JPS5817750B2 - クロロ−ビス（アルキルアミノ）−ｓ−トリアジンの改良製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高度の取扱い性および配合性を有するクロロ−
ビス（アルキルアミノ） −Ｓ＝ニトリアジン改良製造
法に関する。

クロロ−ビス（アルキルアミノ）−８−トリアジンは下
記一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立し
て、水素、炭素原子数１〜５を含むアルキル基、または
アルキル基とは異なった種類の特定の基である）によっ
て表わされる化合物である。

クロロ−ビス（アルキルアミノ） −ｓ −） ’）ア
ジンは価値ある除草剤であり、この群に属する最も知ら
れている化合物に２−クロロ−４−エチルアミノ−６−
インプロビルアミノ−Ｓ−トリアジン（アトラジン）、
２−クロロ−４・６−ビス（エチルアミン）−８−トリ
アジン（シマジン）および２−クロロ−４・６−ビス（
インノロピルアミン）−Ｓ−）リアジン（プロパジン）
があるこれらの化合物の除草剤特性は米国特許第２８９
１８５５号明細書に記載されているのでここに参考文献
として引用する。

クロロ−ビス（アルキルアミノ） −Ｓ−）リアジンは
、例えばジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル
・ソサイエテイ第７０巻第３７２６頁（１９４８年）に
ダヴリュー・パールマンおよびシー・ケー・バンクスに
よって報告されている如く、２個の塩素原子の二段階的
置換によって塩化シアヌルから一般に作られる。

実際に反応は下記一般反応によって行なわれる。

上記２式中、Ｒ４、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は前述したと
おりであり、Ｍはアルカリ金属である。

特にアトラジンの製造は一般に不連続法で実施される、
即ち第一反応工程で水酸化ナトリウムの存在下に、塩化
シアヌルをインノロビルアミンと反応させて２・４−ジ
クロロ−６−イツプロビルアミノーＳ−）リアジンとす
る。

この化合物を第二工程で更に加えた水酸化ナトリウムと
エチルアミンと反応させて、所望の生成物２−クロロ−
４−ニチルアミノ−６−イツプロビルアミノーＳ −ト
リアジンの形成をする。

上述した反応は水性媒体または有機媒体中で行なうこと
ができる。

一般に、水に不溶性または水に部分的に可溶性または完
全に可溶性であり、従って二相または一相水一有機化合
物系を形成する塩化シアヌルに対する溶媒を有機化合物
として用い、水−有機化合物媒体中で反応を行なうこと
が好ましい。

一般に上記反応（ＩＩ）は理論量の反応成分を用いて行
なう、一方反応叫はクロロ−ビス（アルキルアミノ）−
８−トリアジンの製造に必要とする量より犬なる量のア
ルキルアミンおよび水酸化ナトリウムを用いて行なう。

この操作方法は、かかる化合物の望ましからぬ特性から
見て２・４−ジクロロ−６−アルキルアミノ−５−）
ＩＪアジンを完全に変換させることを要することで正し
いことである。

例えば２・４−ジクロロ−６−イツプロビルアミノーＳ
−）リアジンは、最終生成物中に約０．５重量％より
多い量で存在してはならない程皮膚を刺戟する性質を有
する。

一方過剰のアルキルアミンの使用は、過剰のアルキルア
ミンとクロロ−ビス（アルキルアミノ）−Ｓ −）リア
ジンとの反応によってトリス（アルキルアミノ）−８−
トリアジンの形成による不利益を生せしめる。

例えばエチルアミンと２−クロロ−４−エチルアミノ−
６−インノロビルアミノー ｓ −１□リアジンの反応
は２・４−ビス（エチルアミン）−６−イツプロビルア
ミノーＳ−）リアジンの形成を生せしめる。

この後者の化合物は、それが反応生成物からアトラジン
を回収するのを困難にする傾向を有し、乾燥したアトラ
ジンの粉砕を邪魔し、アトラジンを含有する液体配合物
の安定性および流動性を低下させる。

多分これらの望ましからぬ効果は、低融点のワックス状
外観の粘着性固体である２・４−ビス（エチルアミノ）
＝６−イツノロビルアミノーＳ−トリアジンに少なくと
も一部原因がある。

