JPS581711A - 新規な共重合体 - Google Patents
新規な共重合体Info
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- JPS581711A JPS581711A JP9966881A JP9966881A JPS581711A JP S581711 A JPS581711 A JP S581711A JP 9966881 A JP9966881 A JP 9966881A JP 9966881 A JP9966881 A JP 9966881A JP S581711 A JPS581711 A JP S581711A
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- film
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- repeating
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、アリルトリフルールシランとジエン類
との共重合体に関する。更に詳しくは
良好な選択的透過性を有する新規な共重合体およびその
共重合体から形成されたＩＨｃＩＩする。 成る気体混合物から譬定の気体を富化乃至分離すること
は工業的にしばしば必要となる。例えば蟻鏡Ｍ、１ｍ用
、廃水処層用などの用途における酸素富化空気の製造、
天然ガスその他からのへリクムの分離又は回収、石炭熱
分解法におけるｔｓ会ガスからの水素の分離などが挙げ
られる。 従来、ｌｔＫ＊威ポリｉ−からなる簾によるガス分離の
試みは多くな盛れている。しかしながらこれらの脅威ポ
リマーからなる膿はガス透過串、ＸＹＪｌｌＩｌｔ性に
おいて充分ではなく、あるいはまた機械的強度が不充分
なために実用に供し得なかつ大。 例えば、４１１公１８４１−５３７１１号公Ｉｌｌ Ｋ
Ｇｔ ＃リビニルＦリメチルシヲンからなるＩＩＫよ
るガス混合物の分離技術が開示されている。このよ５に
ポリビニル）リメチルシランのような珪素含有炭素鎖重
合体は種々の気体混合物に対して選択透過性を示すこと
が知られている。しかしながらポリビニルトリメチルシ
ランの薄膜をｉ比較的もろく、実用上充分な遥遥量が得
られるような極めて薄−５ｌｌを製造することがむずか
しい。 さらに例えばビニルトリメチルシラン（４）と共役ジエ
ン（川のムＢＡＩ！ブーツタ共重合は機械的な応力Ｅｌ
ｌ＜また膜形成能が不充分である。 本発明者らはこれらの岡題点を解決すべく、鋭意研究の
結果、アリルトリアルキルシランを基本とする共重合体
が、気体分離膜として遮統的便用に耐える機械的強度を
持ち、気体協合物に対する良好な選択的透過性を有する
ことを見出し本発明に到達した。 すなわち１本発明は ａ）少なくとも１種の下記式で表
わされる繰返し単位（■）。 ＣＭｌ−８１−１１１ ｓ および（ｂ）少なくとも１種の下記式で表わさオＬる繰
返し単位（２）、 入 ＋ ＣＨ，−Ｃ＋ ・・−・・・・−・情）−４ Ｃ鳥 および／または下記式で表わされるＩｌ返し単位−。 ＆ 〜 ｒ但し式中４．ＩＬ、は同一または５ｉＩ４なり、オ索
１（原子またはメチル基を示す。 ）より
実質的になるフィルム形成能を有する新規な共重合体お
よび絨共重合体から形成された膿である。 本発明の共重合体を構成する前記繰返し単位（１１にお
いて、”Ｑ ｅ Ｒｆ ｅ−は同一もしくは異なる炭素
数１〜１０の７Ａ−キル基であり、その例としては、メ
チル基、エチル基、龜−プρピル基。 １、−プρピル基、ａ−ブチル基、 ｔｓｒｔ −
ブチルａ 、 ＠ −ヘンチル基、ネオペンチル基、
鳳−ヘキシル基、ｎ−オクチルｉ ｍ−デシル基など
が挙げられる。これらの内で勢に好ましいのは炭素数１
〜Ｓの直鎖又は分岐フルキル基である。 前記繰返し単位（Ｉ） Ｋ対応する七ツマ−としては例
えばアリルトリメチルシラン、７リルトリエチルシラン
、７リルトリ―−プチルシッン。 ７％Ｉルトリ電−ジープチルシランリルトリーーデシル
シラン、７リルジメチル膳−プρビルシラン、アリルジ
メチル看−プチルシラン、アリルジメチル暑−オクチル
シラン、７すＡ）リフェニルシラン、アリルジメチルフ
