JPS58162689A - ハロリン酸塩螢光体 - Google Patents
ハロリン酸塩螢光体Info
- Publication number
- JPS58162689A JPS58162689A JP4451282A JP4451282A JPS58162689A JP S58162689 A JPS58162689 A JP S58162689A JP 4451282 A JP4451282 A JP 4451282A JP 4451282 A JP4451282 A JP 4451282A JP S58162689 A JPS58162689 A JP S58162689A
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- JP
- Japan
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- phosphor
- brightness
- fluorescent substance
- atom
- halophosphate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
この発明は、２価のエーロピウムで付活された、ハロリ
ン酸塩螢光体に関する。
ン酸塩螢光体に関する。
従来、２価のニー目ビウムで活性化されたへロリン酸塩
螢光体は、例えば、特公昭４６−４０６０４号公、報お
よび特公昭４８−３３１５９号公報などに見られるよう
に青色に発光することが知られでいる。しかし、これら
の螢光体は効率が十分ではなぐ、また螢光ランプ用とし
て用いた場合、ランプの製造時のベーキングニーにおけ
る劣化が大きい、螢光ランプの光束維持率が低いなどの
欠点がある。
螢光体は、例えば、特公昭４６−４０６０４号公、報お
よび特公昭４８−３３１５９号公報などに見られるよう
に青色に発光することが知られでいる。しかし、これら
の螢光体は効率が十分ではなぐ、また螢光ランプ用とし
て用いた場合、ランプの製造時のベーキングニーにおけ
る劣化が大きい、螢光ランプの光束維持率が低いなどの
欠点がある。
特開昭５６−９２９８４号公報は上記のような欠点の改
善を目的としたものである。しかし、この公報において
は、ベーキング劣化および光束維持率の改善の方法およ
び一度など、具体的なことが記載されていない。
善を目的としたものである。しかし、この公報において
は、ベーキング劣化および光束維持率の改善の方法およ
び一度など、具体的なことが記載されていない。
奎発明は、上記のような欠点を解決したもので特性が優
れた、青色に発光する螢光体を提供することを目的とす
る。
れた、青色に発光する螢光体を提供することを目的とす
る。
すなわち、本発明は一般式Ｍ、−、ＩＸ （ＰＯ４）１
： Ｆｉｕ″＋（Ｘ）（式中、ＭはＢａ、Ｃａ、Ｍｇ
の３種よりなり、ＸはＰ、（４，Ｂｒの単体もしくは２
種以上の混合物であ）、Ｘは５未満の正数である。）で
示されることを特徴とする２価のユーロピウムで付活さ
れたへロリン酸塩螢光体く係るものである。
： Ｆｉｕ″＋（Ｘ）（式中、ＭはＢａ、Ｃａ、Ｍｇ
の３種よりなり、ＸはＰ、（４，Ｂｒの単体もしくは２
種以上の混合物であ）、Ｘは５未満の正数である。）で
示されることを特徴とする２価のユーロピウムで付活さ
れたへロリン酸塩螢光体く係るものである。
本発明者らは、高効率・高演色型螢光ランプ用青色螢光
体として理想的な分光分布を有する２価のユーロピウム
付活へロリン酸塩螢光体に注目し、この螢光体について
研究、実験を重ねた結果、２価のユーロピウムで付活さ
れ九Ｂ暑、Ｃ烏１Ｍｇ系ハロリン酸塩螢光体を見出した
。この螢光体は、従来公知の２価のニー日ピウム付活ハ
ロリン酸塩螢光体に比べ特性が優れたものである。
体として理想的な分光分布を有する２価のユーロピウム
付活へロリン酸塩螢光体に注目し、この螢光体について
研究、実験を重ねた結果、２価のユーロピウムで付活さ
れ九Ｂ暑、Ｃ烏１Ｍｇ系ハロリン酸塩螢光体を見出した
