JPS58171586A - 微孔セパレ−タ−の有用平均寿命の増加法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般に寸法安定な金属陽極と、有孔銅陰極と、
アスベスト不含重合体微孔七／譬レータ−とを有する改
良隔膜型電解槽に関する。本発明のアスベスト不含隔膜
槽は塩素−アルカリ電解槽および燃料電池、浸透槽、拡
散種などのような他の液−液処理装置として使うのに適
している。さらに詳しくは本発明は、重合体微孔七ノ膏
レータ−を導電性保護有孔陰極と支持接触させ、当該陰
極をセ・母レータ−と電解槽銅陰極との間に置く一層効
率よく作動する電解槽に関する。保−陰極の鉄不含導電
性ａｌｌは少なくとも一部分、セパレーター―陰極がな
いと、電解槽の停止中発達する主調陰極からの可溶性腐
食生成物がセパレーター不溶析出物を形成する。電解槽
の始動中、析出物の蓄積は電解槽の性能、電力の消費、
生成物の純度に悪影響を与える。さらに、鉄酸化物析出
物は容易に除去されないから、影響を受けた微孔セ・中
レータ−の平均寿命はひど〈′短確される・隔膜檜は塩
素およびカセイソーダの製造に古くから使われてきた。

このような檜では、ふつうは鋼網陰極構造上に析出させ
たアスベスト繊維の隔膜によって、陽極液と陰極液は予
め隔離されてきた。しかし、近年では、このような隔膜
はある場合にはイオン透過性膜または多孔セ・ぐＶ−タ
ーによυ置きかえられてきた。多孔性セ／４レータ−の
うち、たとえばポリテトラフルオロ千チレン（ＰＴＦＥ
）からつくった微孔セ・臂レータ−が、主として環境安
全性、低い電力消費、全体として低い槽維持費用の理由
で、増加した支持を得つつある。

夏合体倣孔七ノ臂レータ−はふつうシート形に作られ、
アスベスト隔膜のように槽陰極上に析出されないから、
情の改装に種々の方法が提案されてきた。一つの満足す
べき方法が米国特許第４．２８５，２６４号に開示され
ているが、これは塩素−アルカリ電解槽陰極上に多孔Ｐ
ＴＦＥ材料を改装することを教えており、この場合電解
槽陰極より大きい高さの複数の端の開いた管状ノ９ネル
が重合体７ランジと共に備えられている。電解槽の陽極
室は２１６１の隣接上パレーター管の半分を結合するこ
とによって、陰極室から密閉されている。米国時！ｌ’
Ｆ＠４，０７６．５７１号は：Ｌ　ツシｆ−緒に熱封す
ることによってセパレーター外被ヲ形放し、電極の上に
すべらせ、ついでこの外被を締め具でしめることによる
別法を教示している。

重合体−に／４レーターのすえつけに便う一方法とはル
が陰極の活表面と直接接触するようになる。重合体セ・
々し、−ターと鋼陰極との間のこの直接接触の結果、電
流妨害が生じ、接触点で陰極の腐食がおきる。電解槽の
停止期間中、鋼陰極からの可溶性鉄酸化物腐食生成物は
セパレーターの孔に巣まシ、不溶性鉄酸化物析出物を形
成し、電解情の始動掻上ノ等レータ−の外面に移動する
。この析出物は少なくとも一部ぜセ・９レータ−を詰め
多孔度を損失し、高電圧と一層高い電力消費を誘発する
負の効果を有する。さらに、センｆレーター析出物は活
陰極点を作夛出し、そこで水素が陽極液中に発生され、
生成しているハロダンガスを汚染する。

析出物の蓄積はまたセ／４レータ−の早い交換を必要と
する過度の陽極液ヘッド高さを作シ出す。

これ壕で、電解槽隔膜添加剤およびコーティングを含め
種々の工夫が、電解槽性能を改良する手段として提案さ
れてきた。たとえば、英国特許第１．５５６．２２５号
および米国特許第３．９８？、６１５号、特に前者は繊
維状隔膜および隔膜と陰極との間に配置され九支持網か
らなる塩素−アルカリ電解槽を開示している。支持網は
ステンレス鋼、チタン、または鉄からつくら７°する。

