−ズｖ含むオルガ
ノポリシロキサン消泡剤組成物の水性分散体は、増粘剤
の同一濃度に於て、増粘剤１ｃＩ　Ｖ含む水溶液より明
確に擬似塑性が少ない。

その結果、それら（製造されるときには、各種の添加剤
がその中に混入されるか、あるいは単に水で以て稀釈さ
れる）を攪拌するには、本発明による分散体を攪拌する
よりも余計のエネルギー消費が必要である。さらに、そ
れらは流動限界値をもたず、このことはそれらが含有し
ている化合物を懸濁状で有効に保持することを妨げる。

本発明による分散体は起泡問題忙直面する工業的操作の
すべて忙於て使用することができ、例えば、適当な栄養
物媒体上での酵母、細菌、菌類の作用から生ずる醗酵（
例えば、ビタミン及び抗生物質製造のための醗酵）、砂
槽の精製、砂ＳＶ含むジュースの加工、食品及び飲料品
の製造、染色、織物製品のサイズ処理及び仕上げ、紙の
製造、接着剤及び膠の製造、工業的石鹸及び洗剤、浮選
による鉱石分離、油井掘さく、油圧油及び潤滑油の循環
、並びに合成う、テックスの製造、である。

この分散体は比較的濃厚であるので、稀釈水と分散体の
重量比が１から２００の範囲で、好ましくは２から１５
０の範囲で使用曲に稀釈することができ、あるいはその
ままで使うこともできる。

これらの稀釈溶液も貯蔵時に安定である。

以下の実施例は本発明を解説するものである。

実施例 （］）ａ）　　８８．８部の水と０．５部のホルムアル
デヒド６０チ水溶液とを、攪拌機として２００　Ｏｒｐ
ｍで一回転するブレードタービンｖｇＩＡえた反応器の
中へ順次に導入し、この導入中はタービンをまわしてお
く。ロードポール２６の名称で市販されているクリーム
状白色の粉末（これはキサントモナスカムペストリスの
助けで以て炭水化物醗酵から生ずる多糖類であり、フラ
ンス特許第２，４１４．５５５号の教示に従ってつくら
れる）０．７１ｖ３０分の間に反応器の攪拌内容物の中
に混入させる。

反応器の内容物を粉末の添加終了後さらに５０分間攪拌
する。これＫより流動状ゲルの外観をもつ擬似塑性コロ
イドミルが生ずる。その粘度は、型ＲＶＴのゾルツクフ
ィールド粘度計で測定して、１０ｒｐｍの速度を用いる
ときは２５℃で２．６５０ｍＰａ　、　ｓであり、１０
０　ｒｐｍの速度を用いるときは５９５　ｍＰａ、ａで
ある。その流動限界値は４５ダイン／ｃＩｒ？である。

ｂ）　　ａ）でつくったコロイド溶液ｔ’２．０００ｒ
戸で回転するタービンで以て攪拌し、次の（ｃｌに於て
述べる通りにつくった消泡剤組成物Ｐユの１０部をそれ
へ１分間で添加する。

混合物を次１１Ｃ５０分間攪拌する。得られた消泡剤分
散体はａ）Ｋ於てつくつた溶液の性質Ｖもち；それはそ
れゆえ擬似塑性的であり、同じ粘度値と流動限界値をも
つ。これらの値は分散体を密閉ガラス容器の中で１２ケ
月間貯蔵したのちも変化せず、分散体はこの期間中外観
の変化がなかった。

１（）　もう一つの擬似塑性消泡剤分散体１ｋ　（ａｌ
及び（ｂｌに述べた方法に従って、すなわち同じ消泡剤
組成物Ｐｌを用いて、つくった。しかし、段階（ａｔ　
Ｋ於て、８８．８部の水の代りＫ　８７．８部の水を使
用し、ホルムアルデヒド溶液０．５部の導入後でかつロ
ードポール２５００．７部の導入前に、セマルゾールＮ
Ｐ　６の名称で市販されている約６個のＱＣ！Ｈ２ｃＨ
。

単位ンもつポリオキシエチレン化ノニルフェノールの１
！′１に：添加する。

この擬似塑性分散体ｋｔ　１０　ｒｐｍの速度を用いる
ときに２５℃で２．６００　ｍＰａ、ｓの粘度［（ａｌ
ｌｃ述へたのと同様に測定〕をもち、１００　ｒｐｍの
速度を用いるとき［２５℃で５７０　ｍＰａ、６部粘度
をもっており、その流動限界値は４５ダイン／ｃＩＬ２
の程度である。