ェニルシラン。 ７リルジメチルトリルシラン等を挙げることができる。 これらの単量体は１１１又は２８！ｉ以上併用して用い
ることができる。 一方、前記繰返し単位（川においてＲ４，−は同一もし
くは相異なり水素原子またはメチル基である。 前記繰返し単位（ＭＩｊにおいてＲ＠、Ｒ，は１ｒ１］
−もしくは相異なり水素原子またはメチル基である。 前記繰返し単位（１１）及び−は共役ジエンを１合する
ととによって得られるが、かかるジエン類とし
との共重合体に関する。更に詳しくは
良好な選択的透過性を有する新規な共重合体およびその
共重合体から形成されたＩＨｃＩＩする。 成る気体混合物から譬定の気体を富化乃至分離すること
は工業的にしばしば必要となる。例えば蟻鏡Ｍ、１ｍ用
、廃水処層用などの用途における酸素富化空気の製造、
天然ガスその他からのへリクムの分離又は回収、石炭熱
分解法におけるｔｓ会ガスからの水素の分離などが挙げ
られる。 従来、ｌｔＫ＊威ポリｉ−からなる簾によるガス分離の
試みは多くな盛れている。しかしながらこれらの脅威ポ
リマーからなる膿はガス透過串、ＸＹＪｌｌＩｌｔ性に
おいて充分ではなく、あるいはまた機械的強度が不充分
なために実用に供し得なかつ大。 例えば、４１１公１８４１−５３７１１号公Ｉｌｌ Ｋ
Ｇｔ ＃リビニルＦリメチルシヲンからなるＩＩＫよ
るガス混合物の分離技術が開示されている。このよ５に
ポリビニル）リメチルシランのような珪素含有炭素鎖重
合体は種々の気体混合物に対して選択透過性を示すこと
が知られている。しかしながらポリビニルトリメチルシ
ランの薄膜をｉ比較的もろく、実用上充分な遥遥量が得
られるような極めて薄−５ｌｌを製造することがむずか
しい。 さらに例えばビニルトリメチルシラン（４）と共役ジエ
ン（川のムＢＡＩ！ブーツタ共重合は機械的な応力Ｅｌ
ｌ＜また膜形成能が不充分である。 本発明者らはこれらの岡題点を解決すべく、鋭意研究の
結果、アリルトリアルキルシランを基本とする共重合体
が、気体分離膜として遮統的便用に耐える機械的強度を
持ち、気体協合物に対する良好な選択的透過性を有する
ことを見出し本発明に到達した。 すなわち１本発明は ａ）少なくとも１種の下記式で表
わされる繰返し単位（■）。 ＣＭｌ−８１−１１１ ｓ および（ｂ）少なくとも１種の下記式で表わさオＬる繰
返し単位（２）、 入 ＋ ＣＨ，−Ｃ＋ ・・−・・・・−・情）−４ Ｃ鳥 および／または下記式で表わされるＩｌ返し単位−。 ＆ 〜 ｒ但し式中４．ＩＬ、は同一または５ｉＩ４なり、オ索
１（原子またはメチル基を示す。 ）より
実質的になるフィルム形成能を有する新規な共重合体お
よび絨共重合体から形成された膿である。 本発明の共重合体を構成する前記繰返し単位（１１にお
いて、”Ｑ ｅ Ｒｆ ｅ−は同一もしくは異なる炭素
数１〜１０の７Ａ−キル基であり、その例としては、メ
チル基、エチル基、龜−プρピル基。 １、−プρピル基、ａ−ブチル基、 ｔｓｒｔ −
ブチルａ 、 ＠ −ヘンチル基、ネオペンチル基、
鳳−ヘキシル基、ｎ−オクチルｉ ｍ−デシル基など
が挙げられる。これらの内で勢に好ましいのは炭素数１
〜Ｓの直鎖又は分岐フルキル基である。 前記繰返し単位（Ｉ） Ｋ対応する七ツマ−としては例
えばアリルトリメチルシラン、７リルトリエチルシラン
、７リルトリ―−プチルシッン。 ７％Ｉルトリ電−ジープチルシランリルトリーーデシル
シラン、７リルジメチル膳−プρビルシラン、アリルジ
メチル看−プチルシラン、アリルジメチル暑−オクチル
シラン、７すＡ）リフェニルシラン、アリルジメチルフ
ェニルシラン。 ７リルジメチルトリルシラン等を挙げることができる。 これらの単量体は１１１又は２８！ｉ以上併用して用い
ることができる。 一方、前記繰返し単位（川においてＲ４，−は同一もし
くは相異なり水素原子またはメチル基である。 前記繰返し単位（ＭＩｊにおいてＲ＠、Ｒ，は１ｒ１］
−もしくは相異なり水素原子またはメチル基である。 前記繰返し単位（１１）及び−は共役ジエンを１合する
ととによって得られるが、かかるジエン類とし
【例えば
ブタジェン、イソプレン、ジメチルゲタｇ）ｓ−ンを挙
げることができる。これらのジーンＩＩＩは１種又は露
