JPS5817582B2 - サンカボウシザイニヨル カシヨクセイヒンノ アンテイカホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸化防止剤の使用法に関する。

更に詳しくいえば、本発明は可食材料に入れて消費した
とき、胃腸管壁を通って吸収されず、従って本質的完全
に無毒性である。

酸化防止剤を含有させた可食製品の製造法に関するもの
である。

食品、飲料および医薬を含めて殆どすべての可食物質は
時が経つにつれて劣化を受けることが認識されている。

この劣化は、乾燥または微生物攻撃の結果起りうるが、
最も普通には可食物質の酸化によりひき起される。

この問題に対処するために、酸化過程を妨げる。

あるいは抑制する幾つかの物質、いわゆる酸化防止剤が
可食材料に添加される。

ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＦＴ）、ベチル化ヒド
ロキシアニソール（ＢＨＡ）、クエン酸、および没食子
酸プロピルは食品その他の喰べられる物に現在使われて
いる酸化防止剤の例である。

これら物質ならびにこれらに似た他の物質は、腐敗、変
敗および劣化の他の形式を遅らせるが、これらは健康上
の問題を提起する。

これらを食品などど一緒にやむを得ず摂取したとき、こ
れらは消化管内で消化されて大部分は腸壁から元の形で
あるいは未確定の消化生成物として全身的循環に入るが
、後者のどれもが毒物学的安全性を証明されていない。

本発明の目的は、食品寸たは他の喰べられる材料との混
合物として摂取したとき、毒物学的安全性の問題を提起
しない酸化防止剤材料を提供することにある。

酸化防止剤の毒性の危険を実質的に減らす方法がここに
発見された。

可食（食用にかなう）製品への応用において、重合体の
形で酸化防止剤を使用することにより、胃腸管壁からの
健康上の危険を伴う酸化防止剤の吸収が本質的に完全に
除かれる。

このようにして、胃腸管の粘膜壁の通過（吸収）を実質
的に阻止する分子形状と寸法をもつ安定化量の重合体酸
化防止剤を含む食用にかなった物質からなる安定化され
た可食物質が提供される。

これら酸化防止剤は二つの形をとることができ、；これ
らは式Ｉおよび■により表わされる。

（Ｉ） （ＩＩ） （Ａｎ全Ｒｓ Ａｎ浸Ａｎ学−Ａｎ 両方の式における１−Ａｎｊは置換フェノール基を１個
以上有する酸化防止剤基を表わし、χは代、謝不可能な
共有結合または結合部分を表わす。

式Ｉ中のｎは少くとも１の値をもつ数であり、Ｒｓは胃
腸管の諸条件において代謝あるいは消化を受けない有機
部分であり、かつ（Ａｎ序ｋＲｓ分子の胃腸管の粘膜壁
の通過を実質的に阻止する大きさと形状をもつ三次元的
空間を占める有機基である制限基を表わす。

式■中のｐは、ｐ ＋２ Ａｎ単位のオリゴマーがその
胃腸管の粘膜壁の通過を実質的に阻止する大きさと形状
をもつように、少くとも１の値を有する数である。

本質的に完全に無毒性である以外に、本発明に係る酸化
防止剤は非常に低揮発性であることと基質中で非常に低
拡散性であることの利点を示す。

このように、これらは処理加工中に揮発による損失を受
けないし丑た製品から滲出することもない。

このここは、これらの最も都合の良い食品における使用
に加えて、重合体やゴム用の酸化防止剤といった食品以
外の応用にも利用性を与える。

酸化防止剤基は天然の存在するものでも、あるいは合成
に由来するものでもよい。

酸化防止剤の基は、フェノール性部分からなりうる。

フェノール性酸化防止剤の基は一つ捷たはそれより多く
のフェノール部分を有することがで：きまた置換されて
いる。

本発明方法において、酸化防止剤の基として適した典型
的フェノールは構（ここに、Ｒはそれぞれ水素または１
ないし８炭素原子の低級アルキルまたは１ないし８炭素
原子の低級アルコキシ、例えばメチル、エチル、イソプ
ロピル、ヘキシル、エトキシ、ｔ−７’トキシなどから
選ばれる）により表わされる化合物を含み、これがＲ基
を経て、または中央のメチル基を経て重合体分子中に共
有結合される。

代表的基にハ、ヒス（３、５−ジイソプロピル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、およびビス（３−８ｅｅ−
フチルー５−ｓｅｃ−アニル−４−ヒドロキシフェニル
）メタンが含寸れる。

