JPS58164522A - プロトンにより触媒作用を受けることができる反応において触媒として安定化し、柱状化し中間層の入つた粘土を使用して工程を実施する方法 - Google Patents
プロトンにより触媒作用を受けることができる反応において触媒として安定化し、柱状化し中間層の入つた粘土を使用して工程を実施する方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般にプロトンにょ〕触媒作用を受けることが
できる方法及び時にこの触媒かカチオン交換町馳な固体
に科である方法に関する。
できる方法及び時にこの触媒かカチオン交換町馳な固体
に科である方法に関する。
層状層の閾に配置される中間を−９間を有した層状＃ｌ
造？有する天然及び人工粘土は周知である。
造？有する天然及び人工粘土は周知である。
スメクタイト＃例えはベントナイト、モンモリロナイト
及びクロライド（＃ｉ泥石）はこのような層状構造ｔ／
有する粘土のｍ−である。モンモリロナイトはＮａｏ、
６ｙＡ１３．３３Ｍｇｏ、６ｙ（８１ｇ）Ｏｇ□（ＯＨ
）４ Ｋ対応する理想化化学ｉｔ鍮的組成を有する。構
造的には。
及びクロライド（＃ｉ泥石）はこのような層状構造ｔ／
有する粘土のｍ−である。モンモリロナイトはＮａｏ、
６ｙＡ１３．３３Ｍｇｏ、６ｙ（８１ｇ）Ｏｇ□（ＯＨ
）４ Ｋ対応する理想化化学ｉｔ鍮的組成を有する。構
造的には。
これは本質上その酸化物の形で正四面体として配位した
ケイ素を含有する二つの層の間に挾まれてその酸化物と
水綬化債の形で正八面体として配位したアルイニウムと
！グネシウムを含有する中心層を含む１通常には事実上
カチオνは正八面体ノー中のｋｌ”ｉｆ対するＭｇ ２
＋、及び／又は正四面体ｌ−中の８１”Ｋ対するＭ３
＋又は他のイオンの同形置換により引起こされる電荷不
均衡を補償するために存在する。この正八面体及び正四
面体区域は緊密に結合して層状層を形成する。天然粘土
でこれらの層状層間の空間、即ち中間層空間は通常には
父換町馳なＯａ２＋又はＮ＆＋イオンによシ占有される
。
ケイ素を含有する二つの層の間に挾まれてその酸化物と
水綬化債の形で正八面体として配位したアルイニウムと
！グネシウムを含有する中心層を含む１通常には事実上
カチオνは正八面体ノー中のｋｌ”ｉｆ対するＭｇ ２
＋、及び／又は正四面体ｌ−中の８１”Ｋ対するＭ３
＋又は他のイオンの同形置換により引起こされる電荷不
均衡を補償するために存在する。この正八面体及び正四
面体区域は緊密に結合して層状層を形成する。天然粘土
でこれらの層状層間の空間、即ち中間層空間は通常には
父換町馳なＯａ２＋又はＮ＆＋イオンによシ占有される
。
この層状層間の距−は実質上Ｗｉｋの極性分子１例えは
水、エチレンダリコール、アイν等の吸収により増大で
き、これは中間層空間に入りそしてそつすることで層状
層な引き離す、この中間層空間は−えは粘土を高温に加
熱することによって空間を占有する分子を除去する時に
は崩壊する傾向を示す。
水、エチレンダリコール、アイν等の吸収により増大で
き、これは中間層空間に入りそしてそつすることで層状
層な引き離す、この中間層空間は−えは粘土を高温に加
熱することによって空間を占有する分子を除去する時に
は崩壊する傾向を示す。
本出願人のヨーロッパ特許公告第００３１２５２号及び
第００３１６８７号はプロトン触媒作用反応、カえにア
ルコールを生成するオレフィンの水相、及びエステル化
、＃Ｒをアルコールと反応させてエステルな生成するか
、又はオレフィンをカルボン酸と反応させてエステルを
生成する何れかの植成でカチオン父遺可矩層状化粘土の
便用な記載する。
第００３１６８７号はプロトン触媒作用反応、カえにア
ルコールを生成するオレフィンの水相、及びエステル化
、＃Ｒをアルコールと反応させてエステルな生成するか
、又はオレフィンをカルボン酸と反応させてエステルを
生成する何れかの植成でカチオン父遺可矩層状化粘土の
便用な記載する。
また米一時＃！Ｆ編４２１６１８８号及び第４２４８７
３９号から金属水酸化物から得られる単１に体、オリｔ
マー又は菖合体機の１ピラー（柑”によプ層が分離され
かつ支持される安定化し、柱状化し中間層の入った粘土
が公知である。この粘土は非柱状化層状化粘土と比較し
た時により高度の熱安定性と改良した水熱安定性な固有
に有する。
３９号から金属水酸化物から得られる単１に体、オリｔ
マー又は菖合体機の１ピラー（柑”によプ層が分離され
かつ支持される安定化し、柱状化し中間層の入った粘土
が公知である。この粘土は非柱状化層状化粘土と比較し
た時により高度の熱安定性と改良した水熱安定性な固有
に有する。
米一時ｔＦ第４２４８７５９号では、吸着剤、触媒及び
触媒支持体として柱状化し中間層の入った粘土の使用が
記載される。この粘土は従来の接触分解、水素化分解、
水素化処理、異性化及び改質１機に使用するための炭化
水系転換触媒として有用であると云われる。米ｌｊｌ特
許第４２１６１８１３号の柱状化粘土に対して類似の用
途が記載されかつ例６においてこの明細書は！ロピオシ
咳でユーデタノールのエステル化を記載−ｆ’６＠現在
本現在人出願人化し柱状化し中間層の入った粘土がプロ
トンによル触媒作用を受ける他の反応に触媒作用な及ぼ
すことができ、そしてこうすることで例えばその層状構
造を破壊することなく高温に嬉出できる点で非柱状化層
状化粘土に優る幾つかの利点を提供できることな見出し
た。
触媒支持体として柱状化し中間層の入った粘土の使用が
記載される。この粘土は従来の接触分解、水素化分解、
水素化処理、異性化及び改質１機に使用するための炭化
水系転換触媒として有用であると云われる。米ｌｊｌ特
許第４２１６１８１３号の柱状化粘土に対して類似の用
途が記載されかつ例６においてこの明細書は！ロピオシ
咳でユーデタノールのエステル化を記載−ｆ’６＠現在
本現在人出願人化し柱状化し中間層の入った粘土がプロ
トンによル触媒作用を受ける他の反応に触媒作用な及ぼ
すことができ、そしてこうすることで例えばその層状構
造を破壊することなく高温に嬉出できる点で非柱状化層
状化粘土に優る幾つかの利点を提供できることな見出し
た。
従って１本＠明は触媒としてカチオン父換町馳固体に科
を使用してプロトンによ〕触媒作用を受けることができ
る工程を実施する方法において。
を使用してプロトンによ〕触媒作用を受けることができ
る工程を実施する方法において。
このカチオン父換町Ｏｂ！１体健糾が安定化し柱状化し
中間）１１の入った粘土であり、そしてプロトンにより
触媒作用を受けることができる工程がなアルコールと反
応させることによるエーテルの一遺のための工程、父は （２）） 第−又は第二鑵訪族アルコール、ポリオール
又はオレフィンオキシドを反応させることによるエーテ
ルの製造のための工程、又は （ＩＩＩ ） 芳香展化合吻をアルコール又はオレフ
ィンの何れかと反応させることによるアル中ル芳喬族化
合書の一遺のための工程、又は （ｉＶ） オレフィンを水と反応させることによるアル
コールの製造のための工程、又は Ｍ オレフィン又はオレフィンオキシドの何れかをカル
ボン酸と反応させることによるエステルの製造のための
工程。
中間）１１の入った粘土であり、そしてプロトンにより
触媒作用を受けることができる工程がなアルコールと反
応させることによるエーテルの一遺のための工程、父は （２）） 第−又は第二鑵訪族アルコール、ポリオール
又はオレフィンオキシドを反応させることによるエーテ
ルの製造のための工程、又は （ＩＩＩ ） 芳香展化合吻をアルコール又はオレフ
ィンの何れかと反応させることによるアル中ル芳喬族化
合書の一遺のための工程、又は （ｉＶ） オレフィンを水と反応させることによるアル
コールの製造のための工程、又は Ｍ オレフィン又はオレフィンオキシドの何れかをカル
ボン酸と反応させることによるエステルの製造のための
工程。
の何れかであることな特徴とするｆＩＪ記の方法を供す
る。
る。
本！ｉ！明に使用できる好適な安定化し柱状化し中間層
の入った粘土及びこれらの−法は米国特許第４２１６１
ＥＳ８号及び第４２４８７３９号の明細蕾に紀−される
０代表的には、冨温で十分に分数し、負に荷電したユニ
ット層の形で、Ｉ！尚り１００から８００１ｑモンモリ
ロナイトの濃度を有する単イオン性モンモリロナイトの
コロイド状鹸液を周辺温度で少なくとも５日間熟成した
金属水酸化物の熟成ゾルと、この金属水酸化物上に残り
の正味正Ｘ句な有するゼロ載荷点以下に調節したーで。
の入った粘土及びこれらの−法は米国特許第４２１６１
ＥＳ８号及び第４２４８７３９号の明細蕾に紀−される