。この螢光体は、従来公知の２価のニー日ピウム付活ハ
ロリン酸塩螢光体に比べ特性が優れたものである。
すなわち、前記の如く一般式Ｍ、−，Ｘ （ＰＯ４）ｓ
： Ｒｕ１ｅｆＸｌ （式中、ＭはＢａ、Ｃｍ、Ｍｇ
の３種よりなり、ＸはＦ、Ｃ１，Ｂ、の単体もしくは２
種以上の混合物であり、Ｘは５未満の正数である。）に
おいて、ＭのＭｇの値を０．０１〜０．２グラム原子の
値に選定することによって優れ走時性を有する螢光体を
得ることに成功した。
： Ｒｕ１ｅｆＸｌ （式中、ＭはＢａ、Ｃｍ、Ｍｇ
の３種よりなり、ＸはＦ、Ｃ１，Ｂ、の単体もしくは２
種以上の混合物であり、Ｘは５未満の正数である。）に
おいて、ＭのＭｇの値を０．０１〜０．２グラム原子の
値に選定することによって優れ走時性を有する螢光体を
得ることに成功した。
上記一般式において、指数Ｘは２価のユーロピウムのグ
ラム原子数を表わす指数で０＜ｘ＜５、好ましくはｓ
Ｏ，０１＜ ｘ≦０．２の関係を満たすように設定さ
れる。指数Ｘが０．０１未満の場合には、得られる螢光
体の輝度が着しく低下し、また０、２を超えても得られ
る螢光体の輝度の顕著な向上は見られない。さらに好ま
しくは、０．０３≦Ｘ≦０．１５に設定することが望ま
しい。
ラム原子数を表わす指数で０＜ｘ＜５、好ましくはｓ
Ｏ，０１＜ ｘ≦０．２の関係を満たすように設定さ
れる。指数Ｘが０．０１未満の場合には、得られる螢光
体の輝度が着しく低下し、また０、２を超えても得られ
る螢光体の輝度の顕著な向上は見られない。さらに好ま
しくは、０．０３≦Ｘ≦０．１５に設定することが望ま
しい。
さらに、ＭのＢａ、Ｃａ、Ｍｇは各々Ｂａ−４，５−４
，９５グラム原子、Ｃａ ＝ ０．０５〜０．４５グラ
ム原子、Ｍｇ＝０．０１〜０．３グラム原子の関係金満
たすように設定するのが好ましい。上記Ｂａ ｗ４，５
〜４．９５、ｃａ＝０．０５〜０．４５にお−て、Ｍｇ
の置換量が０．０１未満ではＢｌおよびＣｍだけの場合
に比べて著“しい輝度の向上は見られな込。また０、２
を超えると逆に輝度の低下が生じ好ましくな匹。好まし
くはＭｇ＝０．０２〜α２に設定することである。
，９５グラム原子、Ｃａ ＝ ０．０５〜０．４５グラ
ム原子、Ｍｇ＝０．０１〜０．３グラム原子の関係金満
たすように設定するのが好ましい。上記Ｂａ ｗ４，５
〜４．９５、ｃａ＝０．０５〜０．４５にお−て、Ｍｇ
の置換量が０．０１未満ではＢｌおよびＣｍだけの場合
に比べて著“しい輝度の向上は見られな込。また０、２
を超えると逆に輝度の低下が生じ好ましくな匹。好まし
くはＭｇ＝０．０２〜α２に設定することである。
本発明の螢光体は、次のよう圧してＩＱＩＩ製される。
すなわち、焼成処理の後、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｐ、Ｆ。
Ｃ１，ＢｒおよびＲｕ源となシ得る各々の酸化物、燐酸
塩、炭酸塩、アンモニウム塩などの化合物の所定鎗を秤
量した後、例えば、ポール・建ルでこれらの原料混合物
を充分に粉砕混合する。しかる後に得られ走部合物をア
ルミナ製および石英製のルツボに収容し、大気中におい
て８００℃〜１２００℃の温度下にて１〜５時間焼成す
る。得られた焼成物を冷却、粉砕、篩別し、例えば、水
素と窒素の温合ガスによる弱還元性雰囲気中において８
００℃〜１２００℃の温度で二次焼成する。
塩、炭酸塩、アンモニウム塩などの化合物の所定鎗を秤
量した後、例えば、ポール・建ルでこれらの原料混合物
を充分に粉砕混合する。しかる後に得られ走部合物をア
ルミナ製および石英製のルツボに収容し、大気中におい
て８００℃〜１２００℃の温度下にて１〜５時間焼成す
る。得られた焼成物を冷却、粉砕、篩別し、例えば、水
素と窒素の温合ガスによる弱還元性雰囲気中において８
００℃〜１２００℃の温度で二次焼成する。
得られた焼成物を冷却、粉砕、篩別、洗浄、濾過、乾燥
、篩別して、本発明の螢光体を得ることができる。
、篩別して、本発明の螢光体を得ることができる。
以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。