他の適当なフェノール性酸化防止剤基には式： （ここに、Ｒはそれぞれ水素または１ないし７炭素原子
の低級アルキルである）の化合物、例えばＮ−シクロへ
キシル−Ｎ−（３−メチル−５−インプロビル−４−ヒ
ドロキシベンジル）アミンおよびＮ−メチル−Ｎ−（３
，５−ジインプロピル−４−ヒドロキシベンジル）アミ
ンが含脣れる。

特に適当な酸化防止剤基にはオキシ炭化水素モノフェノ
ール基が含まれる。

すなわち、芳香族環に直接結合する一つのヒドロキシル
基を有し、かつ炭素、水素並びに酸素の原子のみを含有
する単環式芳香族基である。

これらの一つの型は構造（ここに、各Ｒはそれぞれ水素
または１ないし７炭素原子の低級アルキルである）、例
えば２゜６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ールおよび２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェノ
ールにより代表される。

特に適当なオキシ炭化水素フェノールの他の型は式： （ここに、各Ｒは水素または１ないし７炭素の低級アル
キルである）を有し、例えば２，５−ジー第三ブチル−
４−メトキシフェノールがある。

オキシ炭化水素フェノールの更に他の型は式：（ここに
、各Ｒは１ないし７炭素の低級アルキルである）を有し
、例えば２−第三ブチル−４−メトキシフェノールがあ
る。

他の適当なオキシ炭化水素フェノール性の基には没食子
酸および式：（ここに、Ｒは１ないし７炭素低級アルキ
ルである）を有するそのエステル；式： （ここに、Ｒは水素捷たは１ないし７炭素アルキルであ
る）のパラベン類および式： （ここに、Ｒは工ないし７炭素低級アルキルである）の
トリヒト狛キシフェノン類が含捷れる。

Ａｎとして使用できる他の酸化防止剤基には、エンジオ
ール、特に３−ケトグリコシドの２，３−エンジオール
；式Ｒ−８＋ＣＨ２丸ＮＨ２（ここに、Ｒは水素原子ま
たは低級アルキルであり、ｎは１ないし５である）のチ
オエーテル；式％式％ 素捷たは低級アルキル、水酸基で置換された低級アルキ
ル、捷たはアルキルスルフィド基であり、ｎばＯないし
５である）のチオエーテル；式（ここに、Ｒ１はフェニ
ル基であり、Ｒ２はフェニレン基であり、そしてＲ３は
アルキル寸たはフェニレンである）を有するアリールア
ミン；アルキルアリールホスファイト・ジチオカルバメ
ートおよびベンゾフェノン類が含まれる。

これら物質の大部分は、毒性問題の故に今まで可食製品
に使われたことがなかったが、この問題は本発明方法に
より解決された。

一℃（共有結合または結合基）は活性酸化防止剤基Ａｎ
を互に結びつけるか、あるいはこれらをＲｓ部分に付け
て化合物（Ａｎ テ茫（Ｒｓを形づくる。

一般に、−＼、即ち共有結合またはその機能的同等物、
にはＡｎ （複数）を互に連結するかあるいはそれらを
Ｒｓに結合することができかつ食品加工あるいは化学的
処理条件におかれたとき実質的；こ分裂に耐え、そして
Ａｎにその酸化防止活性を発揮させる橋捷たは結合が含
まれる。

また八は重合体酸化防止剤が胃腸管を通過する間に酸性
加水分解および酵素分解に耐えなければならない。

一般に、結合の表示−【は、単共有結合、および直鎖ア
レキレン橋十ＣＨ２→Ｋ（ここに、ｎは１ないし１８で
ある）のような非分解性、非開裂性の有機橋；および武
士ＣＲ１Ｒ２→−（ここに、Ｒ１およびＲ２は同じもの
か、または異るもので、水素、低級アルキル、低級アル
コキシ、低級アルケニル、ヒドロキシル、アシルおよび
ハロゲンからなる群から選ばれるが、ただし、Ｒ１およ
びＲ２の少くとも一つは水素以外のものであり、ｙは１
ないし１２で、同じかまたは異る）を有する分枝または
置換二価アルキレン捷たはシクロアルキレン橋を含みう
る。