０代表的には、冨温で十分に分数し、負に荷電したユニ
ット層の形で、Ｉ！尚り１００から８００１ｑモンモリ
ロナイトの濃度を有する単イオン性モンモリロナイトの
コロイド状鹸液を周辺温度で少なくとも５日間熟成した
金属水酸化物の熟成ゾルと、この金属水酸化物上に残り
の正味正Ｘ句な有するゼロ載荷点以下に調節したーで。
激しくかきまぜながら反応させること（この金属水酸化
物は水酸化アルイニウム及び水酸化クロムρ１らなる群
から適訳される）、この金属水は化齋と架橋したモンモ
リロナイトのａｍフロキュレークヨンを生ずること、液
相から生成物を分−することそして熱処場により生成物
を安定化すること。
物は水酸化アルイニウム及び水酸化クロムρ１らなる群
から適訳される）、この金属水は化齋と架橋したモンモ
リロナイトのａｍフロキュレークヨンを生ずること、液
相から生成物を分−することそして熱処場により生成物
を安定化すること。
により柱状化粘土を製造できる。この方法の＃ＩＦ細は
米国憎ｆｆ第４２１６１８８号に見られる。別法として
、スメクタイト温粘土１例えばベントナイトなム合体カ
チオン性ヒドロ争シ＃ｆｌＩＩ金属！１体。
米国憎ｆｆ第４２１６１８８号に見られる。別法として
、スメクタイト温粘土１例えばベントナイトなム合体カ
チオン性ヒドロ争シ＃ｆｌＩＩ金属！１体。
例えばクロルヒトロールの水層液と反応させることによ
り柱状化粘土を適切に製造できる。この方法の１＃細な
米ｌｉｉ特許＃ＩＫ４２４８７５９号に見られる。
り柱状化粘土を適切に製造できる。この方法の１＃細な
米ｌｉｉ特許＃ＩＫ４２４８７５９号に見られる。
この安定化し柱状化し中間層の入った粘土を過ｔＦＪＫ
変性できかつカチオン変換、続いてアンモニアのような
塩基でＭＩＮＫよシその触媒活性を改良できる。この方
法の性質はガえはドイツ特許出願＠２０５９４０８ムに
記−されるが、これは更にＰ＃に示される。
変性できかつカチオン変換、続いてアンモニアのような
塩基でＭＩＮＫよシその触媒活性を改良できる。この方
法の性質はガえはドイツ特許出願＠２０５９４０８ムに
記−されるが、これは更にＰ＃に示される。
別法として、触媒が安定化し柱状化し中間層の入った粘
土であり、ここで柱は粘土の天然のカチオンケ艶に適切
なカチオンで交換した後に形成される。この工程によ〕
安定化し柱状化し中間層の入った粘土の製造は例えは米
−’ＦＨ’Ｆ第４２５８５６４号に記載される。
土であり、ここで柱は粘土の天然のカチオンケ艶に適切
なカチオンで交換した後に形成される。この工程によ〕
安定化し柱状化し中間層の入った粘土の製造は例えは米
−’ＦＨ’Ｆ第４２５８５６４号に記載される。
この安定化柱状化中間層入〕枯土を牟−で又は無砿嘘化
智基質成分、ｆｌｌ、ｔはシリカ、アルゼナ。
智基質成分、ｆｌｌ、ｔはシリカ、アルゼナ。
シリカーアルイナ、ヒドロｒル及び粘土と混合して使用
できる。
できる。
この安定化柱状化中間層入プ粘土は反応体と良好な接触
な確保するように何れかの適当な寸法又は形状である・
好ｊＫは１粒子又はペレットを用いる。
な確保するように何れかの適当な寸法又は形状である・
好ｊＫは１粒子又はペレットを用いる。
特別な面として本発明は触媒として安定化柱状化中間層
入プ粘土の存在でエーテルの生成な生ずる反応条件下で
アルコールをオレフィン又はオレフィンオキシドの何れ
かと反応させることを含むエーテルの製法を供する・ 好適には、このアルコールはモノ、ジ又は多価である脂
肪族、脂環式又は芳香族アルコールである。好適な脂肪
族アルコールの例はメタノール。
入プ粘土の存在でエーテルの生成な生ずる反応条件下で
アルコールをオレフィン又はオレフィンオキシドの何れ
かと反応させることを含むエーテルの製法を供する・ 好適には、このアルコールはモノ、ジ又は多価である脂
肪族、脂環式又は芳香族アルコールである。好適な脂肪
族アルコールの例はメタノール。
エタノール、プロパツール、デメノール、ペンタノール
及びヘキサノールな含む。好適なｌｌｖＩＨＩＡ式アル
コールの例はシクロヘキサノールであシ、そしてアリー
ルアルコールの例はフェノールである。
及びヘキサノールな含む。好適なｌｌｖＩＨＩＡ式アル
コールの例はシクロヘキサノールであシ、そしてアリー
ルアルコールの例はフェノールである。
エチレングリコール及びプロピレングリコールのような
ジオール及びグリセロールのようなポリオールな便用で
きる。アルコール及び／又はりオールの混合な所！ｉ１
に応じて使用できる。
ジオール及びグリセロールのようなポリオールな便用で
きる。アルコール及び／又はりオールの混合な所！ｉ１
に応じて使用できる。
オレフイν又はオレフィンオキシドに関して適当なオレ
フィン又はオレフィンオキシドラ使用できる。好適なオ
レフィンはエチレン、プロピレン。
フィン又はオレフィンオキシドラ使用できる。好適なオ
レフィンはエチレン、プロピレン。
ブテン、ペンテン及びヘキセン、ブタジェン及ヒペンタ
ジエンのようなりオレフィン、フクロへ中セン及ヒシク
ロペンメジエンのような環状オレフィンを含む、好まし
くはオレフィンはＯｓないしＣ６−状又は分校状オレフ
ィンである。精ｓｔｉ＆からｉＩＡ富に僧られるもの、
ｆＩｌえは炭化水素の接解分解から得られるもの＃例え
は接触分解スピリットのようなオレフィンの混合物も所
望に応じて使用できる。好適なオレフィンオキシドはエ
チレンオキシド及びプロピレンオキシドを含む０便用し
たオレフィン又はオレフィンオキシドの量はアルコール
と完全に反応するのに必要な化学量論酌量より大きいか
父は小さい、一般に、オレフィンオキシドな使用すると
、所１のエーテルの収量Ｖ蛾大にするために化学量−的
に過−のアルコールを使用することが好ましい、好まし
くは過剰のアルコール対オレフイνオキシドは５：１か
ら１５：１（モル比）である。
ジエンのようなりオレフィン、フクロへ中セン及ヒシク
ロペンメジエンのような環状オレフィンを含む、好まし
くはオレフィンはＯｓないしＣ６−状又は分校状オレフ
ィンである。精ｓｔｉ＆からｉＩＡ富に僧られるもの、
ｆＩｌえは炭化水素の接解分解から得られるもの＃例え
は接触分解スピリットのようなオレフィンの混合物も所
望に応じて使用できる。好適なオレフィンオキシドはエ
チレンオキシド及びプロピレンオキシドを含む０便用し
たオレフィン又はオレフィンオキシドの量はアルコール
と完全に反応するのに必要な化学量論酌量より大きいか
父は小さい、一般に、オレフィンオキシドな使用すると
、所１のエーテルの収量Ｖ蛾大にするために化学量−的
に過−のアルコールを使用することが好ましい、好まし
くは過剰のアルコール対オレフイνオキシドは５：１か
ら１５：１（モル比）である。
本発明のこの面の好適具体例ではエチレンオキ。
シトをフルカノールと反応させることによってモノ−、
ジー及びトリーエチレングリコールモノアルキルエステ
ルを製造する。かくして、Ｎ、ｔはエチレンオキシドを
メタノール、エタノール又はエタノールと各々反応させ
ることによってモノ−。
ジー及びトリーエチレングリコールモノアルキルエステ
ルを製造する。かくして、Ｎ、ｔはエチレンオキシドを
メタノール、エタノール又はエタノールと各々反応させ
ることによってモノ−。
シー及ＣＪ’）ＩＪ−エチレングリコールモノ−メチル
。
。
−エチル又は−デチルエーテルｔ−勇造し；プロピレン
オキクドｔアルカノールと反応させることによってモノ
−、ジー及びトリープロピレングリコールモノアルキル
エーテルを製造し；メタノールをインブテンと反応させ
ることＫよ）メチル第三ブチルエーテルを製造しそして
メタノールを一状デテンと反応させることくよシワ−メ
トキシブタンを製造する。
オキクドｔアルカノールと反応させることによってモノ
−、ジー及びトリープロピレングリコールモノアルキル
エーテルを製造し；メタノールをインブテンと反応させ
ることＫよ）メチル第三ブチルエーテルを製造しそして
メタノールを一状デテンと反応させることくよシワ−メ
トキシブタンを製造する。
この工程な液相又は蒸気相、好ましくは液相で実施でき
る。エーテルの生成を生ずる反応条件は工程な液相又は
蒸気相の何れで実施するか及びある程度反応体の性質に
応じて異なる。
る。エーテルの生成を生ずる反応条件は工程な液相又は
蒸気相の何れで実施するか及びある程度反応体の性質に
応じて異なる。
液相では圧力は適切には反応温度で液相を保つ圧力であ
る。
る。
適切に高沸点を有するオレフィン及びオレフィンオキシ
ド、例えばへ中セン−１の場合には８反応体のｉ［Ｅ温
度でかつ大気圧下で、又は所１ｉＩＫ応じてより烏い温