この副生成物は、上述した反応（ＩＩＩ）中よりもむし
ろ、反応生成物の回収段階、特に反応媒体中で使用した
有機溶媒の蒸溜段階で主として形成する。

従って反応−の終りに未反応アルキルアミンを失活させ
るための種々な手段が提案されて来た。

例えば米国特許第３６８１３３５号明細書によれば、ク
ロロ−ビス（アルキルアミノ）−Ｓ−）リアジンの形成
完了時に、強酸を反応媒体に加えて、ｐＨを１１．５〜
１２かも５〜９の値（好ましくは６．５〜７．５の値）
にする。

この方法で、アルキルアミンは失活され、有機溶媒の蒸
溜はトリス（アルキルアミノ）−８−トリアジンの形成
の危険なしに行なわれる。

上記特許によれば、ｐＨは、クロロ−ビス（アルキルア
ミノ）−８−トリアジンの分離をｒ過によって行なう前
に、クロロ−ビス（アルキルアミノ）−８−トリアジン
を含有する蒸溜の残存懸濁液中で１１〜１２．５の値に
もどす。

かくして沢過性は改良される。更に米国特許第３６８１
３３７号明細書によれば、反応−の終了直後、遊離のア
ミンを中和するような量で反応混合物に塩化シアヌルを
加え、ジクロロ−アルキルアミン−８−トリアジンを形
成させ、次いで遊離の塩化シアヌルと共に加水分解させ
る。

加水分解生成物は水に可溶性であるから、その除去は客
員となる。

最後に米国特許第３７０５１５６号によれば、ホルムア
ルデヒドと遊離アルキルアミンの間に縮合生成物の形成
を誘起させるため反応−の生成物にホルムアルデヒドを
加える。

これらの縮合生成物は蒸溜中および続いての沢過中に除
去される。

これら既知の方法はトリス（アルキルアミノ）−ｓ−）
ＩＪアジンの形成を最少にする目的を達成するのみで、
反応生成物から除去しなければならない新しい化合物の
形成を伴う別の物質を反応媒体に加えるという欠点を有
する。

かかる操作方法は、所望生成物の純度の悪化をもたらし
、必要な処理の数および種類による面到が多くなる。

本発明の目的は上述した欠点を除きながら、取り扱いお
よび配合性の高い特性を有するクロロ−ビス（アルキル
アミノ）−Ｓ−）リアジンを製造することにある。

本発明は塩化シアヌルに対して溶媒であり、水と二相系
を形成する液体有機化合物および水を含むアルカリ性媒
体中でアルキルアミノ基で塩化シアヌルの２個の塩素原
子の段階的置換によってクロロ−ビス（アルキルアミノ
）−８−トリアジンを製造する方法であって、第二置換
工程で過剰モルのアルキルアミンを使用し、第二置換工
程から生ずる反応混合物から上記有機化合物を蒸溜によ
って除去する方法において、第二置換工程の完了時に上
記反応混合物が水性層を含まず、か（して得られた有機
化合物中のクロロ−ビス（アルキルアミノ１−ｓ−トリ
アジンの残存懸濁液または溶液を、有機化合物の蒸溜前
または蒸溜中上記水性相の容量に対して３０〜１５０％
の容量で加えた水と混合することを特徴とする方法を提
供する。

本発明は段階的置換反応を二相水−有機化合物媒体中で
実施するとき、水性相から段階的反応から生じた反応混
合物を分離し、かくして得られた残存有機相に蒸溜によ
って有機化合物を除去する前および／または除去中に水
を加えることによって、高純度およびすぐれた取り扱い
性および配合性が得られることを見出したことに基づい
ている。

反応（ホ）の終りに、クロロ−ビス（アルキルアミノ）
−ｓ −） ’）アジンは、反応−を実施する条件の範
囲によって有機相中に溶解または反応混合物中に部分的
にまたは完全に懸濁することができる。

何れの場合にも、本発明によれば水性相を先ず除去し、
次いで蒸溜前および／または蒸溜中有機溶媒を水と再び
一体化させる。

蒸溜終了時に、クロロ−ビス（アルキルアミノ）−ｓ−
−）’）アジンの水性懸濁液が蒸溜残渣として得られる
。

これからトリス（アルキルアミノ）−８−トリアジンを
含有しないかまたは０．０５重量％より少ない含有率を
有するクロロ−ビス（アルキルアミノ） −５−）リア
ジン生成物が分離される。