実施例１
後掲の表１に示した組成式Ｍｌ−Ｘｘ（ＰＯ４）ｌ ：
ｌｕ”（ｘ）で表わされる螢光体において、Ｘ＝ＣＩ、
ｘ＝０．０５に設定してＭのＡなった各種の螢光体試
料（４１の番号１〜７）の調製を行なった。なお、比較
用としてＭｇを含有していない従来の螢光体（番号１９
）についても同様にして調製した。これらの原料混合物
を、ボール・ミルにて２時間粉砕混合した。次いで、篩
別して混合物を石英製ルツボに収容し、大気中で９５０
℃の温度下にて３時間の焼成を行なった。
ｌｕ”（ｘ）で表わされる螢光体において、Ｘ＝ＣＩ、
ｘ＝０．０５に設定してＭのＡなった各種の螢光体試
料（４１の番号１〜７）の調製を行なった。なお、比較
用としてＭｇを含有していない従来の螢光体（番号１９
）についても同様にして調製した。これらの原料混合物
を、ボール・ミルにて２時間粉砕混合した。次いで、篩
別して混合物を石英製ルツボに収容し、大気中で９５０
℃の温度下にて３時間の焼成を行なった。
得られた焼成物を冷却、粉砕、篩別し、水素２−１窒素
９８慢の混合ガス中で、９５０℃の温度で１時間の二次
焼成を行なった。
９８慢の混合ガス中で、９５０℃の温度で１時間の二次
焼成を行なった。
得られた焼成物を冷却、粉砕、篩別、洗浄、濾過、乾燥
、篩別を行なって各種の螢光体試料を得たＯ これらの各種試料について化学分析を行なったところ化
学量論的組成に一致した。ｆた、結晶型をｘ１１回折法
で調べたところ、完全なりロロアバタイト構造になって
いることがわかった。なお、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇの配合比
による格子定数も変化していることがわかつ九。
、篩別を行なって各種の螢光体試料を得たＯ これらの各種試料について化学分析を行なったところ化
学量論的組成に一致した。ｆた、結晶型をｘ１１回折法
で調べたところ、完全なりロロアバタイト構造になって
いることがわかった。なお、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇの配合比
による格子定数も変化していることがわかつ九。
次いで、これらの各試料について、（１）相対輝度、（
２）維持率＾、１３）ｍ持重０を測定し、その結果を配
合されたＭｇのグラム原子数と対応させて第１図に示し
た。なお、上記測定項目は、以下の仕様に基づいている
。
２）維持率＾、１３）ｍ持重０を測定し、その結果を配
合されたＭｇのグラム原子数と対応させて第１図に示し
た。なお、上記測定項目は、以下の仕様に基づいている
。
（１）相対輝Ｉｅ：各試料に２５４ｎｍの紫外線を照射
した時の輝度の比較試料（表１中、番 号１９６）の同波長め紫外線照射時に おける輝度をｌｏｏ、ｏｒした場合の相対値でこれは輝
度の大小を表わし、 また、螢光ランプに用いた場合の初 期光束と相関がある。
した時の輝度の比較試料（表１中、番 号１９６）の同波長め紫外線照射時に おける輝度をｌｏｏ、ｏｒした場合の相対値でこれは輝
度の大小を表わし、 また、螢光ランプに用いた場合の初 期光束と相関がある。
（２）維持率＠：各試料を大気中で６００℃、１０分間
ベーキング処理した後の輝度とベー キング処理をする藺の輝度との比 であり、これは螢光ランプの製造ニ ー中のペーキングエＩＩＫおける輝度 の劣化と相関がある。
ベーキング処理した後の輝度とベー キング処理をする藺の輝度との比 であり、これは螢光ランプの製造ニ ー中のペーキングエＩＩＫおける輝度 の劣化と相関がある。
（３）維持率■：％鮪料に石英製低圧水俵灯からの紫外
線（強い１８５ｎｍ輝線を含む）を ４時−照射しｔ後の輝度と未照射の 場合の輝度との比 を表わし、これは螢光ランプに用い 九場合の光束の維持率と相関がある。
線（強い１８５ｎｍ輝線を含む）を ４時−照射しｔ後の輝度と未照射の 場合の輝度との比 を表わし、これは螢光ランプに用い 九場合の光束の維持率と相関がある。
実施例２
後掲の表ＩＫ示した組成式Ｍ、−，Ｘ （ＰＯ，）、