度と圧力で反応な好都合に行なうことができる。一般に
オレフイνに対して温度は５００℃以下、好ましくは５
０から２５０℃である。−紀の範囲内で使用する特定の
温度はオレフィンの性質にえ、じて異なる。Ｎ、ｔは縞
状オレフィンに対して使用した温度は対応する分校状オ
レフィンに対して使用した温度より高い。アル中しンオ
キクドな使用する時には、一般により低い温度ｔｌ′ｔ
Ｃ用することが好ましく、これは適切には冨温から２０
０℃、好ましくは２０から１６０℃の範−内である。
ド、例えばへ中セン−１の場合には８反応体のｉ［Ｅ温
度でかつ大気圧下で、又は所１ｉＩＫ応じてより烏い温
度と圧力で反応な好都合に行なうことができる。一般に
オレフイνに対して温度は５００℃以下、好ましくは５
０から２５０℃である。−紀の範囲内で使用する特定の
温度はオレフィンの性質にえ、じて異なる。Ｎ、ｔは縞
状オレフィンに対して使用した温度は対応する分校状オ
レフィンに対して使用した温度より高い。アル中しンオ
キクドな使用する時には、一般により低い温度ｔｌ′ｔ
Ｃ用することが好ましく、これは適切には冨温から２０
０℃、好ましくは２０から１６０℃の範−内である。
所［＆Ｃ応じて溶媒を使用できる。好適な溶媒は炭化水
素、１１えはへキサン及びオクタンのようなアルカンを
含む、好適な溶媒はスルホラνである。
素、１１えはへキサン及びオクタンのようなアルカンを
含む、好適な溶媒はスルホラνである。
この工程をパッチ式又は遍絖式、好ましくは連続式で実
施できる。
施できる。
別な面では本発明はまた安定化柱状化中間層入郵粘土の
存在で上昇温度で第−又は嬉二脂訪族アルコール又はポ
リオール又はオレフインオキシドを反応させることによ
るエーテルのｍ法を供する。
存在で上昇温度で第−又は嬉二脂訪族アルコール又はポ
リオール又はオレフインオキシドを反応させることによ
るエーテルのｍ法を供する。
第−脂Ｕｊ族アルコール反応体く関して好適なアルコー
ルはメタノール、エタノール、プロパン−１−オール、
ブタン−１−オール、ペンタン−１−オール、ヘキサン
−１−オール、ヘプタン−１−オール及びオクタン−１
−オールを含む０層状粘土の存在で第−脂肪族アルコー
ルの反応から生ずる生成物中の主要エーテルは対応する
１、１−エーテルであるが対応する１、２−エーテルも
生成する。アルケン及びアルケンニ蓋体も生成できる。
ルはメタノール、エタノール、プロパン−１−オール、
ブタン−１−オール、ペンタン−１−オール、ヘキサン
−１−オール、ヘプタン−１−オール及びオクタン−１
−オールを含む０層状粘土の存在で第−脂肪族アルコー
ルの反応から生ずる生成物中の主要エーテルは対応する
１、１−エーテルであるが対応する１、２−エーテルも
生成する。アルケン及びアルケンニ蓋体も生成できる。
一般に生成物中のアルケンの比率は反応体アルコールの
炭素数か増加するにつれて増大する。
炭素数か増加するにつれて増大する。
第二脂肪族アルコール反応体に関して、好適なアルコー
ルはｌ［Ｍアルコール、洞見ばプロパン−２−オール、
ブタン−２−オール、ペンタン−２−オール、ペンタン
−３−オール、ヘキスシー２−オール及びヘキサン−３
−オールそして７クロヘキサノールを含み、この中でデ
クパン−２−，オール及びブタン−２−オーλが適して
いる。アルカン−２−オール及びアルカン−６−オール
の反応から生ずる生成物中で優位を占めるエーテルは各
々２．２−及び３．３−エーテルである。アルケン及び
アルケンニ量体ｔｇ：成する。
ルはｌ［Ｍアルコール、洞見ばプロパン−２−オール、
ブタン−２−オール、ペンタン−２−オール、ペンタン
−３−オール、ヘキスシー２−オール及びヘキサン−３
−オールそして７クロヘキサノールを含み、この中でデ
クパン−２−，オール及びブタン−２−オーλが適して
いる。アルカン−２−オール及びアルカン−６−オール
の反応から生ずる生成物中で優位を占めるエーテルは各
々２．２−及び３．３−エーテルである。アルケン及び
アルケンニ量体ｔｇ：成する。
反応体はまたアルキレングリコールのようなポリオール
でもよい。好適なアルキレングリコールはエチレングリ
コールであり、これはジオキサン及ヒエチレングリコー
ルオリゴマ−（シーエチレングリコール等）の混合物を
生ずる。好適なアルキレングリコールはりエチレングリ
コールであり。
でもよい。好適なアルキレングリコールはエチレングリ
コールであり、これはジオキサン及ヒエチレングリコー
ルオリゴマ−（シーエチレングリコール等）の混合物を
生ずる。好適なアルキレングリコールはりエチレングリ
コールであり。
これは安定化柱状化中間雇人９粘土の存在で高転洪でゾ
オキｔνを生ずる。ｊ！！にアルコール及び／又はポリ
オールの混合１を所１に応じて便用できる。
オキｔνを生ずる。ｊ！！にアルコール及び／又はポリ
オールの混合１を所１に応じて便用できる。
使用できる好適なオレフィンオキシドはエチレンオキシ
ド及びプロピレンオ’ｔＶドｔ！−含む、か（して、−
えばエチレンオキシドの反応は１．４−ジオキサン及び
２−メチル−１，６−ジオキサンを生じ、そしてプロビ
レンオ中シトの反応からの生成物は２ｊ５−ジメチル−
１，６−ゾオキｆｙｔ−ｔむ、他のオレフィンオキシド
は環状エーテルを生ずるが、α、β−不飽和アルデヒド
も生成する。不飽和アルデヒドの比率は一般にエボキ７
ドの炭素数と共に増加する傾向な示す。
ド及びプロピレンオ’ｔＶドｔ！−含む、か（して、−
えばエチレンオキシドの反応は１．４−ジオキサン及び
２−メチル−１，６−ジオキサンを生じ、そしてプロビ
レンオ中シトの反応からの生成物は２ｊ５−ジメチル−
１，６−ゾオキｆｙｔ−ｔむ、他のオレフィンオキシド
は環状エーテルを生ずるが、α、β−不飽和アルデヒド
も生成する。不飽和アルデヒドの比率は一般にエボキ７
ドの炭素数と共に増加する傾向な示す。
脂肪族アルコール又はポリオールな！川すると。
上昇ｍ度は好適には５０から３００℃、好ましくは１５
０から２２５℃の範囲内である。反応体としてオレフィ
ンオキシドを使用すると、温度は好適には１５から２０
０℃、好ましくは８０かも２００℃の範囲内にある。
０から２２５℃の範囲内である。反応体としてオレフィ
ンオキシドを使用すると、温度は好適には１５から２０
０℃、好ましくは８０かも２００℃の範囲内にある。
この工程を１ｔｋ相又は蒸気相で、好ましくは液相で実
施できる。
施できる。
別な面では１本発明は触媒として安定化柱状化中間層入
り粘土の存在で上昇温度で芳香族炭化木本をオレフィン
及びＯ３又はよプ高級なアルコールから選択さ・れたア
ルキル化剤と反応させることによってアルキル芳香族化
合物の属性な供する。
り粘土の存在で上昇温度で芳香族炭化木本をオレフィン
及びＯ３又はよプ高級なアルコールから選択さ・れたア
ルキル化剤と反応させることによってアルキル芳香族化
合物の属性な供する。
この芳香ｗｋＲ化水本は好適にはベンゼン、ナフタレン
又をま他の多Ｒ状芳香族炭化水本である。アルキル又は
仙の富餌着、？１１えにヒドロキシル、アルコキシ及び
ヒドロキシアルキルによｎｍ侠された芳香ｍＲ化水素−
使用できる。好ましくは芳香ｈＲ化水本はベンゼン又は
トルエンである。炭化水嵩の蒸気父は接触分解ρλら得
られた−の１例えは蒸気分解又は接触分解スピリットを
含む芳香課員化水嵩の混合物も所１に応じて使用できる
。
又をま他の多Ｒ状芳香族炭化水本である。アルキル又は
仙の富餌着、？１１えにヒドロキシル、アルコキシ及び
ヒドロキシアルキルによｎｍ侠された芳香ｍＲ化水素−
使用できる。好ましくは芳香ｈＲ化水本はベンゼン又は
トルエンである。炭化水嵩の蒸気父は接触分解ρλら得
られた−の１例えは蒸気分解又は接触分解スピリットを
含む芳香課員化水嵩の混合物も所１に応じて使用できる
。
オレフィンは好適には七ノーオレフィン又はジオレフィ
ンである。Ｒｆ適な七ノーオレフィンはエチレン、プロ
ピレン及びエチレンを含むが、１１えばプロピレン四量
体のようなＡＭオレフィンヲ使用できる。炭化水素の１
気又は接触分解から得られたもの１例えは蒸気分解又は
接触分解スピリットを含むオレフィンの１合ｗ４を所望
に応じて使用できる。好適なジオレフィンはブタジェン
である。
ンである。Ｒｆ適な七ノーオレフィンはエチレン、プロ
ピレン及びエチレンを含むが、１１えばプロピレン四量
体のようなＡＭオレフィンヲ使用できる。炭化水素の１
気又は接触分解から得られたもの１例えは蒸気分解又は
接触分解スピリットを含むオレフィンの１合ｗ４を所望
に応じて使用できる。好適なジオレフィンはブタジェン
である。