程以上併用して用いることができる。 １記ＩＩ題し単位＠において−は水素押子もしくはメチ
ル基である。前記繰返し単位ＯＶＩに対応する七ノｉ−
としては例えばスチレン、α−メチルスチレンを挙げる
ことができる。これらの七ツマ−は１種又は２種をｆＩ
ＰＭして用いることができる。 本発明のアリルトリメチルシラン共重合体中の繰返し単
位（Ｉ）と（Ｉｌｌ及び／又は−の割合は広い晩１１に
渡って量比を変えて共重合が可能であるが、気体分離膜
として連続的使用に耐える機械約強度を持ち、気体混合
物に対する良好な選択約透過性を有する８Ｓ材を提供す
るという本発明の目的を達成するためには、前記繰返し
単位（■）：（２）及び／又は（ロ）の割合がｓ：＠い
Ｉ藝：ｂのＳｌ！！＋、好ましくは２０：ａＯ−８０：
Ｒ０の範囲であることが望ましい。単位（Ｉ）が易−未
満では得られた共重合体が結晶性となるために溶媒に対
する溶解性がわるく、製膜上の障害が生じ、得られた膜
の強度もよりく実用に供し得な−・、さらに単位（Ｉ）
がｍｅ％を越えると真好な負体の選択透過性が得られな
い。 本発明の共重合体は前記繰返し単位（１）と（Ｉ［）及
び／又は−寸表わされる繰返し単位の置針が金繰返し単
位Ｋｊｔして６０モルチ以上、好ましくは７０４−ｓ−
一以上であるのが有利である。 本発明の共重合体は繰返し単位（１）と（ＩＩＩ及び／
又は（２）の他にその他の成分を含んでいてもよくその
他の成分の含有形１！は共重合、ブレンドいずれであっ
てもよい。その他のゆ成分の例とし【は例えば、オレフ
ィンポリマー、ジエンポリマー。ビニルポリマー、フル
リル・メタクリルポリマー、ポリエーテル、ＩＦ−ジエ
ステル９＃リアミド等が挙げられる。 該共重合体の粘度は２５℃にて０５ど／１００ｃｔ、Ｉ
Ｑシクρヘキ七ノン溶液してオストワルト粘度針を用い
＜一定した固有粘度で（５へ４０、好ましくはＬＯへ１
０であることが望ましく、＋Ｌｓ未満では製膜した場合
Ｋｌｌがもろく、実用に＃Ｌ得な（−や４０よ修大きく
なると溶液の流動性が悪くなり、製膜が困難となる。 本発明の新規な共重合体は、前記繰返し単位（ＥＩ Ｋ
ｊ１応する七ツマ−と、１記Ｉ１１！返し単位（１【
）及び／又）よ−に対応するモノマーとを１例えば通常
のα−オレフィンの重合触媒とＳＫＩ・〜１２６℃、好
ましくは２・〜１ｏｏ℃の温度で重合することにより製
造することが！きる。 １０℃より低い温度では重合速度が遅く、経済的に不利
である。一方、１！！（１℃を越える温度では触媒活性
が低下する傾向があるので好ましくない。 本発明の共重合体を調達するに採用される触媒としては
、α−オレフィンの重合に一般に使用することができる
触媒であればよく、好ましい例としては、Ｚｌｅｇｆｒ
−Ｎａｔｔａ触謀が挙げられる。かようなＺｉｅｇｌ
ｅｒ −）ｉａｔｔａ触媒としては遷移金属のハロゲン
化物と金属フルｊＰ／＆との組合せからなり、遷移金属
の例としてはＮａ族。 Ｖａ族、■ｓ族、１ｌｌａ族 ｗ＊の遷移金属が挙げら
れる。好適な遷移金属の例としては例えばＴＩ、 Ｋｒ
、 Ｖ、 Ｃｒ、 Ｍｅ、 Ｗ、 Ｍｌｌ、 Ｆ＠等で
ある。これラノ内活性が高いことがらＴＩ、マなとの八
−ゲン化物が特に好ましい。金属フルキルの例とし−Ｃ
は夏族、Ｗ族の金属が挙げられる。好適な金属の例とし
ては１・、ムｌ、 Ｍｇ、 Ｋｍ 等が挙げられる。 触媒活性が高いことからＡ１．ｚ鳳 等のフルキル化物
が好んで用いられる。遷移金島のハロゲン化物と金属ア
ルキルとからなる触媒の骨化は重合速度、転化帯を大き
く左右する。 遷移金属のハロゲン化物と金属フルハルとは遷移金属対
遷移金属以外の金属の原子比が１＝１へ１・％４’ｌＫ
１：３〜６となるような割合で用いるのが好ましい。 本発明の共重合体は種々の気体混合物成分に対して高い
選択性を示し、例えばアリルトリメチルシラン／インプ
レン共重合体からなる設は例えば酸素−窒素の分離能が
高く、空気からの酸素富化空気の製造といつ工業上有用
なプロセスへの応用が可能である。 本発明の共重合体は、ノ各種のｍ媒１例えばハーグン系
嬉謳、縦化水素系嬉課等に可溶であり。 種々の銅膜法を選択でき、ｌｌｌ１ｇ材としての有用性
は―め＜嚢い。好ましい＃１＃ｌの例としてはりＲＦホ
ｋＡ、）リクーーエチレン、デトラクｐ−エチレン、Ｌ