橋−〜はまたアルケニル結合−ＣＨ＝ＣＨ−；アルキン
結合−Ｃ＝Ｃ−；オキサ結合−０−： カルボニルジオ
キシ基 基−（Ｒ１）Ｎ−Ｃ−（ここに、Ｒ１は上記Ｒ０および
Ｒ２と同じである）；式−０−（ＣＲ，、Ｒ２ザＯ−・
（ここに、ｙは工ないし１２であり、Ｒ１およびＲ２は
水素、またはＲ１およびＲ２について上に定義された部
分の何れかである）を有するアルキレンジオキシ結合；
アルケニルジオキシ結合−０−（−ＣＨ＝ＣＨ＋−Ｔ−
０−； アルキレンオキ）す結合−〇＋ＣＲ１Ｒ２→
Ｙ （ここに、Ｚは１ないし４である）；直鎖アザアル
キレン基 千ＣＨ２−＋Ｔ−ＬＣＨ２斗１ および −＋ＣＨ２−＋−Ｎ＝ ＣＨ−＋ＣＨ２）２− ；チア
アルキレ基＋ＣＨ２→−８−（−ＣＨ２÷およびスルホ
キシドやスルホンといったその酸化形；オキサアルキレ
ン基−＋ＣＨ２→ｉ０−＋ＣＨ２廿；二価の芳香族基（
アリーレン）、例えばｐ−フェニレン−（Σト。

アルキレンオキシド結合−ＣＨＣＨ−・お＼ ／
′ よぴ二価の５員または６員複素環式基（ただし、この基
はチア環式、オキサ環式、寸たはアザ環式である）を含
みうる。

特に適当なλ基は簡単な共有結合、６−１２炭素のアリ
ーレン橋および１ないし６炭素アルキレン橋からなる。

−具体例において酸化防止剤基Ａｎを１によって結合さ
せる制限基ＲｓはＡｎを胃腸管中で殆ど吸収させずに運
ぶ役目をする。

Ｒｓはその分子寸法が、それに付着した酸化防止剤基の
消化管壁を横切る運動を支配し制限するので、制限基と
して分類される。

即ち、Ｒｓは胃腸壁から全身循環へのＡｎの能動的寸た
は受動的吸収を阻止する。

基Ｒｓは天然に生ずるか、合成による化学部分の何れか
で、消化および食品製造条件に耐え、かつその大きさに
よって、例えは受動的運搬、浸透、能動的運搬、例えば
細胞えん工作用および食菌現象などといった吸収機構に
よる消化管からの付着酸化防止剤基の吸収を阻止できる
ものである。

Ｒｓは少くとも一つの三次元的空間を占める基、即ちそ
の次元の倒れかにおけるＲｓの分子全体の大きさが、消
化管の粘膜側から莱膜側への運動を実質的に制限するよ
うに、少くとも一つの非平面的原子と次元を有する基か
らなる。

このように、Ｒｓにより占められた空間は常に腸の運搬
路より大とすべきである。

Ｒｓ、あるいはオリゴマーの具体例において互に結合さ
れたｐ−２Ａｎ基は４００を越える分子量をもつべきで
あり、特に適当な分子量はｉ、ｏｏ。

以上である。

１５，０００ないし５００，０００の平均分子量を有す
るＲｓまたは合併Ａｎが最も適当である。

基Ｒｓに適した材料の代表例には、セルロースをアルカ
リと反応させてアルカリセルロースとすることにより・
アルカリセルロースをハロゲン化アルキルと反応させて
アルキルセルローストスることにより・アルカリセルロ
ースをアルキレンオキシ′ドと反応させてヒドロキシア
ルキルセルロースとすることにより、等々で、普通に製
造された市販セルロース類が含まれる。

解重合あるいは減成（分解）に抵抗性のある典型的なセ
ルロース重合体にはメチルセルロース、エチルセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルメチル
セルロース ヒドロキシエチルメチルセルロース、およ
びカルボキシメチルセルロースナトリウムが舎外れる。

典型的な天然に生ずる物質には、寒天、アルギン酸塩、
プロピレングリコールアルギネート、フルセララン、ト
ラガントゴム、トリｉもろこし外皮ゴムおよびデキスト
ランが含腫れる。

本発明の目的にかなった代表的な合成重合体材料には、
カルボキシビニル重合体、ポリビニルアルコール、ポリ
エチレングリコール、ホリエチレンオキシド、ポリエチ
レンソルビタントリステレ−１ト、ポリビニルピロリド
ン、フェノールアルデヒド重合体、フェノール−スチレ
ン重合体、および長期間後に、一般的には１年またはそ
れ以上の後ではじめて代謝される他の重合体材料が含ま
れる。