ｋ用できるｔｋｆ迩なａｍ又は高級アルコールの内はエ
タノール、ｎ−プロパツール、イソｆロバノール及びエ
タノールな含む。
タノール、ｎ−プロパツール、イソｆロバノール及びエ
タノールな含む。
この反応を＃！媒又は希釈剤の存在で実施できる。
好適なｆＩ７ＩＩｌ＆又は希釈剤はアルカンのような炭
化水嵩及び芳香表化合物とオレフィンの外に、炭化水系
の蒸気又は接触分解ρ１ら得られた一分中に介するもの
のような炭化水素の混合物を含む。
化水嵩及び芳香表化合物とオレフィンの外に、炭化水系
の蒸気又は接触分解ρ１ら得られた一分中に介するもの
のような炭化水素の混合物を含む。
本発明のごの面の好適具体？ｉｌにおいて、ベンゼンを
プロピレンと反応させてイソゾロピルペン（クメン）を
生成する。他の好適具体例においてベンゼンをエチレン
と反応させてエチルベンゼンを生ずる。別の好適具体例
ではフェノールをアルキル化剤と反応させてアルキルフ
ェノ−ルナ生スる。
プロピレンと反応させてイソゾロピルペン（クメン）を
生成する。他の好適具体例においてベンゼンをエチレン
と反応させてエチルベンゼンを生ずる。別の好適具体例
ではフェノールをアルキル化剤と反応させてアルキルフ
ェノ−ルナ生スる。
芳香族炭化水素とアルキル化剤の反応な液相又は蒸気相
中で適切に実施できる。一般にオレフィンと芳香族炭化
水素ｖ４００℃以下、好゛乏しくは１００かも３００’
０１７）ＩＩ！−内の温度でセして液相を保つのに十分
な上昇圧で液相中で行なうことかできる。
中で適切に実施できる。一般にオレフィンと芳香族炭化
水素ｖ４００℃以下、好゛乏しくは１００かも３００’
０１７）ＩＩ！−内の温度でセして液相を保つのに十分
な上昇圧で液相中で行なうことかできる。
この１楊をパッチ式又は連続式、好ましくは連続式で操
作できる。
作できる。
代表的には、連続＠鏑件下で、４００℃以下。
好ましくは１′００かも３００℃の温度で大気圧又は上
昇圧、好ましくは２０から５０パールでベンゼンをプロ
ピレンでアルキル化できる。ベンビン淘プロピレンのモ
ル比は約り、１ ： １から１００：１、好ましくは２
：１から１５＝１の範囲内である。液体フィード容積流
速に対する触媒容積の比（ＷＩｗ時間）は５＃閾までで
あり、好ましくは１分から２時間の範囲内である。クメ
ン又はジイソプロピルベンゼンのような所望の生成′４
ｉｔＪを最大にするか父は′ｉｉ１ましくない一生物な
敵手にするように条件を変更する。
昇圧、好ましくは２０から５０パールでベンゼンをプロ
ピレンでアルキル化できる。ベンビン淘プロピレンのモ
ル比は約り、１ ： １から１００：１、好ましくは２
：１から１５＝１の範囲内である。液体フィード容積流
速に対する触媒容積の比（ＷＩｗ時間）は５＃閾までで
あり、好ましくは１分から２時間の範囲内である。クメ
ン又はジイソプロピルベンゼンのような所望の生成′４
ｉｔＪを最大にするか父は′ｉｉ１ましくない一生物な
敵手にするように条件を変更する。
代表的には、蒸気相中連続フロー条件下で２００から５
００℃、好ましくは６００から４５０℃の軸−門の温度
で、かつ反応体を＃気相に保っ圧力。
００℃、好ましくは６００から４５０℃の軸−門の温度
で、かつ反応体を＃気相に保っ圧力。
好ましくは大気圧から２５パールでベンゼンをエチレン
でアルキル化する。ベンゼン対エチレンのモル比は約０
．１ ： １から１００：１．好ましくは２：１から１
５＝１の範囲内である。 ＮＴＰでガス状フィード容積
滝這Ｋ）１１する触媒容積の比率（滞留時１ｉ４）は２
分までで、好ましくは０．１から６０妙の軸−門である
。エチルベンゼン及びジエチル−ベンゼンのような所望
の生成物を歳入にし又はｌｉｉ！ましくない一生物を漸
小にするように条件な変更できる。
でアルキル化する。ベンゼン対エチレンのモル比は約０
．１ ： １から１００：１．好ましくは２：１から１
５＝１の範囲内である。 ＮＴＰでガス状フィード容積
滝這Ｋ）１１する触媒容積の比率（滞留時１ｉ４）は２
分までで、好ましくは０．１から６０妙の軸−門である
。エチルベンゼン及びジエチル−ベンゼンのような所望
の生成物を歳入にし又はｌｉｉ！ましくない一生物を漸
小にするように条件な変更できる。
代表的には、５０から３ｏｏｃ、好ましくは１００から
２００℃の範囲内の温度でそして大気圧又は上昇圧でフ
ェノールをアルキル化できる。
２００℃の範囲内の温度でそして大気圧又は上昇圧でフ
ェノールをアルキル化できる。
例えば還ｔＩＬ？ｌ＃却器を儂えたρ１きまぜガラス容
器中に大気圧と？Ｉｇ１２０℃でフェノールを高沸点オ
レフィン、例えはヘキセン−１でアルキル化する。
器中に大気圧と？Ｉｇ１２０℃でフェノールを高沸点オ
レフィン、例えはヘキセン−１でアルキル化する。
低沸点オレフィン、例えはエチレン及びプロピレンをア
ルキル化剤として便用すると、フェノールとオレフィン
反応体の閾の接触ｆｔ谷易にするため上昇圧力を使用す
る。別法として１例えは触ｉｔ含有する浴融フェノール
を通してオレフィンを起泡することによって上昇圧１に
、＊けることができる混合の別の方法を使用できる。
ルキル化剤として便用すると、フェノールとオレフィン
反応体の閾の接触ｆｔ谷易にするため上昇圧力を使用す
る。別法として１例えは触ｉｔ含有する浴融フェノール
を通してオレフィンを起泡することによって上昇圧１に
、＊けることができる混合の別の方法を使用できる。
別の面では本発明はまた触媒として安定化柱状化中間雇
人シ粘土の存在で上昇ｆｆ１度と圧力でオレフィン又は
オレフィンオキシドを水と反応させることを含むアルコ
ールのＪＪＩ＆法な供する。
人シ粘土の存在で上昇ｆｆ１度と圧力でオレフィン又は
オレフィンオキシドを水と反応させることを含むアルコ
ールのＪＪＩ＆法な供する。
好適にはこのオレフィンはエチレン、プロピレン又はエ
チレンのような低級オレフィンでよいか。
チレンのような低級オレフィンでよいか。
所１に応じて高級オレフィン及びオレフィンの混合物を
使用できる。オレフィンの混合物はまたρ）なりの量の
オレフィン、例えば約２５かう約９０］ｌ［−暢ケ含む
炭化水素１分を含む、使用できる好鳩なオレフィンオキ
シドはエチレンオ今シト及びプロピレンオキシドな含む
、好ましくはこのオレフィンはエチレンでありそして触
媒の午在で水との反応によって生ずる生ｇ物はエタノー
ルである。
使用できる。オレフィンの混合物はまたρ）なりの量の
オレフィン、例えば約２５かう約９０］ｌ［−暢ケ含む
炭化水素１分を含む、使用できる好鳩なオレフィンオキ
シドはエチレンオ今シト及びプロピレンオキシドな含む
、好ましくはこのオレフィンはエチレンでありそして触
媒の午在で水との反応によって生ずる生ｇ物はエタノー
ルである。
別の好適具体例では一伏デテンを水と反応させることに
より第二−エタノールを生ずる。なお別の好適具体例で
はエチレンオギシドな水と反応させることによってエチ
レングリコールを生ずる。
より第二−エタノールを生ずる。なお別の好適具体例で
はエチレンオギシドな水と反応させることによってエチ
レングリコールを生ずる。
本発明の方法を実施する時に１時間尚如触楳の容積尚カ
約０．２５から１０容積の液体フィード。
約０．２５から１０容積の液体フィード。
即ち約０．２５から１ ＯＬ、Ｈ，８，Ｖ、 （７）範
囲内テ液体反応体に基づいた空関遭度に対応する反応体
フィード速度で触媒の上にオレフィン又はオレフィンオ
キシド及び水又は蒸気を適切に通過させる。水増オレフ
ィンモル比は約１＝１から５００：１゜好ましくは５：
１から４００：１の範囲内にある。
囲内テ液体反応体に基づいた空関遭度に対応する反応体
フィード速度で触媒の上にオレフィン又はオレフィンオ
キシド及び水又は蒸気を適切に通過させる。水増オレフ
ィンモル比は約１＝１から５００：１゜好ましくは５：
１から４００：１の範囲内にある。
反応器中の盆圧は約５０から約１５００ ｐｌｌｇの範
囲に及びそして温度は５ｏから４０００の範囲内である
０選択される特定の温度はオレフィン又はオレフィンオ
キシドの反応性に９！存する。オレフィンオキシドは最
も反応性でありそして約４０から約１００℃の範囲内の
温度が通している・プロピレン及びブテンはエチレンよ
り者しく更に反応性であり前のオレフィンに対して約１
００から約２４０１）の範囲内の温度が適している。エ
チレンに対して温度は好適には約２００ρχら４００℃
の軛−内である。低温はアルコール生成に対して高い数
１の平衡定数と関連するので１台場的な速度の転換に相
尚する最低温度で水和することが１ましい。
囲に及びそして温度は５ｏから４０００の範囲内である