＆３−）リクρ−プレパン、ジクロロベンゼン、りＷＶ
Ｚナフタレン等のハρゲン系溶媒、ベンゼン、トルエン
、キシレン、シクロヘキセン、テトラリン、デカリン岬
の炭化水素系の溶媒が挙げられる。 本発明の共重合体を分離膜として利用する場合、透過量
は鼓膜の膜厚に夏比例するため、固有の選択透過性を実
質的に損わず、分離膜として連続使用に耐え得る強度を
もつ−リ、高い透過量を得るために、できるだけ薄いほ
うが望ましい。 例えば好ましい膜厚としてはα０１〜ＳＯＯμが適当で
ある。膜の形態としては中空糸層。 平膜、非対称膜あるいは相分離法、抽出法、延伸法等種
々の方法で得られる多孔質支持体に担持させた複合膜等
が挙げられ、利用形Ｉに応じた膜厚が選択される。 以下、実施例ＫＪ１つて本発明を詳述する。 実施例１ 表ＩＫ示した量の７リルトリメチルシラン。 イソプレン及び触ｍ、溶媒をガラス７ンブルに仕込み！
索雰囲気下で溶封した。この封管な−２０℃の恒温槽中
で１４０時間靜阪して１合を行った。 得られた粘稠なポリマー＃鱗をトルエンで希釈し、Ｉ）
ｉＢｃｊ、水の順で充分洗浄し、メタノール中へ再沈し
た。更にこれらのポリマー分別沈澱法により精製した。 ＃系を１１に示す。 実施例 ２ 表２に示した量の７リルトリメチルシラン。 スチレン、イソプレン及び触媒、溶媒をガラスアンプル
に仕込み、窒素雰囲気下で溶封した。 この封管を４０℃に保ったオイルバスやで振盪しながら
９０時間重合を行ったところ粘稠なポリマー溶液が得ら
れた。 この溶液をトルエンで希釈した後、ＩＮＨＣノ。 水の順で充分洗浄し、メタノール中へ析出させた。得ら
れた重合体は更に分別沈澱を行って精製した。 重合組成並び得られた重合体の性質を下記表２に示した
。この重合体はトルエンに溶解して均一溶液を形成し、
この溶液からキャスティングによって自立性のある膜を
得ることができた。 本発明の有用性をさらに明白にするために本発明の共重
合体を溶解せしめてなる溶液からａ１μ程度の膜厚を有
する超薄膜を形成し、その気体分離特性を測定した。 実施例 ３ シクロヘキセンｓｔ】１１ｍ、シフ−ヘキセニルヒドロ
バーオキサイド１８８重量部とからなる溶１１１に実施
例１で得られたポリマー４重量部を溶解せしめて溶液を
調製した。 この溶液を５０℃に保持し、１５℃に保った静止した水
の表置上から約１０ＷＭ上方へ離れた約２−の断面積を
有する開口部から諌水の表面に１滴滴下した。 滴下された液滴は直ちに水面上ＫＪＩＭＬ、滴下位置を
ほぼ中心とする円形状の固体膜を与えた。同様な操作を
繰返して得た固体膜の平均膜−積は２４ｏｄであった。 かくして水面上に形成された固体膜を水顛下へ押さえつ
げるようＫしてポリブーピレン製多孔質膜上に蜜着支持
させ、この操作を２回繰り返すととによって多孔質膜上
に２枚の固体膜が重なった複合膜を得た。この璽合膜の
ｔｍ′ｌＡ透過量は＠ Ｏｘ １０−’ｃｃ （ＳＴ
Ｐ ）／ｃｊ・ｓ６ｃ・ｃＩｐＨｇ、窒素に対する＊＊
の透過係数比は１ｏであった。 轡許出願人 帝人株式金社
ブタジェン、イソプレン、ジメチルゲタｇ）ｓ−ンを挙
げることができる。これらのジーンＩＩＩは１種又は露
程以上併用して用いることができる。 １記ＩＩ題し単位＠において−は水素押子もしくはメチ
ル基である。前記繰返し単位ＯＶＩに対応する七ノｉ−
としては例えばスチレン、α−メチルスチレンを挙げる
ことができる。これらの七ツマ−は１種又は２種をｆＩ
ＰＭして用いることができる。 本発明のアリルトリメチルシラン共重合体中の繰返し単
位（Ｉ）と（Ｉｌｌ及び／又は−の割合は広い晩１１に
渡って量比を変えて共重合が可能であるが、気体分離膜
として連続的使用に耐える機械約強度を持ち、気体混合
物に対する良好な選択約透過性を有する８Ｓ材を提供す
るという本発明の目的を達成するためには、前記繰返し
単位（■）：（２）及び／又は（ロ）の割合がｓ：＠い
Ｉ藝：ｂのＳｌ！！＋、好ましくは２０：ａＯ−８０：
Ｒ０の範囲であることが望ましい。単位（Ｉ）が易−未
満では得られた共重合体が結晶性となるために溶媒に対
する溶解性がわるく、製膜上の障害が生じ、得られた膜
の強度もよりく実用に供し得な−・、さらに単位（Ｉ）
がｍｅ％を越えると真好な負体の選択透過性が得られな