しかし、チタン金属は水素ぜい化を受けて陰極液は溶け
、−１鉄およびステンレス鋼は隔膜において不溶性金属
酸化物を形成でき、それによってセ／４レータ−多孔度
を減少させる。米国特許第２．９４４，９５６号および
米国特許第３．５４４，０５３号、特に後者は陰極に面
した隔膜にｗ４接し第２スクリーンを置くことを提案し
ている。しかし、当該スクリーンは外部重合体コーティ
ングを有し、スクリーンを非導電性とし摺電解液に対し
疎水性。にする。米国特許第４．１６５．２７１号はグ
ル形成シリカ物質を含浸し九ＰＴＦ区およびニッケル、
ニッケル合金、白金族金属、その合金の非連続導電性表
面コーティングを含む支持布からなる隔膜を記載してい
る。

セ／臂レーター表面上に非連続コーティングを使うこと
は、％に反覆の電解槽停止期間中、一層短かい平均寿命
をもつ。したがって、重合体微孔セ・ｆレータ−を備え
た電解槽と共に使う改良されｋｌ＠二陰極が必要である
。電解槽の主調＠極と重合体微孔セ／ｆし９−ターとの
間に直１ｍ接触して障壁として雪かれた独立の有孔保護
陽極がセパレーターの有用平均寿命を著しくのけずこと
が発見され友。

網戸た紘スクリーン形の保護陰極は、檜内容物九対し親
水性でもある安定な連続導電性金属表面を有する。

したがって、本発明の主目的は電解槽で使用するアスベ
スト不含微孔セ・ヤレーターの有用平均寿命をのばす方
法を提供するにある。

本発明の別の目的は電解槽停止の結果として析出し倣孔
七ノ譬レータ−を詰める電解槽の主銅陰極からの腐食生
成物の問題を解決することである。

本発明のなお別の目的は、塩素−アルカリ電解槽の腐食
環境に対し鋼よシ一層安定である導電性金属表面を有す
る保護陰極スクリーンを製造することである。

これらのおよび他の目的、特徴、利点は次の詳細の記載
から当業者には明らかとなろう。

広く述べれば、本発明は交互に配列し、アスベスト不含
重合体微孔−ｊ　ノ！レータ−によって隔離された複数
の寸法安定な陽極と鋼陰極とからなる改良電解槽に関す
る。この電解槽は鋼陰極と微孔セパレータータの間に置
かれた保纏有孔陰極を含む。

保ｍ陰極は金属表面を有するので、最小のＩＲ降下で、
電流を電解槽を通し陽極から電解液へ、主銅陰極へと伝
えることがてきる。保護陰極の導電性金属表面はニッケ
ル、コバルト、銅、りＨＡ、および白金、ルテニウム、
ロジウム、オスミウムおよびイリジウムのような、それ
らの酸化物をも含む貴金属からなる。本発明はｔた金属
合金を含む上記金属の混合物をも意図している。遣−な
合金は塩累−アルカリ電解槽の腐食環境に耐え得る合金
、たとえば毎ネル（商品名）のような銅−ニッケル合金
、および銅および；ノ（ルトを含む合金を含む、しかし
、安価、入手性、満足な平均寿命のために、好ましい金
属はニッケル、ニッケル合金、および鋼である・ 多孔金網／網スクリーン形の保護陰極はもっばら上記金
属オ九はそれらの混合物から構成させることがで龜る。