後者の重合体の代表例はポリアクリルアミド、アンクリ
ルアミド−アクリル酸共重合体、非生物分解性架橋ポリ
アクリルアミド重合体などである。

本発明に係る酸化防止剤は、酸化防止剤をＲｓ上の官能
基へ−（を経て、酸化防止剤としての効果を生ずる能力
を本質的に妨害しない置換基を介シしであるいは倒れか
の位置によって共有結合させることにより合成できる。

酸化防止剤を合成するのに適した方法には、次の一般反
応式： ％式％ ） （ここに、Ｒｓは重合体支柱であり、Ｍは陽イオン
であり、Ａｎは酸化防止剤部分であり、そしてＸは離脱
基である）の求核置換反応が含腫れる。

離脱基が重合体上にある逆の条件も任意に使用できる。

生成物はまた次の一般反応式２５式％ （ここに、Ｍは陽イオンであり、Ｙは置換基であり、Ｚ
ばへテロ原子であり、Ｘは離脱基である）に従って進行
する求核置換によっても形づくられる。

９ 酸化防止剤はまた Ｙ Ｙ １ （ｃ）ＲｓＭ＋Ａｎ’Ｃ＝Ｚ−＋Ａｎ’−Ｃ−Ｚ −Ｍ
Ｄ＋ （ここに、Ｍは陽イオンであり、Ａ ｎ／は酸化防止剤
の陰イオン形であり、Ｙは置換基、例えば水素、アルキ
ルなどであり、Ｚは酸素、窒素またはイオウといったヘ
テロ原子である）のような求核付加またはカップリング
反応によっても合成できる。

他の合成は付加反応：（ここに、基は既に定義した通り
であり、ＢはＲｓと電子的に会合する部分電荷を含む官
能基である）による。

生成物ｉｄまた （ここに、記号に既に定義した通りであり、■は陰イオ
ンであり、Ａｎは酸化防止剤基の陽イ討ン形である）の
ような親電子的カップリング反斤により一段階捷たは二
段階反応で、また のような親電子置換反応により合成できる。

本発明に適した他の使用可能な方法は、遊離基カップリ
ング反応である。

この方法は、水素原子を有する高分子量有機重合体物質
を、紫外光線で、反応性中心を生成するのに十分な時間
にわたり照射し、同時に、該反応性中心と反応して所望
の重合体生成物を生ずる活性部位を有する不飽和酸化防
止剤化合物と該重合体を接触させることからなる。

この方法は捷だ、複数のＡｎ基を互に結合して重合体に
することにより重合体酸化防止剤をつくるためにも適す
る。

他の具体例においては、互に共有結合された々のＡｎ部
分からなるオリゴマー、 Ａｎ−Ａｎ遥コーＡｎ （ただし、ｐは０ないし１５
．０００である）、として非吸収性酸化防止剤を合成で
きる。

この具体例においては、Ａｎ部分の少くとも一つあるい
は全部がオリゴマーの完全な成分を同時に留めながら酸
化防止剤効果を生じうる。

非吸収性酸化防止剤、（Ａｎ １又−ＲｓおよびＡｎ）
４Ａｎ力ｒ−Ａｎは、基質中のそれらの溶解度、食品と
の融和性、その他の性質を変えるために、置換基を更に
含むことができる。

これら置換基はＲｅにつけ加えてもあるいは酸化防止剤
分子のＡｎ部分へ加えてもよく、または非吸収性酸化防
止剤上に既に存在する基から誘導することによりつくっ
てもよい。

このような誘導は酸官能基のエステルまたは塩を形成す
ること、水酸基をエステル化すること、あるいは水酸基
をエーテル化することを含みうる。

本発明に係る酸化防止剤は、液体および固体、調理法ま
たは未調理の食品、および飲料に添加できる。

これらは１だ他の典型的な食用の用途として医薬ないし
製薬組成物または動物飼料に添加でき、また典型的な非
食用の用途としてゴム、プラスチックなどに添加できる
。

これらはまたゴム、プラスチック、などに添加して典型
的な非食用の応用を指名できる。

使用しうる本発明に係る酸化防止剤の量は有効な量を使
用する限り重要でない。

通常は、これは他の酸化防止剤と同程度の保護を与える
量である。

酸化防止剤の量は特定の食品などにより変化し、本発明
に係る酸化防止剤を含む組成物の全重量の約０．０００
１％ないし１０％にわたるのが普通である。

一般に、大抵の食品（あらかじめ調理したもの、調理し
たてのもの、冷凍したものなど）のための、また固体お
よび液体食品のための添加量は１ ｐｐｍ （ここで、
ｐｐｍは重量で１００万部当シの部数である）ないし１
０，０００ ｐｐｍまたはそれ以上にわたり、約１ ｐ
ｐｍないし約５．０００ ｐｐｍの添加を用いるのが特
によい。