本発明方法は有機溶媒蒸溜後得られるクロロ〜ジ（アル
キルアミノ） ＝ｓ −） ＩＪアジンの水性懸濁液が
痕跡量のみしか通常の汚染物質、例えば反応工程中形成
されるアルカリ金属塩化物および塩化シアヌルの加水分
解から生ずる物質を含有しない、これらの汚染物質は従
来の方法ではクロロ−ビス（アルキルアミノ）−８−ト
リアジンの洗浄処理によって除去しなければならない。

最終生成物の目的用途によって、懸濁液は次の方法の一
つによって処理するとよい。

（ａ）技術的な生成物としてクロロ−ビス（アルキルア
ミノ） −Ｓ −）リアジンを得ることを目的とすると
き、懸濁液は続いて洗浄することなく沢過または遠心分
離する。

次いで乾燥させ、これは噴霧法で行なうとよい。

（ｂ） 濃厚懸濁液としてクロロ−ビス（アルキルア
ミノ）−Ｓ−トリアジンを直接得ることを目的とすると
き、有機溶媒の蒸溜前または蒸溜中加える水は、配合添
加剤と混合する固体の所望の濃度を有する懸濁液を生ず
るように測定し、次いで湿潤条件下に微粉砕する。

流動特性を改良するため、例えばリグニンスルホネート
の如き適当な分散剤を加えることができる。

この添加は有機溶媒の蒸溜前、蒸溜中または蒸溜後行な
う。

（Ｃ） 湿潤性粉末の形で直接クロロ−ビス（アルキ
ルアミノ）−８−トリアジンを得んとするときには、懸
濁液に通常の配合添加剤を加えることで充分であり、次
いで湿潤微粉化し、乾燥例えば噴霧乾燥すると充分であ
る。

本発明により得られるクロロ−ビス（アルキルアミノ）
−ｓ−）ＩＪアジンは除草剤配合物（湿潤性粉末および
液体懸濁液として）に有用であり、使用が非常に容易な
ことおよび増大した除草性能を特長として有する。

これらの配合物は、その貯蔵中またはその使用中、トリ
ス（アルキルアミノ）−８−トリアジンの存在から生ず
る既知の欠点の何れをも有しない。

本発明方法によれば、一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３およびＲ４がそれぞれ独立に水素、炭素原子数
１〜５を有する同じかまたは異なるアルキル基、または
アルキル基とは異なる他の特定の基であるような一般式
（Ｉ）によって表わしうる全ての化合物を製造できる。

アルキル基の例にはメチル基、エチル基、インノロビル
基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、二級ブチル基お
よび三級ブチル基がある。

アルキルアミノ基はモノアルキルアミノ基であるのが好
ましい。

以下の説明において、２−クロロ−４−エチルアミノ−
６−イソプロビルアミノ−Ｓ−トリアジンの製造を特に
引用して示す。

これは簡略化のためであって、全ての同じ考えが他のク
ロロ−ビス（アルキルアミノ） −Ｓ −）リアジンに
も有効であることを考慮に入れるべきである。

（ａ）２・４−ジクロロ−６−イツプロビルアミノーｓ
−トリアジンの製造 段階（ａ）において、下記反応に従って塩化シアヌル、
イソプロピルアミンおよび水酸化ナトリウムを反応させ
て２・４−ジクロロ−６−イソプロピルアミンーＳ−）
リアジンを製造する。

イソプロピルアミンおよび水酸化ナトリウムの量は、２
・４−ジクロロ−６−インプロピルアミノ−Ｓ−）リア
ジンの形成に必要な量と等しいかまたは殆ど等しい。

水酸化す） ＩＪウムの代りに炭素ナトリウム、または
他のアルカリ金属例えばリチウムおよびカリウムの水酸
化物または炭酸塩を使用できる。

反応は、塩化シアヌルに対して良好な溶媒和力を有し、
反応条件下で不活性であり、水と実質的に混和しない有
機化合物および水の存在下に行なう。

このために好適な有機溶媒にはジエチルエーテル、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、メチルエ
チルケトン、四塩化炭素がある。