０選択される特定の温度はオレフィン又はオレフィンオ
キシドの反応性に９！存する。オレフィンオキシドは最
も反応性でありそして約４０から約１００℃の範囲内の
温度が通している・プロピレン及びブテンはエチレンよ
り者しく更に反応性であり前のオレフィンに対して約１
００から約２４０１）の範囲内の温度が適している。エ
チレンに対して温度は好適には約２００ρχら４００℃
の軛−内である。低温はアルコール生成に対して高い数
１の平衡定数と関連するので１台場的な速度の転換に相
尚する最低温度で水和することが１ましい。
液相反応を溶媒の存在で実施できる。好適な溶媒は例え
はエチルカルピトールである。液相中に少なくとも水の
−Ｓを有する１通常には「トリクルベッド」反応器とし
て全知であるものでこのｈ法を適切に＄ｌＩＭできる。
はエチルカルピトールである。液相中に少なくとも水の
−Ｓを有する１通常には「トリクルベッド」反応器とし
て全知であるものでこのｈ法を適切に＄ｌＩＭできる。
別法として、この方法を気相で操作できる。
する反応条件下触媒として安定化粒状化中間層人ｐ帖上
の存在でオレフィン又はオレフィンオキシドの何れかを
カルざン纜と反応させることを言むエステルのｌｌ法な
供する。
の存在でオレフィン又はオレフィンオキシドの何れかを
カルざン纜と反応させることを言むエステルのｌｌ法な
供する。
オレフィン又はオレフィンオキシド反応体に関して任意
の適当なオレフィン又はオレフィンオキシドを使用でき
る。好−なオレフィンはエチレン。
の適当なオレフィン又はオレフィンオキシドを使用でき
る。好−なオレフィンはエチレン。
プロピレン、ブテン、ペンテン及びヘキセン、ブタジェ
ンのようなジオレフィン及びシクロへ中センのような環
状オレフィンを含む、炭化水系の接触分解ρ）も得られ
る賜の、例えは接触分解スピリットのような石油稽ｎｇ
で２［Ｉｌ′ｉ！ｔに生ずるもののようなオレフィンの
１合物もＷｒ＊に応じて使用できる。 ｆ７：ｔｌｉな
オレフィンオキ７ドはエチレンオキシド及びプロピレン
オキシドを含む、使用したオレフィン又はオレフィンオ
キシドの量は−と完全に 。
ンのようなジオレフィン及びシクロへ中センのような環
状オレフィンを含む、炭化水系の接触分解ρ）も得られ
る賜の、例えは接触分解スピリットのような石油稽ｎｇ
で２［Ｉｌ′ｉ！ｔに生ずるもののようなオレフィンの
１合物もＷｒ＊に応じて使用できる。 ｆ７：ｔｌｉな
オレフィンオキ７ドはエチレンオキシド及びプロピレン
オキシドを含む、使用したオレフィン又はオレフィンオ
キシドの量は−と完全に 。
反応するために必要な化字盪鍮的蓋より大きく又は小さ
く・。
く・。
芳誉秩及び脂ＵＪ１１ｋカルざン虐の両方を使用できる
。好適な脂ＦＶＪ族咳はイ戚、酢１．！ロピオンは及び
品−である。芳香ｆｊ酸についてフタル戚１時にオルト
フタル１ｍ１便用できる。咳の混合′＃ｌＪも所１に応
じて使用できる・ 好マシくはオレフィンはエチレンであり、カルざン咳は
酢酸でありそして生じたエステルはエチルアセテートで
ある。エチレンオキシドト酢酸の反応からエチレングリ
コールジアセテート及び２−ヒドロキシエチルア童テー
トから得られる。
。好適な脂ＦＶＪ族咳はイ戚、酢１．！ロピオンは及び
品−である。芳香ｆｊ酸についてフタル戚１時にオルト
フタル１ｍ１便用できる。咳の混合′＃ｌＪも所１に応
じて使用できる・ 好マシくはオレフィンはエチレンであり、カルざン咳は
酢酸でありそして生じたエステルはエチルアセテートで
ある。エチレンオキシドト酢酸の反応からエチレングリ
コールジアセテート及び２−ヒドロキシエチルア童テー
トから得られる。
この工程を液相又は蒸気相で、好ましくは液相で実施で
きる。エステルの生成を生ずる＆ Ｇ５条件は工程Ｖ液
相又は蒸気相の何れで行うか及びある種度反応体の性質
に応じて１４なる。
きる。エステルの生成を生ずる＆ Ｇ５条件は工程Ｖ液
相又は蒸気相の何れで行うか及びある種度反応体の性質
に応じて１４なる。
数州では圧力は反応温度で液相を保つ任意の出力でよい
。適切に高沸点を有するオレフィン及びオレフィンオキ
シド、−見はヘキセン−１の場合には例えは反応体の遺
流装置と大気圧下で、父は所孟に応じてエリ高い温度と
圧力でこの反応な行なうことができる。この温度は好適
には２０ρ）ら５００ ”Ｏの範囲内である。例えはエ
チレンの場合には１１は１００から６００℃、好ましく
は１５０ρ）ら２５０℃の範囲内である。一般に、オレ
フィンオキシドを使用すると、ａ紀の範−内のより低い
温度を使用できる０例えばプロピレンオキシドの場合に
は、温度は好適には２０から１５０℃、好ましくは５０
ρ１ら１５０”Ｏの範囲内である。
。適切に高沸点を有するオレフィン及びオレフィンオキ
シド、−見はヘキセン−１の場合には例えは反応体の遺
流装置と大気圧下で、父は所孟に応じてエリ高い温度と
圧力でこの反応な行なうことができる。この温度は好適
には２０ρ）ら５００ ”Ｏの範囲内である。例えはエ
チレンの場合には１１は１００から６００℃、好ましく
は１５０ρ）ら２５０℃の範囲内である。一般に、オレ
フィンオキシドを使用すると、ａ紀の範−内のより低い
温度を使用できる０例えばプロピレンオキシドの場合に
は、温度は好適には２０から１５０℃、好ましくは５０
ρ１ら１５０”Ｏの範囲内である。
所ＷＩＣ応じて＃ｌ媒を使用できる。好適な溶媒は炭化
水系＃例えばヘキセン及びオクタンのようなアルカンを
含む。
水系＃例えばヘキセン及びオクタンのようなアルカンを
含む。
蒸気相では反応体が液化しないように条件を選択しなけ
れはならない；例えばエチレンと酢酸ｔＪ）らエチルア
セテートの襄遺において、酢酸を大気圧又は１かにより
高い圧力で供給しなけれはならず、さもなくばこれはよ
り高圧では液化するであろう０例えばエチレンと酢ばの
反応の場合には。
れはならない；例えばエチレンと酢酸ｔＪ）らエチルア
セテートの襄遺において、酢酸を大気圧又は１かにより
高い圧力で供給しなけれはならず、さもなくばこれはよ
り高圧では液化するであろう０例えばエチレンと酢ばの
反応の場合には。
温度は好適には１２０から２５０℃、好適には１４０か
ら１８０℃の範囲内である。エチレンとｎ酸の反応の場
合には、下記のように定義される＊＊ｔｓｔ関： 触媒の容積、−で 蒸気流通（Ｍ’ｌ’Ｐで−／＄で） は好適には１０ρ）ら６０秒、好ましくは２０から４０
秒の相＃ＩＩＵＰ３である。
ら１８０℃の範囲内である。エチレンとｎ酸の反応の場
合には、下記のように定義される＊＊ｔｓｔ関： 触媒の容積、−で 蒸気流通（Ｍ’ｌ’Ｐで−／＄で） は好適には１０ρ）ら６０秒、好ましくは２０から４０
秒の相＃ＩＩＵＰ３である。
この工１ｉ！ｉＡｖパッチ式又は連続式、好ましくは遅
続式で実施できる。例えは酢酸と触媒なオートクレーブ
に装入すること、オートクレーブをエチレンと共に加圧
すること、所望の温度にこのオートクレーブを加熱する
こと、そして反応温度にこのオートクレーブを保つこと
Ｋよってエチルアセテートのパッチ式ｇ相襄造を好都合
に行なうことができる０反応時間を不肖に砥はすべきで
はなく。
続式で実施できる。例えは酢酸と触媒なオートクレーブ
に装入すること、オートクレーブをエチレンと共に加圧
すること、所望の温度にこのオートクレーブを加熱する
こと、そして反応温度にこのオートクレーブを保つこと
Ｋよってエチルアセテートのパッチ式ｇ相襄造を好都合
に行なうことができる０反応時間を不肖に砥はすべきで
はなく。
さもなくばエチルアセテートへ酢酸の変換に対する選択
性か急く影響される。かくして、エチレン′ＮｎＩＪｉ
の約２ ： １ ｆ）−ｔ−１ｔ ａ ５５ ／ｆ−ｋ
（Ｄ４１Ｊｉ４Ｊ１：Ｌチレン圧力及び２００℃の温度
で５反応時間は好ましくは５時間な越えるべきではない
。反応の完了で好適には、Ｐ通、遠心分離又はデカンチ
ー７ヨンにより生成９ＩＪから触媒を分離し、公知の方
式で反応生成物な仕上げてそこからエチルアセテートを
１収する。その後中間処理して、又はなしにこの触ｋｋ
別のバッチ反応に再使用できる。
性か急く影響される。かくして、エチレン′ＮｎＩＪｉ
の約２ ： １ ｆ）−ｔ−１ｔ ａ ５５ ／ｆ−ｋ
（Ｄ４１Ｊｉ４Ｊ１：Ｌチレン圧力及び２００℃の温度
で５反応時間は好ましくは５時間な越えるべきではない
。反応の完了で好適には、Ｐ通、遠心分離又はデカンチ
ー７ヨンにより生成９ＩＪから触媒を分離し、公知の方
式で反応生成物な仕上げてそこからエチルアセテートを
１収する。その後中間処理して、又はなしにこの触ｋｋ
別のバッチ反応に再使用できる。
ここで不発＃４を下ｍｌの例で説明する。