すなわち、鋼スクリーンをニッケルまたは鋼でめっきす
る代シに、保護陰極ｔたとえば中空でないニッケルまた
は鋼網から製造することができる。しかし、九とえば上
記導電性金属コーティングの表面被榎のための基質とし
て、鋼または鋼スクリーンを満足に使用することができ
る・ 保護陰極が一つまたはそれ以上の上記金属コーティング
でめっきされた多孔スクリーン形であるか、また社中空
でない未被覆金属材料から製造されているかには無関係
に、当該網の多孔度は電解槽の主調陰極に近似している
のが好ましい。保護陰極のスクリーンのすきまの様式に
は特別の制限はない。しかし、電解槽操作中重合体セ・
臂レータ−がす１に′ｔに入夛込み、主調陰極と物理接
触できるほど、す１１壕が大きくてはならない、過度に
大きい保ｓｉ陰極のすきまを通して、または網の幾何学
的設計のために、セフレータ−が銅陰極と接触すると、
電解槽の停止中接触点で鉄酸化物腐食生成物が発達し、
セ・譬レータ−に入夛、電解檜始動中有害な不溶性析出
物を形成する。比較的短時間における析出物の蓄積は時
ならぬ電解槽の再生と費用のかかる中断時間を必要とす
る・ 本発明に従う保護陰極のめつきは、よく知られ丸刃法と
材料を含む・貴金属酸化物を除いて、標準電気めっき技
術を使い、金属コーティングを有孔基質に適用するのが
好ましい。金属噴霧、プラズマ噴霧、真空誉出、無電解
めっき、熱被覆などを含む他のよく知られた方法も使用
することができる。どの方法を使っても、めっき工程は
約０．１〜１０ばルの範囲の、好ましくは０．６〜５イ
ルの厚さを有する連続の、実質上非多孔表面を与えるべ
きである。一層大きい厚−５ＦｉｌＲ降下による電圧の
不利益を受けるから、保護陰極の全厚さは好ましくは１
１ＩＩ＋を越えるべきではない。

上記のように、鋼スクリーンのような有孔基質をニッケ
ル金属で電気めっきすることは、経済的な信頼できる保
ＩＩ鳴極を与える。標準ワット浴を使い、たとえば硫酸
ニッケル（Ｎｌ＄０４・４Ｈ２０）２４０〜Ｓ　４０　
ｆ／Ｌ、塩化ニッケル（ＮＩＣｊ２・６Ｈ２０）５０〜
６ｏｔ／ｌ−％ホウ酸（Ｈｓ８０ｓ　）３０〜４０１：
／ｌ　からなるめっき溶液で、上記スクリーンにニッケ
ルをめっきすることができる。約５０〜６０℃ｏｍ＊範
囲で、３〜５　ノＤＨテ、０．２５〜０．５アンペア／
平方インチの電流装置で、めっき工程を実施することが
できる。「高効率」高速シアン化物鋼めっき盛方法を使
って、鋼網スクリーン上に鋼を電気めっきすることもで
きる。ニッケル、鋼、コバルト、クロム、貴金属、およ
びそれらの合金を電気めっきするための材料および方法
を含む詳細は１、刊行物「現代電気めつき」、フレデリ
ック＾、ロウエンノーイム編、ジョーン・ウイリー−ア
ンド−サンオ社、３版、１９７７年に記載されてお９、
上記刊行物をここで引用文献とする。

電気泳動Ｏような既知の方法により、酸化物ま九は酸化
物混合物を高温および（ｔたは）高圧でスクリーン上に
噴霧することＫよル、不安定キャリアー中の酸化物また
は酸化物混合物の分散液でスクリーンをはけ塗または塗
装しついで焼成することＫよシ、また線接地したスクリ
ーンを静電的に帯電させた酸化物ま九は酸化物混合物と
室温で接触させついで焼成する仁とによって、白金およ
びルテニウムのような貴金属酸化物のコーティングを有
孔スクリーンに便利に適用できる。一般的に言えば“、
酸化物また／ｆｉ酸化物混合物の基質への直接の適用は
酸化条件下で実施される。電流源につないだ上記スクリ
ーンの１個または２個を貴金属塩の溶液または上記塩の
混合物を含む溶液中に浸漬し、直流首たけ交Ｒまたけ両
者の組合せを浸漬電極を通し所定時間通すことによって
、貴金属酸化物またはその混合物を直接有孔スクリーン
に適用することもできる。たとえば加熱、化学反応、ま
たは電気化学反応によって、白金、イリジウム、四ジウ
ム、ルテニウム、オスミウムの１種またはそれ以上に対
しては、貴金属酸化物またはその混合物を有孔スクリー
ン上にその場で形成させることもできる。たとえばルテ
ニウムの場合は常圧で５００〜５００℃の温度で、空気
中で加熱することによｐ５上記の酸化を達成することが
できる。