好ましい二相系は水−トルエンおよび水−クロロベンゼ
ンである。

一般に塩化シアヌルは有機溶媒中の溶液の形で、一方無
機塩基およびアルキルアミンは水性溶液の形で供給する
。

溶媒の選択に当っては、生成されるクロロ−ビス（アル
キルアミノ）−ｓ−）リアジンからの蒸溜によるその分
離性も考慮に入れることも必要である。

使用する有機溶媒および水の量に特別の規制はない、し
かし３：１〜３：２の二つの値の間の重量比を保つこと
が好都合である。

更に良好な結果は、段階（ａ）の終りで、２・４−ジク
ロロ−６−イツプロビルアミノーｓ−トリアジンの濃度
が使用した有機溶媒の重量に対して１０〜２０重量％で
あるよう供給を調整することによって得られる。

温度は一般に一５℃〜６０℃に保つ。

加圧は一般に用いない、しかじ液相に反応媒体を保つに
必要な加圧は用いる。

２・４−ジクロロ−６−イツプロビルアミノーｓ−トリ
アジンは連続法または不連続法で作ることができる。

第二の場合、水酸化ナトリウムおよびインノロビルアミ
ンは一般に水性溶液の形で、有機溶媒に溶解した塩化シ
アヌルに加える。

段階（ａ）の終りに反応混合物から水性層の如き材料の
分離を行なうことができる、しかし一般に反応混合物は
次の反応段階へ直接移す。

（ｂ）２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イツブロビ
ルアミノーＳ−）リアジンの製造 段階（ｂ）においては、段階（ａ）で得られた２・４−
ジクロロ−６−イツプロビルアミノーｓ−トリアジン、
エチルアミンおよび水酸化ナトリウムを反応させて下記
反応式によって２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イ
ンノロビルアミノーｓ−トリアジンを生成する。

エチルアミンおよび水酸化す） ＩＪウムは一般に１〜
６％の過剰のモル数で使用する。

通常この過剰量は３％台の値で保つ。

エチルアミンおよび水酸化ナトリウムは水性溶液の形で
供給するのが好都合である。

反応は一５℃〜＋８０℃の温度で、２・４−ジクロロ−
６−イソプロビルアミノ−Ｓ−トリアジンが完全にまた
はこの化合物の少なくとも９９．５％以上が変換される
ような時間桁なうのがよい。

段階（ｂ）における他の操作条件は段階（ａ）で説明し
たのと全（同じである。

上記条件は、予め選択した有機溶媒中に溶解した塩化シ
アヌルを含有する液体媒体に、アミンおよび水酸化ナト
リウムを供給するようにした、特にアトラジンの製造の
ため、半連続法を用いるとき特に好適である。

かかる場合、段階（ｂ）の終りで、アトラジンの懸濁液
が得られ、この懸濁液は前述した処理を受ける。

比較的高温で、短時間反応を行なうことによってアトラ
ジンを液相中に完全に溶解した反応生成物を得ることが
できる。

特にこれらの状態は、塩化シアヌル中の塩素原子の第一
置換を約９０℃までの温度、および第二置換を１００℃
までの温度を用いて約１０分以内の合計時間で乱流条件
下に操作する連続法で二段階置換を行なうとき生ずる。

これらの条件下で操作することによって、水性相および
有機相からなり、後者が溶解した形でアトラジンを含有
する反応生成物を得ることができる。

更にこの方法の特別の観点によれば、塩化シアヌルの第
二の塩素原子の置換は、反応媒体中での反応生成物の溶
解度に相当する温度以下の温度範囲内であるが、沈澱を
生ずることなく、特にその使用する反応へ時間の短いこ
とからみて、行なうことができる。

この場合、また反応生成物は、条件が過飽和の状態下で
さえもアトラジンが液体相中に溶解しているように分離
される。

（Ｃ） 水性層の除去および反応生成物の分離上記段
階（ｂ）から得られた二相媒体中のアトラジンの懸濁液
または溶液は先ず水性相を除く。

この分離は２０〜１００℃の温度で行なうことができる
。

明らかに上の方の温度はアトラジンを溶液の形で保つよ
うな場合に使用する。

上述した連続法によって得られる飽和溶液は、段階（ｂ
）からの出口で温度に関して温度の実質的な低下がこの
分離を生ぜしめない限り、水性相の容易な分離ができる
よう充分に長い時間この状態で保たれることも知るべき
である。