すべて分析−来はガスクロ１トゲラフイーで両足されそ
して基準物質と比較して、質量分析又は懺鼻気共噂分析
にＪり生成物の同一性を確認した。
して基準物質と比較して、質量分析又は懺鼻気共噂分析
にＪり生成物の同一性を確認した。
このガでをエアルゼナ柱状化粘土、水木イオン交偵鞘土
及びアルゼニウムイオン交換柱状化粘土九−して首及さ
れよう、これらを下記の通り調製した： ！１１ａｔ アルゼナ柱状化粘土の調製浴猷の−の中
にワイオイングベントナイト１００ｙを徐々に加えなか
らＩＩ留水２１中のりａルヒドロール（１００Ｐ、アー
マ−レバイスρ）う得られる水中の５０％Ｗ／）を漱し
くかきまぜた。アンモニア希溶液の添加により混合物の
−を５．０に調節した。仄に混合物な加熱しそして−を
５に保ちながら６５℃で１時間かきまぜた。
及びアルゼニウムイオン交換柱状化粘土九−して首及さ
れよう、これらを下記の通り調製した： ！１１ａｔ アルゼナ柱状化粘土の調製浴猷の−の中
にワイオイングベントナイト１００ｙを徐々に加えなか
らＩＩ留水２１中のりａルヒドロール（１００Ｐ、アー
マ−レバイスρ）う得られる水中の５０％Ｗ／）を漱し
くかきまぜた。アンモニア希溶液の添加により混合物の
−を５．０に調節した。仄に混合物な加熱しそして−を
５に保ちながら６５℃で１時間かきまぜた。
冷却すると、遁°心分−により嬉献から粘土を取出しモ
してａｌＷ水３ｊで洗浄した０次に粘土に更に水３１と
諷合し、’／ｓ＃閾敏しくかきよぜそして再遠心分−し
た。この粘土を８０℃で炉で乾燥し、仄に２５＃間５０
０℃で加熱した。基紙ｄｏｏ１間隔は１８．２ムであっ
た。
してａｌＷ水３ｊで洗浄した０次に粘土に更に水３１と
諷合し、’／ｓ＃閾敏しくかきよぜそして再遠心分−し
た。この粘土を８０℃で炉で乾燥し、仄に２５＃間５０
０℃で加熱した。基紙ｄｏｏ１間隔は１８．２ムであっ
た。
調製２−水素イオン交換柱状化粘土のＩＩＩＩ緘調ＪＡ
１で調製した柱状化粘土１０Ｆを０．９１アンモニアｆ
＃液２０−のよにデシケータ中に鋏入しそして２０分間
４００ｍパール圧に保った。仄にこの粘土な蒸留水６０
０−中の−ｎｇｓｏ４５０−の浴ａＫ加えそして２時間
放置した１次に粘土を１別し、水で洗浄しすべての余分
のイオンを除去しそして８０℃で炉乾燥した。
１で調製した柱状化粘土１０Ｆを０．９１アンモニアｆ
＃液２０−のよにデシケータ中に鋏入しそして２０分間
４００ｍパール圧に保った。仄にこの粘土な蒸留水６０
０−中の−ｎｇｓｏ４５０−の浴ａＫ加えそして２時間
放置した１次に粘土を１別し、水で洗浄しすべての余分
のイオンを除去しそして８０℃で炉乾燥した。
調製６−アルイニウムイオン５ｅ換柱状化粘土の１ｌｌ
ｉｉ襄 調製２の工程に従ったが、ただし績Ｈｓ８０．５０−を
４ｉＩｔｌｉ２アルｉニウム（Ａ１５（ｓｏ°＋）ｓ・
１６Ｈｚｏ） ６０ Ｍと置換えた。
ｉｉ襄 調製２の工程に従ったが、ただし績Ｈｓ８０．５０−を
４ｉＩｔｌｉ２アルｉニウム（Ａ１５（ｓｏ°＋）ｓ・
１６Ｈｚｏ） ６０ Ｍと置換えた。
調製４−水素イオン５１．換住 化粘土の調製ｖＩ４製
１で調製した１００メツシユの柱状化粘土１（］’４′
ＩＭ水咳化カリウ水溶化カリウム溶液６０て８０°Ｃで
夜通し放置した。粘土をｒ別し＃蒸留水で洗浄しそして
再１別しすべての余分のイオンを除去し、 Ｉ Ｍｍ［
［６Ｏｒに加えそして夜通し放置した。水素イオン変換
柱状化粘土なＰ通し、Ａ剰の、ｉｗ水で洗浄しセして再
ｆ過してすべての余分のイオンを除去し、８０℃で夜通
し乾燥した。
１で調製した１００メツシユの柱状化粘土１（］’４′
ＩＭ水咳化カリウ水溶化カリウム溶液６０て８０°Ｃで
夜通し放置した。粘土をｒ別し＃蒸留水で洗浄しそして
再１別しすべての余分のイオンを除去し、 Ｉ Ｍｍ［
［６Ｏｒに加えそして夜通し放置した。水素イオン変換
柱状化粘土なＰ通し、Ａ剰の、ｉｗ水で洗浄しセして再
ｆ過してすべての余分のイオンを除去し、８０℃で夜通
し乾燥した。
調製５−アルイニウムイオン変換柱状化粘土の′ｗ４襄
ｄｊｉｌｌ４４ｔＡ返シｔｓカＩ Ｍ４Ａｆｌ１ｍ液ｆ
）ｔｌ Ｋ Ｉ Ｍ塩化アルゼニウム＃液を便用した。
）ｔｌ Ｋ Ｉ Ｍ塩化アルゼニウム＃液を便用した。
ガｔ
ｄｊｉｌｌで１ｌｌｌｌｔ、た”ｆｋ＜す柱状化粘土５
ｊｌ’Ｖ。
ｊｌ’Ｖ。
献体ブチー１−工ン４０ｓＪ＆−較大した１００ｍｇか
きまぜオートクレーブに密封し８０パールの最大圧力を
与えながら２．５時間２００°ＯＫ加熱した。
きまぜオートクレーブに密封し８０パールの最大圧力を
与えながら２．５時間２００°ＯＫ加熱した。
冷却と通気後に、ｇ体生ｇ物１６．１ｙが得うレ。
これは第１表に示すように１９．９重ｉｌｋ優の２−メ
トギシ７゛タンを含有した。
トギシ７゛タンを含有した。
ガ２
例１を繰返したがＩＩＪｌｌｌで作ったアルイナ柱状化
粘土５．Ｏｆの代り［１４Ｉｌｌ１２で作った水素イオ
ン交換アルゼナ柱状化粘土５．０ｙを使用し友。
粘土５．Ｏｆの代り［１４Ｉｌｌ１２で作った水素イオ
ン交換アルゼナ柱状化粘土５．０ｙを使用し友。
？１１３
［１１１１で作ったアルイナ柱状化粘土５．０１１！の
代ＤＫｉｉｌＪ１３で作ったアルイニウムイオン交侯柱
状化枯±５．０）を便用して例１を繰返した。この給米
を第１表に示す。
代ＤＫｉｉｌＪ１３で作ったアルイニウムイオン交侯柱
状化枯±５．０）を便用して例１を繰返した。この給米
を第１表に示す。
例４
２００℃の代夛に１７５℃の反応温度と約８０パールの
最大圧力の代りに６０パールの最大圧力を使用して例１
を繰返した。この結果な第１表に示す。
最大圧力の代りに６０パールの最大圧力を使用して例１
を繰返した。この結果な第１表に示す。
１１５
ａｉ４１ｎ１で作ったアル〈す柱状化粘土の代９に―製
２で作った水素イオン変換柱状化粘土５．Ｏｒ ４を便
用してｆｌｉ！１４を繰返した。この結果な帛１表に示
す。
２で作った水素イオン変換柱状化粘土５．Ｏｒ ４を便
用してｆｌｉ！１４を繰返した。この結果な帛１表に示
す。
例６
ｍ１ｌｌｉ製１で作ったアルイナ柱状化粘土の代りに調
５．０ノなｉｌ！用してｆ１４を繰返した。この結果を
第１凌に示す− Ｐ１７ ＭＪＩ４ｊｌｉ！１で作ったアルイナ柱状化粘土の代）
に崗１１４で作った水素イオン変換柱状化粘土５．０ｙ
を使用してガ４な繰返した。この結果ｔ−第１表に示す
・ ｉ８ ―製１で作ったアルイナ柱状化帖土５．０νの代りに―
ｊｌＩＩ５で作ったアルばニウムイオン交換柱状化粘土
５．０ ＃’を使用すること以外ガ４な繰返しに・この
結果を第１責に示す。
５．０ノなｉｌ！用してｆ１４を繰返した。この結果を
第１凌に示す− Ｐ１７ ＭＪＩ４ｊｌｉ！１で作ったアルイナ柱状化粘土の代）
に崗１１４で作った水素イオン変換柱状化粘土５．０ｙ
を使用してガ４な繰返した。この結果ｔ−第１表に示す
・ ｉ８ ―製１で作ったアルイナ柱状化帖土５．０νの代りに―
ｊｌＩＩ５で作ったアルばニウムイオン交換柱状化粘土
５．０ ＃’を使用すること以外ガ４な繰返しに・この
結果を第１責に示す。
第１表
２００℃で例１ρ）ら内３及び１７５℃でガ４からガ８
はアルゼナ柱状化粘土の代ルにイオン父遺柱状化粘土を
使用した時に２−メトキシブタンの収量か増加すること
を示す。
はアルゼナ柱状化粘土の代ルにイオン父遺柱状化粘土を
使用した時に２−メトキシブタンの収量か増加すること
を示す。
例９
液体イソデ・テン４ｏ−を装入した１００−ρ箋きまぜ
オートクレーブにｌｌ１ＩＩｌｉｉ１で作ったアルイナ
柱状化粘±５ｙとメタノール１９ｊｌ’ｔｌ−密封しそ
して２時間８０℃に１０パール以下の最大圧力を与えな
がら加熱した。冷却と鳩！！ＬｆＩｋに、液体生成物２
１．４ノが祷られ、これは１６．５ｊ：量憾のメチルｔ
−ブチルエーテル（Ｍ？ＢＦ！）な含有した一ＭＴＢｆ
！の収量は６．５ノでありセしてＭＴＢＩＩ！ヘイソデ
テンのＩｋｆ洟は１２．９暢であった。
オートクレーブにｌｌ１ＩＩｌｉｉ１で作ったアルイナ
柱状化粘±５ｙとメタノール１９ｊｌ’ｔｌ−密封しそ
して２時間８０℃に１０パール以下の最大圧力を与えな
がら加熱した。冷却と鳩！！ＬｆＩｋに、液体生成物２
１．４ノが祷られ、これは１６．５ｊ：量憾のメチルｔ
−ブチルエーテル（Ｍ？ＢＦ！）な含有した一ＭＴＢｆ
！の収量は６．５ノでありセしてＭＴＢＩＩ！ヘイソデ
テンのＩｋｆ洟は１２．９暢であった。
ガ１〇
−ａ１で作ったアルミナ柱状化ワイオミングベントナイ
ト（２−５，４騙粒径］の上にエタノールとエチレンオ
キシドの５ａ（１０，５： １モル比）ｔ−Ａ虐させそ
して約６０分の滞留時間で１１９℃カッ２０−２２パー