イリジウムおよびロジクムは酸素含有雰囲気中で６００
Ｃおよびそれよシ高温で少なくとも５００気圧の酸素１
分圧において加熱することができる・当該保Ｓ＠極は薄
い軽量のスクリーンであるから、電解槽の形状に適合す
るように、任意の便利な手段によシ曲げることができる
はど十分に良わみ性である。唯一の要件は保＠陰極が主
陰極の活表面を横切シ滑らかＫと９つけられることであ
る。

セパレーター電解槽陰極と支持接触する。保−陰極は大
低の場合電解槽の主−極表面と電気接触する°。保護陰
極と主調陰極の間の接近したびった〕合った接合は、電
解槽の組立中セパレーターータり得る引裂きゃ刺傷を避
ける助けとなる。保睡陰極の導電性のために、主調陰極
に対し最小以上の接触をするよう隣接させると、水素お
よびカセイソーダの生成において第二陽極として働くこ
とができる。し九がって、陰極保纒だけを与えるように
１保護陰極は主調陰極と最小の接触をすることができる
。このような状況では、保護陰極においてはほとんどｔ
九は全く水素を生成しない。

上記のように、保−陰極は主陰極と重合体上ノ譬レータ
−との関に並列で配置される。当該陰極は主陰極の活表
面に平行な、実質上平らなスクリーンとして設備できる
。たとえは、保護陰極を実質上Ｕ字形に曲−げること罠
よって、これを便利に達成することができる。Ｕ字形ス
クリーンの各脚が陰極の隣接活表面をおおって垂れるよ
うに１主陰極の頂部からつるすことによってＵ字形スク
リーンを設備できる。

ここで言う重合体セパレーターは微孔性で、フッ素含有
重合体からつくられるアスベスト不含隔膜に関する・他
の過フッ化炭化水素重合体を使用できるが、ポリトリフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が本発明の目的に対し最も
望ましい化学的不活性を有することがわかつ九。適当な
過７ツ化炭化水素重合体にはＰＴＦＥ、ポリトリフルオ
ロエチレン、ポリ７ツ化ビニル、ポリ７ツ化ビニリデン
、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフルオロエチ
レンプロピレン、ｌリペルフルオロアルコキシエチレン
、およびそれらの共重合体を含むことができる。

添加剤浸出、分散流し込み、スリップ成形などとして既
知の方法を含め、多くの既知の方法によってアスベスト
不含微孔セパレーターレータルコとができる６１９７１
年１月１９日付の米国特許第３．５５４，１４１号は「
スリップ成形」法によ多形成し九ＰＴＦＥシート材料に
関し、この方法はＰ丁Ｆ【粉末と灯油のような液体とを
混合し、ついで生成組成物を開時の圧縮応力とせん断応
力とをかけることによって１畝次に加工することからな
り、その操作順序はせん断心力成分が実質上二軸的に分
布されて、生成物品に平面配向を生じるようＫする。米
国特許ｗ、４，１７０．５４０号および！！４，２８９
，４００号は各々添加剤浸出微方法（５ｄｄｌｔｌｖ＠
１ｅｅｃｈ　ｔｙｐ＠ｐｒｏｃ＠ｓｓ　）　Ｋｌｉ　Ｌ
％ペルフルオロアルキレン重合体、粒状細孔形成剤たと
えば炭酸カルシウム、潤滑剤好ましくは非イオンフッ素
化界面活性剤を第１工程として混合し、生の物質を形成
する。反覆混線工程によプセノ譬レーターシートを形成
し、乾かす。ついでシートを焼結し、冷却し、酸浴によ
〕細孔形成物質を浸出してセ・母レーター内に細孔の内
部綱目構造を残す。

ＰＴＦＥ型セノ９レータ−は疎水性であるので、ａきつ
づ〈処塩によって電解槽内容物に対しぬれ性和する必要
がある。一つのこのような、満足すべき方法は米国４９
軒ｇ４，２５２，８７８４に：ｆｆｉ載されている。