ｂ″）擬似塑性的消泡剤分散体を（げ）忙於そ述べた方
法に従って、すなわち段階１ａｌの製造に於けるポリオ
キシエチレン化ノニルフェノールの１部を用いて、調製
する。しかし、今回は、このポリオキシエチレン化ノニ
ルフェノールは、セマルソール４の名称で市販されてい
る６個のＯＣＲ，ＣＨ，単位をもつ上記ポリオ牛ジエチ
レン化ノニルフェノールノＱ、５部と４個のｏＣＨ２ｃ
Ｈ２単位をもつポリオキシエチレン化ノニルフェノール
の０．５部トカラ成り立っている。

この擬似塑性分散体は１０　ｒｐｍの速度を用いるとき
に２５℃に於て２．８５０　ｍＰａ、ｓの粘度（（ａｌ
Ｋ於て述ぺたように測定〕をもち、１００　ｒｐｍの速
度を用いるときに２５℃に於て４００　ｍＰａ、ｓの粘
度をもっており、その流動限界値はまた４５ダイン／備
２の程度である。

Ｃ）消泡剤組成物Ｐ１の製造 ２５℃に於て１００　ｍＰａ、ｓの粘度をもつα、ω−
ビス（トリメチルシロキシ）〜ジメチルポリシロキサン
油の１００部を攪拌器を備えた反応器の中に導入する。

攪拌を開始し、２００　ｍ”／７０表面積と５０ミリミ
クロンの平均−次粒子径をもつ高熱シリカの５．５部を
徐々にこの導入油へ添加する。

このようにして得られる混合物を１時間攪拌し、次いで
コルイドミルに通過させることによって磨砕し、この磨
砕温度は４５°Ｃと５０℃の間であり、磨砕のすき間は
０．２５１１１１に設定する。磨砕混合物を別の反応器
中に落し込み、その中で１７０℃で４時間加熱する。混
合物を約６０℃へ冷却後、２５℃で５　Ｑ　ｍＰａ、ａ
の粘度をもツａ、ａ＋−シー（ヒドロキシ）−ジ・メチ
ルポリシロキサン油の２．２部と、９個の０ＣＨ２ＣＨ
２基をもつポリオキシエチレン化ドデシルメルカプタン
の５．５部とを、単に攪拌によってその中に混入させる
。

得られた消泡剤組成物は、これはＰユとよぶが、擬似塑
性の不透明な淡灰色の流動性ペーストの外観？もち、（
ａｌｔｃ於てのべたように測定して、１０ｒｐｍの速度
を用いるときは２５′υで７．５００自、８の粘度をも
ち、ｉ　ｏ　ｏ　ｒｐｍの速度を用いるときは２５℃で
１．０５０　ｍＰａ、ａの粘度をもち、その流動限界値
は２５ダイン／　ＱＲ”である。

ｔｉｌｌ　　ｍ似塑性分散体り％　ｂ′、ｂ′の消泡能
力を測定するために、多目的振とり機を使用する。これ
は振動する一つの水平軸を有し、この軸へ金属の腕が直
角及び水平に固定され、それらの腕の端はクランプを保
有し、これらクランプは２５０ｃＩｎ３の容量のガラス
フラスコを握るのに十分広く開く。

軸の振動数は約２５０７分であり；フラスコが挿入され
ている位置での各振動の振幅は５ｃＩＬである。１０秒
間の振とう時間と６０秒の静止時間とから成る消泡サイ
クルは電気タイマーの設定によって確立できる。

次の成分、 蒸溜水　　　　　　　　　　　　１　、０００　ｃｍ”
酢酸　　　　　　　６ｇ 酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　７ｇを単純に混合
すること忙よってつくった起泡性溶液°も使用する。

上記起泡性溶液１００ｃ１ｎ３と分散体す、ｂ’、ｉｒ
の一つの５０雫とを各々のガラスフラスコの中に入れて
振とう機にスイッチを入れる。フラスコ中の泡が消失す
るのに要する時間を、振とうが停止する時間から最初の
消泡サイクルの間に、すなわち６０秒の静止期間の関に
記録し、これは最初の消泡に要する時間Ｔ１である。

この消泡時間が６０秒より短かいか等しい消泡サイクル
の合計数を次に記録し、この数１ｋＮとよぷ。

５つの消泡剤組成物ｂ％　ｂ′、ｂ′について。

１）最初の消泡に要する時間Ｔｌは３秒の穆度のもので
あり、そして ２）消泡サイクルＮの数は２５程度であることが見出さ
れる。

比較のためＫ、消泡剤組成物Ｐ１の消泡力を上記方法に
従って測定する。この目的のためＫ、５〜のこの組成物
Ｐ１と１Ｑ　Ｑ　ｃｍ’の上記使用起泡性溶液とＹ各フ
ラスコの中に入れる。最初の消泡時間Ｔｌと消泡サイク
ルＮの数とｔ記録し、次の値を見出す： Ｔ１：３秒程度 Ｎ：５２８度 これらの結果を検討すると、組成物Ｐ１の消泡力は１分
散体す、ｂ’及び−（これらは各々この組成物Ｐ１の１
０％、すなわち試料５０Ｉ９に対して５Ｉｖを含む）を
つくるために擬塑性コロイド溶液（ａｌ、すなわちタイ
７’ｔａｌの溶液の中に本組成物を分散させるときに劣
化しないことが示されている。