ル圧に保った。エチレングリコールエーテルへエチレン
オキシドの本質上定量の４ｉ換が得られた。エチレング
リコール七ノエチルエーテルへ選択度は９０憾ｖ／Ｗで
あった。
ト（２−５，４騙粒径］の上にエタノールとエチレンオ
キシドの５ａ（１０，５： １モル比）ｔ−Ａ虐させそ
して約６０分の滞留時間で１１９℃カッ２０−２２パー
ル圧に保った。エチレングリコールエーテルへエチレン
オキシドの本質上定量の４ｉ換が得られた。エチレング
リコール七ノエチルエーテルへ選択度は９０憾ｖ／Ｗで
あった。
１１
エタノール（６モルフとアルイナ柱状化ワイオゼングベ
ントナイト（陶製１で作った］の１ｉｌ濁液ｔ−７０℃
Ｋｍつだ、エチレンオキシド（０，３モル）ｔ−２時間
にわたって滴下で加えた。エチレングリコールエーテル
へエチレンオキシドの本質上定量の転換か得られそして
エチレングリコールモノエチルエーテルへ選択度は９２
憾１／であった。
ントナイト（陶製１で作った］の１ｉｌ濁液ｔ−７０℃
Ｋｍつだ、エチレンオキシド（０，３モル）ｔ−２時間
にわたって滴下で加えた。エチレングリコールエーテル
へエチレンオキシドの本質上定量の転換か得られそして
エチレングリコールモノエチルエーテルへ選択度は９２
憾１／であった。
ガ１２
約６０分の滞留時間で、１３０−１３２〜Ｃと２０パー
ル圧力に保った。、、４ｊｉｌｌｌで作ったアルゼナ柱
状化ワイオイングベントナイト（２−３，４４ＪＩ粒径
）の上をエタノールとプロピレンオキシドの＋１１ｇ（
９，７： １モル比）を通過させた・プロピレングリコ
ールエーテルへプロピレンオキシドの本質上定量の転換
が得られた。プロピレングリコールモノ−エチルエーテ
ルへ選択度は９６暢Ｗ／ｗであった。
ル圧力に保った。、、４ｊｉｌｌｌで作ったアルゼナ柱
状化ワイオイングベントナイト（２−３，４４ＪＩ粒径
）の上をエタノールとプロピレンオキシドの＋１１ｇ（
９，７： １モル比）を通過させた・プロピレングリコ
ールエーテルへプロピレンオキシドの本質上定量の転換
が得られた。プロピレングリコールモノ−エチルエーテ
ルへ選択度は９６暢Ｗ／ｗであった。
ｌ１１６
エタノール（３モル）とアルイナ柱状化ワイオゼングベ
ントナイ）（ｉｌｉ１＃１で作った）の−虐敵を７５’
ＯＫ保った。プロピレンオキシド（０，３モル）２時間
にわたって調下で加えた。プロピレングリコールエーテ
ルへプロピレンオキシドの本質上定量の転換が得られそ
してプロピレングリコールモノエチルエーテルへ選択度
は９６ｓ／Ｗであった。
ントナイ）（ｉｌｉ１＃１で作った）の−虐敵を７５’
ＯＫ保った。プロピレンオキシド（０，３モル）２時間
にわたって調下で加えた。プロピレングリコールエーテ
ルへプロピレンオキシドの本質上定量の転換が得られそ
してプロピレングリコールモノエチルエーテルへ選択度
は９６ｓ／Ｗであった。
ガ１４
工ｌ／−ｋ（２，１７モルノ中に水系イオン交換柱状化
粘土（Ｉｌｌ顧２で作った）の懸濁液＆６８℃と大気圧
でかきまぜた。プロピレンオキシド（０，２３モル）ｋ
１時間にわたってｌＩ４下で加えた。
粘土（Ｉｌｌ顧２で作った）の懸濁液＆６８℃と大気圧
でかきまぜた。プロピレンオキシド（０，２３モル）ｋ
１時間にわたってｌＩ４下で加えた。
プロピレングリコールエーテルへプロピレンオキシドの
本質土足量の転換が見られそしてプロピレングリコール
モノエチルエーテルへ選択度は９５．５％Ｗ／、であっ
た。
本質土足量の転換が見られそしてプロピレングリコール
モノエチルエーテルへ選択度は９５．５％Ｗ／、であっ
た。
ｌ１１５
エタノール（２，１７モル］中のアルイニウムイオン交
換柱状化粘土＜ｔａｇｓで作った〕の１１湧液な７２℃
と大気圧でかきまぜた。プロピレンオキ７ド（０，２５
モル）な４０分にわたって調子で加えた。プロピレング
リコールエーテルへプロピレンオキシドの本質上定量の
転換が見られそしてプロピレングリコールモノエチルエ
ーテルへ選択度は９４ ｇＩＩ”／であった。
換柱状化粘土＜ｔａｇｓで作った〕の１１湧液な７２℃
と大気圧でかきまぜた。プロピレンオキ７ド（０，２５
モル）な４０分にわたって調子で加えた。プロピレング
リコールエーテルへプロピレンオキシドの本質上定量の
転換が見られそしてプロピレングリコールモノエチルエ
ーテルへ選択度は９４ ｇＩＩ”／であった。
ガ１６
約６０分のｍＷ待時間７２℃と大気圧でアルイナ柱状化
帖土（１４１＊１で作ったンの上をエタノールとエチレ
ンオキシドの溶１１［（、１０，０： １ モ＃比）を
Ａｍさせた。オレフインオキシトの９２憾Ｗ／Ｗ転換が
見られそしてエチレングリコールモノ−ブチルエーテル
へ選択度は８５ＩＩＩＷ／ であった。
帖土（１４１＊１で作ったンの上をエタノールとエチレ
ンオキシドの溶１１［（、１０，０： １ モ＃比）を
Ａｍさせた。オレフインオキシトの９２憾Ｗ／Ｗ転換が
見られそしてエチレングリコールモノ−ブチルエーテル
へ選択度は８５ＩＩＩＷ／ であった。
１１７
ＮＴＰで１０秒の滞留時間で６８４℃に保ったアルイナ
柱状化粘土（調製１で作った。 ２−３．４祷粒極）の
上をベンゼンとエチレンの混合物（モル比７．４ ：
１ ）を通過させた。エチレンの２５．４唾がエチルベ
ンゼンに転換した。主な副生物はジエチルベンゼンであ
りそしてエチルベンゼン：ジエチルベンゼン化は重量で
約１６＝１であった。エチルベンゼンとジエチルベンゼ
ンへエチレンの転換に対する選択度は９７．５憾であっ
た。
柱状化粘土（調製１で作った。 ２−３．４祷粒極）の
上をベンゼンとエチレンの混合物（モル比７．４ ：
１ ）を通過させた。エチレンの２５．４唾がエチルベ
ンゼンに転換した。主な副生物はジエチルベンゼンであ
りそしてエチルベンゼン：ジエチルベンゼン化は重量で
約１６＝１であった。エチルベンゼンとジエチルベンゼ
ンへエチレンの転換に対する選択度は９７．５憾であっ
た。
例１８
ＮＴＰで３６秒の滞留時間で６８７℃に保ったアルゼナ
柱状化粘土（［襄１で作った。 ２−３．４ｌ１６１ｍ
）の上をベンゼンとエチレンの混合９１Ｊ（モル比８．
３：１）を通過させた。エチレンの６０優かエチルベン
ゼンに転換した。主な副生物はジエチルベンゼンであリ
ソしてエチルベンゼン；ジエチルベンゼン生成１比は重
量で約２０＝１であったロエチルベンゼンとジエチルベ
ンゼンへエチレンの転換に溜する選択度は８７憾であっ
た。
柱状化粘土（［襄１で作った。 ２−３．４ｌ１６１ｍ
）の上をベンゼンとエチレンの混合９１Ｊ（モル比８．
３：１）を通過させた。エチレンの６０優かエチルベン
ゼンに転換した。主な副生物はジエチルベンゼンであリ
ソしてエチルベンゼン；ジエチルベンゼン生成１比は重
量で約２０＝１であったロエチルベンゼンとジエチルベ
ンゼンへエチレンの転換に溜する選択度は８７憾であっ
た。
例１９
液体プロペン２０−な装入しかつ６０パールのＭｋ＾圧
力を与え２．５時間２６０℃に加熱した１５〇−ρ１き
まぜオートクレーブにアルイナ柱状化帖土（＃ｄ１で作
った）５１とベンゼン１２０ノを密封したｍａＭＪと通
気後に液体生成書１２５ｔが得られた。クメンの収量＝
ｋｉｉｉ２表に示す。
力を与え２．５時間２６０℃に加熱した１５〇−ρ１き
まぜオートクレーブにアルイナ柱状化帖土（＃ｄ１で作
った）５１とベンゼン１２０ノを密封したｍａＭＪと通
気後に液体生成書１２５ｔが得られた。クメンの収量＝
ｋｉｉｉ２表に示す。
肉２０
アルイナ柱状化帖土（調装置で作った）５．Ｏｆｆの代
プに水素イオン変換柱状化粘土（ｌ＆Ｉｌｌ製２で作っ
た）５．０シケ使用すること以外ガ１９を繰返しｇ、ク
メンの収量を第２責に示す。
プに水素イオン変換柱状化粘土（ｌ＆Ｉｌｌ製２で作っ
た）５．０シケ使用すること以外ガ１９を繰返しｇ、ク
メンの収量を第２責に示す。
ガ２１
７に４す柱状化枯±（１ｌｌｉ １ テ作った）ｂ、Ｏ
ｆの代りにアル（ニウムイオン変換柱状化粘土（ｖＩ４
襄６で作った） ５．ＯＮを使用すること以外例１９を
繰返した。クメンの収量を第２表に示す。
ｆの代りにアル（ニウムイオン変換柱状化粘土（ｖＩ４
襄６で作った） ５．ＯＮを使用すること以外例１９を
繰返した。クメンの収量を第２表に示す。
第２１１１
例１９．２０及び２１はアルイナ柱状化粘土のの代りに
イオン交換柱状化粘土を使用する時にクメンの収量が増
大することを示す。
イオン交換柱状化粘土を使用する時にクメンの収量が増
大することを示す。
ｉｐＨ２２
液体ブチ−１−エン４０−を装入しかつ６０バールの最
高圧力を与えながら２．５時間２００℃に加熱した１０
：０−かきまぜオートクレーブにアルイナ柱状化粘±（
１１１１１１１ｉ１１で作った）５．７５＃Ｉ−と水４