記載の有孔検感陰極と微孔セ・々レーターとを組合せて
、好ましくは塩素とカセイソーダの製造に利用する電解
槽で使うことが意図されている。このような電解槽は種
々の聾があるが、そのすべてにおいて陽極液を陰極液か
ら隔離すること、および陰極液中への陽極液のわずかな
限られた、好ましくは制御された移動を維持することが
重要である。

記載のような保護陰極をこのような電解槽で使用でき、
また異なる型の塩素−カセイソーメ電解槽および他の電
解槽に６用できるように、本発明に係る構造、製造法、
使用を変形する方法線画業者には明らかであろう。塩素
−アルカリ電解槽には７ツカー微隔膜檀たとえばフッカ
−ｆｉＨ−４電解僧およびダイヤモンド型電解槽たとえ
ば０Ｓ−８５電解Ｎがあり、その両者において本保護陰
極と微孔セ／中レータ−の組合せをアスベスト隔膜の代
りに使用することができる。この菫の近代的電解槽は有
孔銅陰極と寸法安定な金属陽極も備えている。このよう
な陽極は好ましくは貴金属、貴金属酸化物、を九は他の
電気触媒活性な耐腐食性物質、たとえば酸化ルテニウム
、白金、を九はルテニウムとチタンの酸化物のような貴
金属と非貴金属の酸化物の混合物のコーティングを有す
るパル！金属基質、たとえばチタンを有している０次の
特別の実施例は本発明の方法を示すが、この実施例は単
に例示のためのものであって、条件およびＩｉ囲に関し
全く限定することを意味しないことを理解すべきである
。

実゛施例１ ガラスハウジングを有するペンチスケールの実験用電解
槽を、寸法安定な金属陽極と銅陰極から組立てた。直径
２．７１インチの陽極はルテニウムおよびチタンの酸化
物の薄い熱コーティングを有する有孔チタン金属基質か
らなっていた。陰極は約３インチの直径を有する鋼スク
リーンからな含徴孔セ／譬レータ−を電解槽中に、銅陰
極と直接接触するように置いえ。

一すテトラフルオｐエチレン、炭酸カルシウム細孔形成
物質、Ｅ、　１．デュポンのゾニル（登鍮商標　）ＦＳ
Ｎフルオロ界面活性剤からなる潤滑剤を混合し、当該物
質を２本ロールゴムンル上で混練し、乾燥し、焼結し、
塩酸中でセペ臂レータ−から細孔形成物質を浸出する工
１ｉを使って、米国特許ｓｇ４，２８９．６００号に記
載の添加剤浸出法によ）つくった物質の大きなシートか
ら、ｆリテトラフルオ区エチレンからつくつ九セｐ４レ
ータ−を切断した。七ノ！レータ−を水洗し、乾燥した
。

このＩリテトラフルオロエチレンセノ々レータ−を電解
槽電解＄にぬれ性にするために、米国籍許纂４．２５２
．８７８号の方法を使い減圧下でゾニルＦＡＮ界面活性
剤溶液で処理し、乾燥した。

ｆムガスケットを使い陽極液室と陽極液室とを締めつけ
るととＫより、ガラス電解槽ハウジングを密封した。は
じめに熱水を電解槽に送ってセｚ４レータ−の湿潤性を
その場で活性化し、ついで電解槽の陽極液室に塩化す）
　ＩＪクム２９０１／を以上を含む食塩水溶液をみたし
た。始動のために直流電源を電解槽の電極につないだ。

電解槽を８．６１または１．５アンペア／平方インチの
電流密度で操作し、約３．２〜３．４ゲルトの電解摺電
圧で１２０〜１６０Ｐ／ｊのカセイソーダを含む陰極液
を生じた。電解槽を連続７２日間操作し、陽極液室から
の塩素ガス試料をガスクロマトグラフで分析し、０．１
９１以下゛の水素を含むことがわかった。

９１日目に、電解槽への電力を３時間停止し九。

この間ぢゆう、電解槽への食塩水の供給を続は九〇鋼陰
極の大きい腐食が認められた。３時間の間隔の終シに電
解槽への電力を流し、塩素ガス試料を９５．９５．１１
５日目に分析し、増加した水素水準スナわち夫４０．５
６％、０．７５１１゜０．６８’１ｐｔ−屯つことがわ
かった。１１３日目に電力停止を５時間〈９返し、陰極
を腐食させた。