い。 本発明の共重合体は前記繰返し単位（１）と（Ｉ［）及
び／又は−寸表わされる繰返し単位の置針が金繰返し単
位Ｋｊｔして６０モルチ以上、好ましくは７０４−ｓ−
一以上であるのが有利である。 本発明の共重合体は繰返し単位（１）と（ＩＩＩ及び／
又は（２）の他にその他の成分を含んでいてもよくその
他の成分の含有形１！は共重合、ブレンドいずれであっ
てもよい。その他のゆ成分の例とし【は例えば、オレフ
ィンポリマー、ジエンポリマー。ビニルポリマー、フル
リル・メタクリルポリマー、ポリエーテル、ＩＦ−ジエ
ステル９＃リアミド等が挙げられる。 該共重合体の粘度は２５℃にて０５ど／１００ｃｔ、Ｉ
Ｑシクρヘキ七ノン溶液してオストワルト粘度針を用い
＜一定した固有粘度で（５へ４０、好ましくはＬＯへ１
０であることが望ましく、＋Ｌｓ未満では製膜した場合
Ｋｌｌがもろく、実用に＃Ｌ得な（−や４０よ修大きく
なると溶液の流動性が悪くなり、製膜が困難となる。 本発明の新規な共重合体は、前記繰返し単位（ＥＩ Ｋ
ｊ１応する七ツマ−と、１記Ｉ１１！返し単位（１【
）及び／又）よ−に対応するモノマーとを１例えば通常
のα−オレフィンの重合触媒とＳＫＩ・〜１２６℃、好
ましくは２・〜１ｏｏ℃の温度で重合することにより製
造することが！きる。 １０℃より低い温度では重合速度が遅く、経済的に不利
である。一方、１！！（１℃を越える温度では触媒活性
が低下する傾向があるので好ましくない。 本発明の共重合体を調達するに採用される触媒としては
、α−オレフィンの重合に一般に使用することができる
触媒であればよく、好ましい例としては、Ｚｌｅｇｆｒ
−Ｎａｔｔａ触謀が挙げられる。かようなＺｉｅｇｌ
ｅｒ −）ｉａｔｔａ触媒としては遷移金属のハロゲン
化物と金属フルｊＰ／＆との組合せからなり、遷移金属
の例としてはＮａ族。 Ｖａ族、■ｓ族、１ｌｌａ族 ｗ＊の遷移金属が挙げら
れる。好適な遷移金属の例としては例えばＴＩ、 Ｋｒ
、 Ｖ、 Ｃｒ、 Ｍｅ、 Ｗ、 Ｍｌｌ、 Ｆ＠等で
ある。これラノ内活性が高いことがらＴＩ、マなとの八
−ゲン化物が特に好ましい。金属フルキルの例とし−Ｃ
は夏族、Ｗ族の金属が挙げられる。好適な金属の例とし
ては１・、ムｌ、 Ｍｇ、 Ｋｍ 等が挙げられる。 触媒活性が高いことからＡ１．ｚ鳳 等のフルキル化物
が好んで用いられる。遷移金島のハロゲン化物と金属ア
ルキルとからなる触媒の骨化は重合速度、転化帯を大き
く左右する。 遷移金属のハロゲン化物と金属フルハルとは遷移金属対
遷移金属以外の金属の原子比が１＝１へ１・％４’ｌＫ
１：３〜６となるような割合で用いるのが好ましい。 本発明の共重合体は種々の気体混合物成分に対して高い
選択性を示し、例えばアリルトリメチルシラン／インプ
レン共重合体からなる設は例えば酸素−窒素の分離能が
高く、空気からの酸素富化空気の製造といつ工業上有用
なプロセスへの応用が可能である。 本発明の共重合体は、ノ各種のｍ媒１例えばハーグン系
嬉謳、縦化水素系嬉課等に可溶であり。 種々の銅膜法を選択でき、ｌｌｌ１ｇ材としての有用性
は―め＜嚢い。好ましい＃１＃ｌの例としてはりＲＦホ
ｋＡ、）リクーーエチレン、デトラクｐ−エチレン、Ｌ
＆３−）リクρ−プレパン、ジクロロベンゼン、りＷＶ
Ｚナフタレン等のハρゲン系溶媒、ベンゼン、トルエン
、キシレン、シクロヘキセン、テトラリン、デカリン岬
の炭化水素系の溶媒が挙げられる。 本発明の共重合体を分離膜として利用する場合、透過量
は鼓膜の膜厚に夏比例するため、固有の選択透過性を実
質的に損わず、分離膜として連続使用に耐え得る強度を
もつ−リ、高い透過量を得るために、できるだけ薄いほ
うが望ましい。 例えば好ましい膜厚としてはα０１〜ＳＯＯμが適当で
ある。膜の形態としては中空糸層。 平膜、非対称膜あるいは相分離法、抽出法、延伸法等種
々の方法で得られる多孔質支持体に担持させた複合膜等
が挙げられ、利用形Ｉに応じた膜厚が選択される。 以下、実施例ＫＪ１つて本発明を詳述する。 実施例１ 表ＩＫ示した量の７リルトリメチルシラン。 イソプレン及び触ｍ、溶媒をガラス７ンブルに仕込み！
索雰囲気下で溶封した。この封管な−２０℃の恒温槽中
で１４０時間靜阪して１合を行った。 得られた粘稠なポリマー＃鱗をトルエンで希釈し、Ｉ）