０ノを密封した。冷却と通気後に１ｇ体生成１５９．４
１１！が侍られ、これは６．６１童鳴のブタン−２−オ
ール１に含有した。ブタン−２−オールの収量は１．６
Ｏｆでありそしてブタン−２−オールヘデテート一エン
の転換は４．８優であった。
高圧力を与えながら２．５時間２００℃に加熱した１０
：０−かきまぜオートクレーブにアルイナ柱状化粘±（
１１１１１１１ｉ１１で作った）５．７５＃Ｉ−と水４
０ノを密封した。冷却と通気後に１ｇ体生成１５９．４
１１！が侍られ、これは６．６１童鳴のブタン−２−オ
ール１に含有した。ブタン−２−オールの収量は１．６
Ｏｆでありそしてブタン−２−オールヘデテート一エン
の転換は４．８優であった。
ガ２６
時間当ｆｉ１０８ｍｇの迩度で、２１２０と５０パール
圧に１１１１！つだアルイナ柱状化粘土（！Ｊｉｉｌｄ
１で作つＫ）４０−の上を１５０：１のモル化の水と
液体混合ｎ−デテンの流れを通過させた。約１５ｓの転
侯と共にこの水性生成物はブテンρ）ら生じた０、５暢
Ｗ／Ｗのブタン−２−オールを含有した・？１１２４ 液体イソブチン４０ ｍｇｌに装入しかつ２０パールの
歳末圧力を与えながら２．５時間１００℃に加熱した１
００−かきまぜオートクレーブにアルイナ柱状化帖士（
［４１で作つｙ、：）３．７５Ｆと水４０１１を密封し
た。？１１却と通気後に、献体生成物を収出しそして約
０．６傷の４１ｉ＊と共にイソブチンから生じた第三デ
タノール０．２１ＰなｔＮした。
圧に１１１１！つだアルイナ柱状化粘土（！Ｊｉｉｌｄ
１で作つＫ）４０−の上を１５０：１のモル化の水と
液体混合ｎ−デテンの流れを通過させた。約１５ｓの転
侯と共にこの水性生成物はブテンρ）ら生じた０、５暢
Ｗ／Ｗのブタン−２−オールを含有した・？１１２４ 液体イソブチン４０ ｍｇｌに装入しかつ２０パールの
歳末圧力を与えながら２．５時間１００℃に加熱した１
００−かきまぜオートクレーブにアルイナ柱状化帖士（
［４１で作つｙ、：）３．７５Ｆと水４０１１を密封し
た。？１１却と通気後に、献体生成物を収出しそして約
０．６傷の４１ｉ＊と共にイソブチンから生じた第三デ
タノール０．２１ＰなｔＮした。
例２５
４６パール圧力のエチレンな装入した１００−かきまぜ
オートクレーブにアルイナ柱状化粘土（ａ４＃！１で作
った）３．５Ｎと酢酸３ＯＮを密封した。６５パールの
最高圧力を与えながら２．５時間２００℃にこのオート
クレーブを加熱した。 ？’ｉ＃１と通気＊［、液体生
成’１１１２８．３ｒが得られ、これは１．１重を傷の
エチルアセテ−）ＹｔＮした。匪鍍は９９憾以上の選択
度でエチルアセテ−）Ｋ４１ｃｉ遺した。
オートクレーブにアルイナ柱状化粘土（ａ４＃！１で作
った）３．５Ｎと酢酸３ＯＮを密封した。６５パールの
最高圧力を与えながら２．５時間２００℃にこのオート
クレーブを加熱した。 ？’ｉ＃１と通気＊［、液体生
成’１１１２８．３ｒが得られ、これは１．１重を傷の
エチルアセテ−）ＹｔＮした。匪鍍は９９憾以上の選択
度でエチルアセテ−）Ｋ４１ｃｉ遺した。
例２６
酢酸（０，２８モル〕中の木本イオン任伏化粘土（調製
１で作った）のＩＩＩ瀾徹を６０−Ｃと大気圧でかきま
ぜた。プロピレンオキシド（０，２８モル）を４０分に
わたってｌ−下で加えた。プロピレンオキシドの本質上
足置の転換が得られた。２−ヒドロキシプロピルアセテ
ート（収軍約７０％）か王生成吻であった。
１で作った）のＩＩＩ瀾徹を６０−Ｃと大気圧でかきま
ぜた。プロピレンオキシド（０，２８モル）を４０分に
わたってｌ−下で加えた。プロピレンオキシドの本質上
足置の転換が得られた。２−ヒドロキシプロピルアセテ
ート（収軍約７０％）か王生成吻であった。
代境人 浅 村 晴
第１頁の続き
＠Ｉｎｔ、 Ｃ１，３識別記号 庁内整理番号／／
ＢＯＩＪ ３９１０２ ７９１
８−４ＧＯ発 明 者 デビット・ジャック・ウェスト
レイク イギリス国すレー・ウオキング ・ピルフォード・アベイ・クロ ース８ 手続補正書（自発） 昭和５８ 年６月２２日 特許庁長官殿 ｌ、事件の表示 昭和５８年特許願第２１２２ 、“２、発明の名
称プ田トンにより触媒作用な受けることができる反応に
おいて触媒として安定化し、柱状化し中間層の入った粘
度を使用して工程を実施する方法３、補１１：をする者 １ＪＪＩ’ｌとの関係 特許出願人 ４、代理人 ５、袖ｉｆミ命令の日付 昭和 年 月 口 ６、補１１．により増加する発明の数 ７、補１１；の対象
ＢＯＩＪ ３９１０２ ７９１
８−４ＧＯ発 明 者 デビット・ジャック・ウェスト
レイク イギリス国すレー・ウオキング ・ピルフォード・アベイ・クロ ース８ 手続補正書（自発） 昭和５８ 年６月２２日 特許庁長官殿 ｌ、事件の表示 昭和５８年特許願第２１２２ 、“２、発明の名
称プ田トンにより触媒作用な受けることができる反応に
おいて触媒として安定化し、柱状化し中間層の入った粘
度を使用して工程を実施する方法３、補１１：をする者 １ＪＪＩ’ｌとの関係 特許出願人 ４、代理人 ５、袖ｉｆミ命令の日付 昭和 年 月 口 ６、補１１．により増加する発明の数 ７、補１１；の対象
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｆｌ） Ｍａｌとしてカチオン交喪可艷固体材料な便
用してプロトンによル触媒作用を受けることができる工
程を実施する方法において、このカチオン父換町ｆｉ！
園体材料が安定化し柱状化し中間層の入った粘土であり
そしてプロトンにより触媒作用を受けることができる工
程が （１） オレフィン父はオレフィンオキシドの何れか
をアルコールと反応させることによるエーテルの１４法
、又は （！Ｉ） ＃ｉ−又は第二脂ｖＪｉＩ４アルコールの
イ９れかをポリオール又はオレフィンオキシドと反応さ
せることによるエーテルのｉＡ法、又は 輸）芳香表化合＊をアルコール又はオレフィンの何れか
と反応させることによるアルキル芳香族化合−のｌ１ｉ
ｌ法、又は （１ｖ）オレフィンな水と反応させることによるアルコ
ールの一法、又は （ｖ）オレフィン又はオレフィンオキシドの何れかをカ
ルボン酸と反応させることによるエステルの１ＩＩＩ法
。 の例れかであることを特徴とする１記の方法。 （２） カチオン交換可粍同体材料粘土がカチオシ交
換安定化柱状化中間層入夛粘土である時許縛求の範囲ｇ
１墳による方法。 （３） 触媒作用を受けることができる工程がアルコ
ールをオレフィン又はオレフィンオキシドの何れかと反
応させることを含むエーテルの製法である時ｔｆＩｉ１
１京の範囲第１項又は１１２項による方法。 （４） エチレンオキシドをアルカノールと反応サセ
てモノ−、ソー、又はトリーエチレングリコールモノ−
アル中ルエーテルを生ずる藷許晴求の範囲＃Ｉ３項によ
る方法。 （５） プロピレンオキシドをアルカノールと反応さ
せてモノ−、ジー及びトリーｌロビレングリコールモノ
ーアルキルエーテルを生ずる％ｆｆ’−氷の範囲第６項
による方法。 （６） メタノールなイソブチンと反応させてメチル第
三ブチルエーテルを生ずる特許請求の範囲第６項による
方＠。 （７）プロトンにより触媒作用を受けることができる工
種が上昇温度で芳香族炭化水素をアルキル化剤としてオ
レフィン又はｏ２又は高級アルコールのイβｊれρ）と
反応させることによるアルキル芳香族化合物の＃ｉ法で
ある特許請求の範囲第１項又は第２、ＬＪの何れかによ
る方法。 （８）芳香族炭化水素がベンゼンであり、オレフィンが
プロピレンであ句そして生じたアルキル労合族化合物が
イソプロピルベンゼンである時針ｍＸの範囲第７項によ
る方法。 （９）芳香族炭化水素がベンゼンであシ、オレフィンが
エチレンであシ、そして生じたアルキル芳香族化合物が
エチルベンゼンである時針請求の範囲第７項による方法
。 四 デロトνにより触媒作用を受けることができことに
よるアルコールの製法である特ｆｆＭ求の軛ＩＩ絽１墳
による方法。 αυ オレフィンがブチ−１−エン又はブチ−２−エン
でありそして生じたアルコールがブタン−２−オールで
ある％軒請求のＩＩ！囲第１０項による方法。 Ｕ罎 プロトンによ〕触媒作用を受けることができる工
程がオレフィン又はオレフィンオキシドの何れかｔカル
ボン績と反応させることによるエステルの製法である％
ｔ７−請求のｉｌＩ！囲箒１項による方法。 ｕＪ オレフィンがエチレンであり、カルボン酸がｎ
鍼でありそして生じたエステルがエチルアセテートであ
る％ｆｆｆｌｌＸのＩ！！［！ １２項による方法。
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