また水性相の分離も連続的に行なうことができる。

か（して得られた有機相は、捨てた水性相に対して３０
〜１５０％の容量で加えた水と一緒にし、好ましくはこ
の水性相と同じ容量の水と一緒にする。

好ましい実施態様によれば、水は有機溶媒の蒸溜中に有
機相に徐々に供給する。

蒸溜は大気圧に等しいかまたはそれ以下の圧力で行なう
とよく、蒸溜残渣は何れの場合にもアトラジンの水性懸
濁液からなる。

この懸濁液はｆ過し乾燥するか、あるいは直接噴霧乾燥
器に運ぶか、あるいは濃厚懸濁液としてまたは湿潤性粉
末として直接配合物にする。

何れの場合にも、かくして得られたビス（アルキルアミ
ノ）−８−トリアジンはトリス（アルキルアミノ）−８
−トリアジンを約０．０５重量％より少ない量で含有す
る実施例 １ 攪拌機一温度計および反応成分を供給するための二つの
供給孔を備えた２０ｔの反応器を使用した。

反応器には冷却のための装置を設けた。反応器中には始
め、沸点１１０．６℃のトルエン５０００７に溶解した
塩化シアヌル約１．８４０ Ｐ （１０モル）の溶液を
入れた。

次いで溶液の温度を５℃で殆ど安定化させた、強力攪拌
下、イソプロピルアミン（１０モル）の７０重量％の水
溶液８４０２および３０重量％の水酸化ナトリウム（１
０モルを含有する水溶液１３４０Ｐを同時に加えた。

両者の供給速度はイソプロピルアミンの添加が２５分で
終り、水酸化ナトリウムの添加が２８分で終るように制
御した。

添加中湿度は５℃から２０〜２２°Ｃに上昇し、ｐＨは
始めの２〜３の値から最高９．５の値まで上昇し、次い
で６〜７に低下した。

添加後、強力攪拌下、５０重量％のエチルアミン（１０
，１５モル）含有水溶液９１５グおよび３０重量％の水
酸化ナトリウム（１０，１５モル）含有水溶液１３５３
Ｐを混合物に加えた。

上記西溶液は第一反応段階と同じ方法で加えた。

第二の添加中、温度は２５℃から５０℃に上昇し、最紹
ｐＨ値は１２．５となった。

かくして得られた濃乃な懸濁液をできる限り早く二つに
分けた。

第−音［囚を、８５〜１００℃で操作して、共沸トルエ
ン−水混合物の形でトルエンを除くため蒸溜した。

蒸溜残渣に１５００ｍｌの水を加え、か（して得られた
懸濁液を６０℃で１過した。

ｒ過した固体を塩化ナトリウムが完全に除かれるまで洗
浄した。

１００℃のオーダン中で１０時間乾燥した後、２−クロ
ロ−４−エチルアミノ−６−イツブロビルアミノーｓ−
）リアジンを純度約９８％、収率９６％台で得た。

もう一つの部住Ｂ）から水性相を除去し、水性相を同じ
容量の水で置換した。

次いで試料（Ｂ）は洗浄工程を省略してＳ試料Ｎの場合
と同じ条件で操作して蒸溜処理し、蒸溜残渣からアトラ
ジンの回収を行なった。

試種Ｂ）から得た生成物は、純度約９８％、収率約９６
％のアトラジンからなっていた。

試料穴および（Ｂ）から得られた生成物から、水、湿潤
剤、分散剤および懸濁剤からなる液体媒体中に微粉砕ア
トラジンを分散させて４５％の濃度の懸濁液を作った。

配合物の流動性を、配合直後および常温条件下に３力月
および６力月貯蔵後測定した。

結果を表■に示す。実施例 ２および３ 理論値に対してエチルアミンをそれぞれ３％および６％
モル過剰に用いて実施例１と同じく二つの実験を行なっ
た。

結果を表■に示す。

試料（Ｂ）から得られた生成物中の２・４−ビス（エチ
ルアミノ）−６−イツプロビルアミノーｓ−トリアジン
の含有率は倒れの場合にも分析できる量より少なかった
。

（２）試料ＩＡ、ＩＢ、２Ａ、２Ｂ、３Ａ、３Ｂの収率
は９６％であった。

（３）試料ＩＢ、２Ｂ、３Ｂのトリス（アルキルアミノ
）−８−トリアジン含有率は０．０５重量％より少なく
、試料ＩＡ、２Ａ、３Ａのその含有率は１重量％より大
であった。