捷た、酸化防止剤は、食品などを実質的に保護するのに
有効な量で、本発明の他の酸化防止剤の何れかと組み合
わせて、あるいは単独で使用できる。

例えば、本発明に準じてＲｓ分子に共有結合された２お
よび３−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソールの混合
物からなる酸化防止剤は、ゼラチンデザートへは０．０
００４％ないし０．０００２係、ポテトフレークへは０
．００５％、そして、肝脂およびショートニングへは０
．０５ ％迄の使用濃度で添加される。

本発明方法を次の実施例により更に説明する。

実施例 １ 制限基材料への酸化防止剤基の共有結合形成を、強塩基
、あるいは任意に強酸、そして痕跡量の触媒、ｎ−オク
チルチオール、の存在下に、２，４−ジメチルフェノー
ル２モルと分子量約１．０００のポリメタアクロレイン
１モルとの縮合により説明する。

この反応は有機溶媒ピリジン中で行われ、それに続いて
塩基水溶液での抽出により未反応フェノールを除去する
。

最終生成物は約２，５００の平均分子量をもつ。

実施例 ２ 重合体へ酸化防止剤を共有結合させて非吸収性酸化防止
剤をつくる反応も次のように行うことができる。

先ず、メタノール５０ｍ１：テトラヒドロフラフ５０屑
／中水素化シアンホウ素ナトリウム０．１モルおよヒ塩
化アンモニウム０．２モルへ、溶液１滴を湿った万能指
示薬紙へ触れさせて確かめながら、５ないし７のｐＨを
与えるのに十分な濃水酸化アンモニウムおよび濃塩酸を
交互に加える。

次に、３ 、５− ｄｉ −ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド０エ 反応容器のｐＨを５ないし７に保ちつつ反応物を約４時
間かきまぜる。

次に、反応物を２０ｍ／の１モル水酸化ナトＩＪウムで
処理し、酸化エチル：ヘキサン１０：１体積の混合物２
００ｍ／で抽出すると、３，５−ジーｔｅｒｔーブチル
ー４ーヒドロキシベンジルアミンが得られ、このものは
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによシ精製され
る。

次に、トリエチルアミン０． １ ｍｌを含む還流しつ
つある１，２−ジメトキシエタン中で、調製したてのベ
ンジルアミン０．０８モルを０，１モル相当量の分子ｔ
２ ５， ０ ０ ０のメチルビニルニー７ ルー
無水マレイン酸共重合体（ＧＡＦからＧａｎｔｒｅｚＲ
−１１９として市販されている）と１２時間反応させる
。

反応混合物を室温に冷却後、蒸留無水酢酸０、２モルを
加える。

混合物を４時間還流すると次の重合体アミドが得られる
： 実施例 ３ 分子量５００のポリビニルアルコールヲ、Ｎ−メチルピ
ロリドン中で、モル過剰の１−ブチルベンゾキノンと２
４時間接触させることにより還元的付加生成物をつくる
。

反応生成物の一部は、反応混合物中に酸化銀および無水
硫酸マグネシウムをまぜ込むことにより殆ど定量的に酸
化されて次の反応生成物を生ずる： 他の部分を炭素支持体上のパラジウムと水素ガスを用い
５０ポンド／平方インチで１２時間以以内光すると次の
生成物を生ずる： 実施例 ４ ジメチルスルホキシド１５０７７１／中塩化物含量０、
３モルを有するポリエピクロルヒドリンを先スガス抜き
し、次に不活性雰囲気下に（窒素またはアルゴン）ジメ
チルスルホキシド２５０ｍ１、水素化ナトリウム０．３
モル、および２，６−ジーｔ−プチルヒドロキノン０．
３モルの混合物へ加える。