再び比較のために、溶液（ａｌ　Ｋ似たコロイド溶液（
ａｊ）Ｙ、ロードポール２５’に一カルボキシメチルセ
ルローズであるシラノーズＲ１０５の同重量によこの溶
液（ａ′）はデルツクフィールド粘度計で測定して、１
０ｒｐｍまたは１００　ｒｐｍのいずれかの速度を用い
て、２５℃で２ｍＰａ、ａの粘度をもつ。

この溶液が擬塑性でないことは明らかである。

消泡剤組成物Ｐｌの１０部’ｋ　（ｂｌに於て述べた手
順に従ってこみ溶液（ａｊ）へ岐加し；混合物を次に６
０分間攪拌する。これ忙より、溶液（ａ′）の粘度値ｔ
もつ分散体Ｃ′が生ずる。

この分散体は不安定である。実際に、密閉ガラス容器中
で１Ｑケ月貯蔵後忙於て、それが不均質になったことが
見出されており、明瞭な２つの部分に分離した。さらに
、その消泡力を上述の振とう機ケ用いかつす、ｂ’及び
Ｃの分散体に’ｌ）Ａて使用した方法に従うことによっ
て測定する。

最初の消泡時間Ｔ１と消泡サイクルＮの数を記鎌し、次
の値が見出される。

’ｒｌ：　５秒程度 Ｎ　：１５程度 これらの結果は１分散体ｂｌｌｌＱ消泡力は分散体す、
ゴ及びｂ″よりも劣ることを示している。

代理人　桟材　皓 外４名 ３

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ）　　５から２０１のオルガノポリシロキサン
   消泡剤組成物、 Ｂ）　　Ｏから５−の一つまたはそれ以上の非イオン系
   界面活性剤、 Ｃ）　　０．５から２俤の増粘剤並びに１００係にする
   ための十分な水、 から成り、増粘剤（Ｃ）がキサーントモナス属微生物に
   よる炭水化物の醗酵によって得られる多糖類のなかから
   選ばれることを特徴とする。オルガノポリシロキサン組
   成物の水性分散体。
2. （２）　キサントモナス属がキサントモナス　ペがエア
   、キサントモナス　インカネ、キサントモナスビジー、
   ９及びキサントモナス　カムペストリスから選ばれるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲（１）による水性分散体
   。
3. （３）　　Ｅｌ−増粘剤を水と混合することにより擬似
   塑性コロイド溶液をまず形成させ、 Ｅ２−　オルガノポリシロキサン消泡剤組成物図Ｙ段階
   ＥＩＶＣ於て得られるコロイド溶液中に次に分散させる
   、 ことを特徴とする特許請求の範囲（１）及び（２）のい
   ずれかによる組成物の製造方法。
4. （４）　　界面活性剤（Ｂｌ’に増粘剤及び水と単忙混
   合することによって段階Ｅｌ中忙導入することを特徴と
   する、特許請求の範囲（３）　Ｋよる製造方法。
5. （５）　　界面活性剤（ＢＩ　Ｙ段階Ｅ１に於て得られ
   たコロイド溶液中に分散させることにより、オルガノポ
   リシロキサン消泡剤組成物と一緒に、段階Ｅ２中に導入
   し、この組成物の中に界面活性剤（日ヲあらかじめ加え
   ておいても加えておかなくてもよい、ことを特徴とする
   特許請求の範囲（３）　Ｋよる製造方法。
6. （６）　　界面活性剤（Ｂｌ　’Ｐ特許請求の範囲（引
   及び（５）Ｋ於てそれぞれ記載された方法に従うことに
   よってＥｏ及びＥ２両段階中に導入し、これら２段階間
   の分配は任意的であることを特徴とする特許請求の範囲
   （３）による製造方法。
7. （７）　　水と特許請求の範囲（１）及び（２）のいず
   れが忙よる水性分散体とで以て稀釈することＫよって得
   られ、ｐＩ釈水と特許請求の範囲（１）及び（２）の水
   性分散体との比が１から２００の範囲にある、ことを特
   徴とする、オルガノポリシロキサン組成物の稀釈水性分
   散体。
8. （８）　　特許請求の範囲（１）、１２＋、または（７
   ）のいずれかＫよる水性分散体の消泡剤としての使用。