： ｍｕ”（ｘ）で表わされる螢光体において、Ｘ、、
、Ｃ４％ Ｘ＝０．０５およびＭｇ！０．０５に設定し
て、ＭのＢ１およびＣａの配合比の異なった各種の螢光
体試料（表１中、番号８〜１２）を実施例１と同様な手
順で調製した。
： ｍｕ”（ｘ）で表わされる螢光体において、Ｘ、、
、Ｃ４％ Ｘ＝０．０５およびＭｇ！０．０５に設定し
て、ＭのＢ１およびＣａの配合比の異なった各種の螢光
体試料（表１中、番号８〜１２）を実施例１と同様な手
順で調製した。
これらの試料について、上記の方法を同様にして２５４
ｎｍの紫外線照射による輝度の固定を行なったＯ なお、この場合の相対輝度は表１中の番号１９の試料の
輝度を１６ ａ、ｏとした場合の摺動輝度であゐ。この
結果を配合されたＣａのグラム原子数と対応させて１８
２図に示した。
ｎｍの紫外線照射による輝度の固定を行なったＯ なお、この場合の相対輝度は表１中の番号１９の試料の
輝度を１６ ａ、ｏとした場合の摺動輝度であゐ。この
結果を配合されたＣａのグラム原子数と対応させて１８
２図に示した。
実施例３
猿掲の表１に示した組成式Ｍ、−１Ｘ （ＰＯ４）３
： ｎｕ” （ｘ）で表わされる螢光体くおいて、Ｘ＝
Ｃ１，Ｃａ ＝Ｑ、ｌ ５、Ｍｇ＝０．０５に設定し、
ＭのＢａおよびｎｕ（ｘ）の配合比の異なる各種の螢光
体試料１表１中、番号１３〜１８）ｔ−実施例１と同様
な手順で調製した。
： ｎｕ” （ｘ）で表わされる螢光体くおいて、Ｘ＝
Ｃ１，Ｃａ ＝Ｑ、ｌ ５、Ｍｇ＝０．０５に設定し、
ＭのＢａおよびｎｕ（ｘ）の配合比の異なる各種の螢光
体試料１表１中、番号１３〜１８）ｔ−実施例１と同様
な手順で調製した。
これらの各種の試料について２５４ｎｍの紫外線照射に
よる輝度の測定を行なった。なお、この場合の相対輝度
は表１中の番号１９の試料（公知例）の輝度を１００．
０とじ友場合の相対輝度である。これらの結果を、配合
されたＥｕグラム原子−数と対応させて第３図に示した
。
よる輝度の測定を行なった。なお、この場合の相対輝度
は表１中の番号１９の試料（公知例）の輝度を１００．
０とじ友場合の相対輝度である。これらの結果を、配合
されたＥｕグラム原子−数と対応させて第３図に示した
。
また、１１４図には、本発明の螢光体（代表として実施
例２の表１中の番−１）８，９．１０．１１ ） Ｋ
２５４ｎｍの紫外線を照射した時の発光スペクトルを示
したＯ υ、千仏臼。
例２の表１中の番−１）８，９．１０．１１ ） Ｋ
２５４ｎｍの紫外線を照射した時の発光スペクトルを示
したＯ υ、千仏臼。
これらの結果から明らかなように、本発明の螢光体は従
来公知の２価のユーロピクム付活ノー＋ｚ ＩＪン酸塩
螢光体に比較して、２５４ｎｍ紫外線照射時の輝度が高
く、また、ベーキングによる輝度の低ドおよび１８５ｎ
ｍの紫外線照射時の輝度の低下も小さ匹螢光体であるこ
とが判明しえ。
来公知の２価のユーロピクム付活ノー＋ｚ ＩＪン酸塩
螢光体に比較して、２５４ｎｍ紫外線照射時の輝度が高
く、また、ベーキングによる輝度の低ドおよび１８５ｎ
ｍの紫外線照射時の輝度の低下も小さ匹螢光体であるこ
とが判明しえ。
また、本発明の螢光体を螢光ランプに適用した場合、初
期光束および光束維持率のいずれとも高く、優れ走時性
を有する螢光ランプが得られることが確認された。
期光束および光束維持率のいずれとも高く、優れ走時性
を有する螢光ランプが得られることが確認された。
以上のように、本発明の螢光体は螢光ランプ用として有
用である。とりわけ、高効率・高演色型螢光ランプ用の
實色螢光体として好適である。
用である。とりわけ、高効率・高演色型螢光ランプ用の
實色螢光体として好適である。
第１図は、本発明に係る螢光体のＭｇのグラム原子数と
相対輝度（１）、維持率の（２）および維持率［相］（
３）との関係を示す線図：第２図は、同じ（Ｃａのグラ
ム原子数と相対輝度との関係を示す線図；第３図は、Ｂ
ｕのグラム原子数と相対輝度との関係を示す線図；４４
図は、本発明の代表的な螢光体の２５４ｎｍの紫外線照