ｉＢｃｊ、水の順で充分洗浄し、メタノール中へ再沈し
た。更にこれらのポリマー分別沈澱法により精製した。 ＃系を１１に示す。 実施例 ２ 表２に示した量の７リルトリメチルシラン。 スチレン、イソプレン及び触媒、溶媒をガラスアンプル
に仕込み、窒素雰囲気下で溶封した。 この封管を４０℃に保ったオイルバスやで振盪しながら
９０時間重合を行ったところ粘稠なポリマー溶液が得ら
れた。 この溶液をトルエンで希釈した後、ＩＮＨＣノ。 水の順で充分洗浄し、メタノール中へ析出させた。得ら
れた重合体は更に分別沈澱を行って精製した。 重合組成並び得られた重合体の性質を下記表２に示した
。この重合体はトルエンに溶解して均一溶液を形成し、
この溶液からキャスティングによって自立性のある膜を
得ることができた。 本発明の有用性をさらに明白にするために本発明の共重
合体を溶解せしめてなる溶液からａ１μ程度の膜厚を有
する超薄膜を形成し、その気体分離特性を測定した。 実施例 ３ シクロヘキセンｓｔ】１１ｍ、シフ−ヘキセニルヒドロ
バーオキサイド１８８重量部とからなる溶１１１に実施
例１で得られたポリマー４重量部を溶解せしめて溶液を
調製した。 この溶液を５０℃に保持し、１５℃に保った静止した水
の表置上から約１０ＷＭ上方へ離れた約２−の断面積を
有する開口部から諌水の表面に１滴滴下した。 滴下された液滴は直ちに水面上ＫＪＩＭＬ、滴下位置を
ほぼ中心とする円形状の固体膜を与えた。同様な操作を
繰返して得た固体膜の平均膜−積は２４ｏｄであった。 かくして水面上に形成された固体膜を水顛下へ押さえつ
げるようＫしてポリブーピレン製多孔質膜上に蜜着支持
させ、この操作を２回繰り返すととによって多孔質膜上
に２枚の固体膜が重なった複合膜を得た。この璽合膜の
ｔｍ′ｌＡ透過量は＠ Ｏｘ １０−’ｃｃ （ＳＴ
Ｐ ）／ｃｊ・ｓ６ｃ・ｃＩｐＨｇ、窒素に対する＊＊
の透過係数比は１ｏであった。 轡許出願人 帝人株式金社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ（ａｌ 少なくとも１種の下記式で麦わされる繰返
し単位（Ｘ） および （ｂｌ 少なくとも１種Ｑ下記式で表わされる緯返し
単位（川 、 ÷Ｃ１ｌ、−ｃ−） −（１）ｍ４ − および／または下記式で表わされる繰返し単位−１ ＆Ｒ？ の（、）および（−の繰返し単位より実質的になるフィ
ルム形成能を有する新規な共１召体。 １ Ｗ１繰運し単位（Ｉ）と（２）および／またを１置
の制令がａｔ：ｓｓ〜９！１′：ｓの範囲である第１項
記載の新規な共重合体。 東（−少なくとも１１Ｉの下記式で表わされる繰返し単
位（１）。 ｒＩＬし式中−１鳥、−は同一もしく・１異なる）およ
び 国 少なくとも１種の下記式で表わされる繰返し単位（
ＩＯｌ ■ ＋Ｃ鳥−Ｃ＋ −・−（１） 曇 −４ ＣＭｌ および／または下記式で麦わされる繰返し単位−１ ４−・４ の（Ｌ＋および（イ）の繰返し単位より実質的になるフ
ィルム影威能を有する新規な共重合体から形成された膜
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9966881A JPS581711A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | 新規な共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9966881A JPS581711A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | 新規な共重合体 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24796887A Division JPS63100905A (ja) | 1987-10-02 | 1987-10-02 | 新規な共重体より形成された選択的透過膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS581711A true JPS581711A (ja) | 1983-01-07 |