（４）全試料ＬＡ、ＩＢ、２Ａ、２Ｂ、３Ａ、３Ｂの２
・４−ジクロロ−イソプロピルアミン−Ｓ−トリアジン
含有率は０．１重量％より少なかった。

実施例 ４ 内径４ｍｍ、外径６ｍｍ、長さ１０ｍを有する不銹鋼製
管からなる反応器を使用した。

管には、大きさ１．２〜１．８ｍｍ、嵩密度１．４８
？ ／ｃｒｉｔ、比重２６り／へを有する砂粒子で充填
した。

始めの２５ｍを２・４−ジクロロ−６−イツプロビルア
ミノーｓ−トリアジンの形成（段階ａ）のために使用し
残りの部分を２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イン
ク霜ピルアミノ−８−トリアジンの形成（段階ｂ）に用
いた。

詳細には段階（ａ）の入口には塩化シアヌル１５重量％
含有トルエン溶液を４３ｍ１／分で供給し、イソプロピ
ルアミン１２．７７重量％および水酸化ナトリウム８．
８５重量％を含有する水溶液１３．８ｒｒＬｌ／分を別
々に供給した。

従って段階（ａ）への入口での塩化シアヌル対イソプロ
ピルアミン対水酸化ナトリウムのモル比は１：１：１に
等しかった。

段階（ａ）の反応は入口温度１８℃、出［」温度５５℃
で断熱的に行なった。

二つの反応段階の間で熱交換は行なわなかった、段階（
ｂ）への入口には、エチルアミン１２．１５重量％（理
論量に対して３モル％過剰）および水酸化ナトリウム１
１−．２５重量％含有する水溶液を１．１．４ｍｌ／分
で供給した。

この溶液を１８℃の温度で供給した。

段階（ｂ）の反応も断熱的に行ない、反応器の出口での
温度は７０℃であった。

反応器から放出された混合物を７０℃に加熱した相分離
器に送り、連続的に操作して水性相を、アトラジンを含
有するトルエン相から分離した。

このトルエン相を次いで連続的に蒸溜装置に供給し、こ
の蒸溜装置には水も２５ｍ、１７分の割合で供給した。

蒸溜残渣として回収した水性アトラジン懸濁液を通常の
配合添加剤と混合し、湿潤条件下微粉砕した（試料Ｃ＋
）。

対照のため、管状反応器から放出された反応混合物を直
接類溜装置に供給した、蒸溜残渣として得られた水性ア
トラジン懸濁液を通常の洗浄工程に付し、配合添加剤と
混合し、次いで湿潤条件下に微粉砕した（試料Ｃ２）。

常温で貯蔵した二つの試料の流動特性は表■に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化シアヌルに対して溶媒であり、水と二相系を形
   成する液体有機化合物および水を含むアルカリ性媒体中
   で、アルキルアミノ基で塩化シアヌルの２個の塩素原子
   を２段階置換することによってクロロ−ビス（アルキル
   アミノ）−８−トリアジンを製造する方法であって、第
   二置換段階で過剰モルのアルキルアミンを使用し、第二
   置換段階から得られた反応混合物から蒸溜によって上記
   有機化合物を除去することからなる方法において、第二
   置換段階の完了時に、上記反応混合物がらその水性相を
   除去１−１かくして得られた有機化合物中のクロロ−ビ
   ス（アルキルアミノ）−８−トリアジンの残存懸濁液ま
   たは溶液を、有機化合物の蒸溜前または蒸溜中に、上記
   水性相の容量に対して３０〜１５０％の容量で加えた水
   と混合することを特徴とする方法。 ２ 上記水性相を２０〜１００℃の温度で除去する特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 上記添加水の容量が上記水性相の容量と実質的に等
   しい特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 上記添加水を上記蒸溜中上記懸濁液または溶液と徐
   々に混合する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 添加する水の量を、液体配合物および湿潤性粉末の
   製造のため直接利用しうるクロロ−ビス（アルキルアミ
   ノ） −Ｓ −）リアジンの水性懸濁液を上記蒸溜残渣
   として得られるよう測定する特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ６ ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イツプロビル
   アミノーＳ−）リアジンを作る特許請求の範囲第１項記
   載の方法。