射時における発光スペクトル図であるＧ （７３１７） 代理人 弁理士 則 近 電 佑 （
ほか１名）第１図 ρ １ｌ−Ｉｓ １１．／ｌ
ｄｔＳｔＬυＭｆ、（グ：７ｔＪＬ了） 第２図 ρ ａｔ ａ？ａ９ａａ Ｉｓ ム（グシムＪ１８）
相対輝度（１）、維持率の（２）および維持率［相］（
３）との関係を示す線図：第２図は、同じ（Ｃａのグラ
ム原子数と相対輝度との関係を示す線図；第３図は、Ｂ
ｕのグラム原子数と相対輝度との関係を示す線図；４４
図は、本発明の代表的な螢光体の２５４ｎｍの紫外線照
射時における発光スペクトル図であるＧ （７３１７） 代理人 弁理士 則 近 電 佑 （
ほか１名）第１図 ρ １ｌ−Ｉｓ １１．／ｌ
ｄｔＳｔＬυＭｆ、（グ：７ｔＪＬ了） 第２図 ρ ａｔ ａ？ａ９ａａ Ｉｓ ム（グシムＪ１８）
Claims (1)
- （１） 一般式’ｓ−ｍＸ（ＰＯ４）＠：ｍｕ”（ｘ
） （式中Ｍは、Ｂ１゜Ｃａ、Ｍｇの３種よりな〕、Ｘ
はデ、 Ｃｊ 、 Ｂｒの単体もしくは２種以上の温合
物であ、す、Ｘは５未満の正数である。）で示され、Ｍ
は４．５〜４．９５グラム原子のＢｓ＋ 、０．０５−
０．４５グラム原子の（％ａ、 ０．０１−Ｑ、３ダ５
ｈｂ ることを特徴とする２価のエーロピウムで付活されたへ
ロリン酸塩螢光体。 光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4451282A JPS58162689A (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | ハロリン酸塩螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4451282A JPS58162689A (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | ハロリン酸塩螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58162689A true JPS58162689A (ja) | 1983-09-27 |
| JPH0348239B2 JPH0348239B2 (ja) | 1991-07-23 |
Family
ID=12693596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4451282A Granted JPS58162689A (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | ハロリン酸塩螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58162689A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6917517B1 (en) | 1999-06-24 | 2005-07-12 | Nec Corporation | Portable information radio terminal device and manufacturing method thereof |
-
1982
- 1982-03-23 JP JP4451282A patent/JPS58162689A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6917517B1 (en) | 1999-06-24 | 2005-07-12 | Nec Corporation | Portable information radio terminal device and manufacturing method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0348239B2 (ja) | 1991-07-23 |
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