Ｓ時間の間隔の終りに、電解槽への電力を流し、１１４
日目に陽極液室からの塩素ガスを再び分析し、１．５−
の水素を含むことがわかった。

上記結果から、電解槽停止時間中の陰極の腐食は、不溶
性゛の鉄酸化物析出う物が微孔セ／４レータ−の細孔に
形成するとき、陽極液純度に悪影響を与えることがわか
る。

実施例２ Ａ部 ２４ｆ−ジ冷関圧延鋼からつくつ九スク１３−リーンを
ニッケル金属の連続し九細孔のないコーティングでめっ
きするために、ワット浴溶液をつくった。このめっき浴
溶液は硫酸ニッケル穴水和物３００　ｔ／ｌ、塩化ニッ
ケル穴水和物４５　Ｖｔ　。

ホウ酸Ｓ　７　ｔ／ｌ、硫酸ドデシルナトリウム界面活
性剤ｏ、５ｔｉｔを含んでいた。炭酸ニッケルを上記混
合物に加えて９Ｈを約４．５に上げ、約４０℃に加熱し
、過剰の炭酸塩を除く丸めＦ遇した。硫酸を添加して浴
のｐＨを３に調節した。

３Ｌのガラスビーカーに上記のワットめっき処方物をみ
丸し九。ニッケル陽極を、めっきしようとする陰極スク
リーンと共に浴に入れた。浴温を５３℃に調節した。２
段階でめっきを実施した。

第１段階は０．５アンペア／平方インチの電流密度で１
０分間行ない、第２段階は０．２５アンペア／平方イン
チで４０分間実施した。スクリーンは厚さ約１．５ミル
のニッケル金属の連続した実質上細孔のないコーティン
グを有していた。

８部 実施例１に記載の型のガラス製実験用電解榴をＰＴＦＥ
黴孔セノ９レータ−の新試料と共に組立てた。電解槽は
上記の型の寸法安定な金属陽極と銅陰極も含んでいた。

ガスケットの間に雪かれた上記λ部に従いつくったニッ
ケルめっき鋼スクリーンを、銅陰極と微孔セノ母レータ
−との関に設備した。ニッケルめっきスクリーンの１面
は鋼陰＠に隣接し、他面は微孔セΔレータ−に隣接した
。始動のため電解槽を密封し、用意した。電解槽の操作
方式は実施例１に記載のものに相当した。８日連続操作
後、陽極液室からの塩素ガス試料を採取し、ガスクロマ
トダフ７で分析し、０．１ｑＩＩ以下の水素を含むこと
がわかった。８日目および１３日目に電解槽を５時間停
止した。陰極液室の目でみ九状況から判断し、銅陰極の
腐食は実施例１よりも著しく減少した。電解槽始動後、
９日目、１４日目に陽極液ガス試料を採取し、分析した
。