| JPS6353205B2 JPS6353205B2 (ja) | 1988-10-21 |
Family
ID=14253406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9966881A Granted JPS581711A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | 新規な共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS581711A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01110545A (ja) * | 1987-10-23 | 1989-04-27 | Bridgestone Corp | シランカップリング剤 |
| WO2010116988A1 (ja) * | 2009-04-07 | 2010-10-14 | 住友ゴム工業株式会社 | 極性基含有共重合体、ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
| JP2011038009A (ja) * | 2009-08-12 | 2011-02-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 共重合体、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2011225794A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-11-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物、及び、共役ジエン系重合体の製造方法 |
-
1981
- 1981-06-29 JP JP9966881A patent/JPS581711A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01110545A (ja) * | 1987-10-23 | 1989-04-27 | Bridgestone Corp | シランカップリング剤 |
| WO2010116988A1 (ja) * | 2009-04-07 | 2010-10-14 | 住友ゴム工業株式会社 | 極性基含有共重合体、ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
| JP5612567B2 (ja) * | 2009-04-07 | 2014-10-22 | 住友ゴム工業株式会社 | 極性基含有共重合体、ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
| US8877857B2 (en) | 2009-04-07 | 2014-11-04 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Polar group-containing copolymer, rubber composition and studless tire |
| JP2011038009A (ja) * | 2009-08-12 | 2011-02-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 共重合体、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2011225794A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-11-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物、及び、共役ジエン系重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6353205B2 (ja) | 1988-10-21 |
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