反応を２４時時間性させると、次の重合体ヒドロキノン
（Ｉ）（ここに、ｎは１０ないしｉｏｏ、ｏｏ。

またはそれ以上である）を生ずる。

実施例 １５ クロル−２，４−ジニトロベンゼンの等モル量へ、エタ
ノール中ナトリウムエトキシドを加えて２．４−ジニト
ロフェニルエチルエーテルをつくる。

次に、エタノール３００ｍ１中重合体０．２モルを含む
ポリ（グリシドール）の秤量した一部分に０．２モルの
２ 、４−ジニトロフェニルエチルエーテルを加え、反
応体を加熱して還流させ、還流反応条件に１ないし２時
間保つ。

次に、乾燥ベンゼンを加え、蒸留を開始し、殆ど全部の
エタノールと水が共沸的に除去されるまで続けると、（
１）で示される生成物（ｎは１０より犬）を生ずる。

実施例 ６ アリールアミンの重合体への共有結合形成を、分子量１
０，０００の市販ポリ（クロルメチルメチ１／ン）０．
２５当量と新しく昇華したＮ−β−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン０．３モルトノ反応により説明する。

反応を、ベンゼン２００ｍ１および６Ｎ水酸化ナトリウ
ム５０ｍ／中不活性雰囲気下にかき丑ぜることにより行
う。

実施例 ７ 実施例１−６でつくられた重合体物質の各々をビーフラ
ード、植物油およびマヨネーズに添加し、７５°に保つ
ことにより促進安定度試験に付す。

酸素の吸収により測った酸化速度を決定し、ラード、油
およびマヨネーズの対照試料の酸化速度と比較する。

本発明の物質は、酸化速度を遅らせるので、酸化防止剤
として働くことがわかる。

実施例 ８ 実施例１−６に準じてつくられた、ただし、放射性標識
を含む物質を実験室ラットの飼料に添加する。

ラットの糞および尿を放射線について監視する。

尿中には本質的に放射線が認められず、糞の中に本質的
に定量的な放射線回収がなされた。

このことは、本酸化防止剤が胃腸管壁を経て同化される
ことが殆ど無いことを示す。

相当する放射性標識付単量体を用いて実験をくり返した
とき、相当な放射線がラットの尿に見出されたが、この
ことは酸化防止剤のラットの全身循環中への相当な吸収
が起ったことを示す。

本発明は次の態様を包含する。

（１）可食物質が食品、飲料寸たは医薬品である特許請
求の範囲第１項記載の方法。

（２）重合体酸化防止剤が式： ％式％（ （式中、Ａｎは置換フェノール基を１個以上有する酸化
防止剤基を表わし、λは代謝不可能な共有結合部分を表
わし、ｎは少くとも１の値をもつ数であり、Ｒｓは胃腸
管の諸条件で代謝を受けない有機性部分からなり、そし
て重合体酸化防止剤が胃腸管の粘膜壁を通過することを
実質的に阻止する大きさと形状をもつ三次元的空間を占
める基である制限基を表わす）により表わされる上記第
１項記載の方法。

（３）Ｒｓが４００を越える分子量をもつ上記第２項記
載の方法。

（４）Ａｎがフェノール性部分を表わす上記第３項記載
の方法。

（５） −℃が共有結合を表わす上記第４項記載の方法
。

（６）重合体酸化防止剤が式Ａｎ ＮＡｎ 力Ｆ−Ａｎ
（ここに、Ａｎは置換フェノール基を１個以上有する酸
化防止剤基を表わし、−Ｎは代謝不可能な共有結合部分
を表わし、ｐはｐ＋２Ａｎ単位のオリゴマーが胃腸管の
粘膜壁の通過を実質的に阻止する大きさと形状になるよ
うに、少くとも１の値を有する数である）により表わさ
れるオリゴマーである上記第１項に記載の方法。

（７）オリゴマーが４００を越す分子量をもつ上記第６
項記載の方法。

（８）Ａｎがフェノール性部分を表わし、−℃が共有結
合を表わす上記第７項記載の方法。

（９）食品を、胃腸管の粘膜壁の通過を実質的に阻止す
る分子寸法と形状をもつ重量で１ないし１０、０００
ｐ、ｐ、ｍ、の範囲内の安定化量の重合体酸化防止剤と
合わせることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 可食物質に、胃腸管の粘膜壁を実質的に通過しない
   分子寸法と形状をもつ置換フェノール基を１個以上有す
   る酸化防止剤基の単位を有する重合体からなる酸化防止
   剤の安定化量を含めることを特徴とする、安定化された
   可食製品の製造法。