試料は０．１−以下の水素を含んでいた。

塩素ガス中の水素の著しい低水準によって示されるよう
に、上記実施例は、ニッケルめっき保譲ｍ極は電解槽停
止中の主調陰極の腐食およびセ・ナレーター内の不溶性
酸化物の析出を防ぐことを示している＠ 本発明を特別の実施例に関し記載したが、これは単に例
示のためのものである。したがって、上の記載から多く
の選択変形、変匿が当業者には明らかであり、それ故に
本発明の特許請求の範囲内に入るこれらの選択、変形、
変艶を包含することが意図され、ている。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　交互の寸法安定な金属陽極と有孔銅陰極とを
   有する電解槽に訃いて、銅陰極と微孔セフレータ−との
   間にニッケル、コバルト、鋼、クロム、貴金属、貴金属
   酸化物、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる
   物質からつくった導電性金属表面を有する有孔保護陰極
   を置くことを特徴とする、重合体微孔セパレーター臂レ
   ータ均寿命の増加法。
2. （２）　　当該１ｍ　孔セパレーターが（ルフルオロア
   ルキレン重合体からなる特許請求の範囲（１）Ｋ記載の
   方法。
3. （３）　　ペルフルオロアルキレン重合体セΔレータ−
   がポリテトラフルオロエチレンからなる特許請求の範囲
   （２）Ｋ記載の方法。
4. （４）保ｇ陰極の導電性金属表面がニッケル、ニッケル
   合金および鋼から選ばれる金属からなる特許請求の１＠
   囲（３）に記載の方法。
5. （５）保護陽極がニッケル金属をめっきした鋼スクリー
   ンから製造される特許請求の範囲（４）に記載の方法。
6. （６）　　当該ニッケルめっきが連続し九、実質上細孔
   のないコーティングの形である特許請求の範囲（５）　
   Ｋ　！Ｉｅ　Ｉ１１！の方法。
7. （７）　　株ａ１本極が導電性ニッケルスクリーンであ
   る特許請求の範囲（４）に記載の方法。
8. （８）保護陽極が鋼スクリーンである特許請求の範囲（
   ４）に記載の方法。
9. （９）　　アスベスト不含重合体微孔セ／４’レータ−
   により１１４ｓ！された交互に配列した複数の寸法安定
   な金属陽極および有孔銅陰極からなり、当該電解槽が鋼
   暎極および微孔セパレーターと並列の有孔保護陰極を含
   んでおり、上記保護陽極がニッケル、コバルト、＠、ク
   ロム、貴釜属、貴金属酸化物、およびそれらの混合物か
   らなる群から選ばれる物質からつくった導電性金属表面
   を有していることを特徴とする、塩素、アルカリ金属水
   酸化物および水素製造用の電解槽。 ａ４　　保−陰極の導電性金属表面がニッケル、ニッケ
   ル合金、または鋼からなる特許請求の範囲、（９）に記
   載の電解槽。 Ｑｌｌ　　保護陽極がニッケル金属でめっきした鋼スク
   リーンである特許請求の範囲（至）Ｋ記載の電解槽。 ０３　　当該ニッケルめっきが連続した実質上細孔のな
   いコーティングの形である特許請求の範囲Ｕυに記載の
   電解槽。 ０３　　保＠陰極が導電性ニッケルスクリーンである特
   許請求の範囲（ト）に記載の電解槽。 Ｑ４）　　アルカリ金属塩化物［解液を仕込んだ電解槽
   に分解電圧をかけることからなり、ただし当該ｔｍ槽が
   アスベスト不含重合体微孔セ／ぐレータ−により隔離さ
   れた複数の寸法安定な金属陽極および有孔鋼嬬極からな
   り、当該電解槽が銅陰極および微孔セ・ヤレーターと並
   列した有孔保護４極を含んでおり、当該保護陽極がニッ
   ケル、コバルト、綱、クロム、貴金属、貴金属酸化物。 およびそれらの混合物からなる群から選ばれる物繊から
   つくった導電性金属表面を有することを特徴とする、塩
   素、アルカリ被膜水酸化物および水素の電解製造法。 （」９　微孔セパレーターがポリテトラフルオロエチレ
   ンからなり、保護陰極がニッケルまたは鋼の次ｌ１１１
   ｉを有する特許請求の範囲ｕ４に記載の方法。 ＋１１　　保−１婆極がニッケル金属の連続した、実質
   上一孔のないコーティングでめっきした鋼スクリーンか
   らなる特許請求の範囲Ｑ９に記載の方法。 ＋１７１　　沫ｄ蝶極がニッケルスクリーンである特許
   請求の範囲（）９に記載の方法。 ＋１８）　　株ｄ陽極が鋼スクリーンである特許請求の
   範囲１Ｊ５）に記載の方法。 Ｉ　Ｎ合体値札セパレーターにより隔離された、交互配
   列した複数の寸法安定な金＠陽極および有孔銅陰極から
   なる電解槽において、＠陽極および微孔セパレーターと
   並列した導電性有孔保護１極とからなり、当該保護１婁
   極がニッケルまたＦｉ鋼の連続した、実質上細孔のない
   金属表面を有している・ことを特徴とする改良された電
   池。