JPS5816247A - 感光体用剥離被覆材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般的に云えば、特定の架橋シロキシポリマ
ーを含有する静電写真像形成装置に関し、更に詳しく云
えば、本発明は、架橋したシロキシポリマーから成る剥
離材料、および感光装置、特に上記のクロき材料を含む
被覆型多層装置であって、その剥離材料が上記の装置か
らのトナー像のすぐれた剥離と転写を達成する装置に関
する。

感光装置ｇを使用する像の形成および現像は周知であり
、最も広く使用されている方法の１つは、米国特許第２
，２９７，６９１号明細書に記載のゼログラフィーであ
る。この方法においては、静電潜像にトナー粒子を施着
して、その像を現像し、次いでそのような現像した像を
紙のり１１き永久基体に転写している。現像は多数の公
知の技術により達成することができ、このような公知の
現像方法としては、カスケード現像方法、パウダークラ
ウド現像方法、磁気ブラシ現像方法、液体現像方法等が
ある。

近年、ゼログラフ像形成装置用および後に説明する二重
帯電方法を使用する像形成装置用として、層状にしたＭ
機感光体装置と層状にした無機感光体装置を有する被覆
ｍＭ機機影形成部材開発されている。このような感光体
装置においては、正孔注入層で被覆され、次いで正孔輸
送層で被覆され、更に次に正孔発生層で被覆され、且つ
最上層として絶縁性の有機樹脂被覆全■する基体を使用
し７ている。このような装置は各種の像形成装置におい
て非常に有用であり、且つ高品質の像が得られるととも
Ｋ、その被覆層が一義的にも保護層として作用するとい
う利点があるということが認められている。この種の被
覆型感光体は、「誘電被覆型感光性像形成部材および像
形成方法Ｊ（Ｊ、Ｙ、Ｃ。

ＣｈｕおよびＳ、　Ｔｕｔｉｈａｓｌ　）　　という米
国特許第４．２５１，６１２号明細書（この開示はすべ
て参照文献として本明細書に包含される。）に詳しく開
示されている。

上記の特許明細４ｔ！　ＶＣｇ己載された好ましい操作
方法は、まず最初に感光性部材を負の電荷の静電荷で帯
電させ、次いで第２回目として正の極性の静電荷で帯電
させて、該部材の畦気絶嫌性表面に存在する電荷を実質
的に中和し、次いで該部材を活性化電磁放射線からなる
像パターンに露光して静電潜像を形成する方法である。

次いで、この像を現像すれば可視像が形成でき、この可
視像は、受像部材に転写することができる。次いで、こ
の感光性部材は、消去とクリーニングを行った後、再使
用して別の複写を行うことができる。

ある種の被覆型有機感光体を像形成部＋１．で使用する
と、現像と、得られた現像後の隊の転写に関して種々の
問題が発生している。例えば、トナー粒子が感光体表面
から十分に剥離しないで感光体表面に不要のトナー粒子
が残り、このようなトナー粒子が次いで感光体表面中に
埋込まれ、あるいは後の像形成工程で像形成表面から転
写し、その結果、低品質および／または高い・櫂ツタグ
ランドの望ましくない像を生じることになる。また、あ
る場合には、乾燥トナー粒子が、感光体表面に対するト
ナー粒子の接着性引力のために、バックグラウト領域に
おいて僧形成部材に接着する。このような現象は、被覆
材料としてシリコーン樹脂、あるいはエラストマーポリ
マー全使用した場合は、それらの溶融トナー剥離特性の
故に特に問題となり易い。低分子量のシリコーン成分は
、シリコーンポリマ一層の表面に移行することがあり、
且つゼログラフィー像形成方法の如くの像形成方法の現
像工程中に、該成分と接触した乾燥トナー粒子に対して
接着剤として作用することがある。しかして、上記のト
ナー粒子は、転写と定着を同時に熱で行う場合は、トナ
ー像と一緒に受像シートに有効に転写されるため、望ま
しくない高い・寸ツクグラウンドの印刷物が得られる。

本発明の目的は、上述の欠点を克服した改良された被覆
型感光装置を提供することである。

本発明の別の目的は、ビフェノール−Ａコポリマーの如
く、ある種の架橋したシロキシ結合ジヒドロキン化合物
であって多層被覆型装置の如き被覆型感光装置の被覆剤
として使用すると、像形成光面からトナー粒子を良く剥
離し且つ転写するのに有用な化合物を提供することにあ
る。

本発明の更に別の目的は、特定の分子蓋のある種の架ａ
したシロキシ結合ビスフェノール−Ａコポリマーおよび
／またはターポリマーであって、使いすての感光装置を
含む感光装置の被覆として使用すると、トナー粒子が該
感光層に粘着するのを防止することができるポリマーを
提供することにある。

本発明の更に別の目的は、架橋したシロキシ連結ビスフ
ェノール−Ａコポリマーマタハターｙｊ？　ＩＪママ−
およびこのようなポリマーを金石する被覆型感光装置で
あって、定着を加熱と圧力により同時に行うもの（本発
明ではトランスフィックスと称する）を提供することで
ある。

本発明の上記の目的および他の目的は、約２．０叩〜約
２５０．０００、好ましくは約４０．０００〜約１００
．０００　　の分子量を有するビスフェノール−Ａコポ
リマーの妬き架橋したシロキシ連結ジヒドロキシ化合物
コポリマーを提供すること、およびこのようなシリコー
ンポリマーを含何する感光装置、％に多層被覆型感光装
置を提供することによ１ シ達成された。更に詳しく云えば、本発明は一夷流態様
においては、被覆型感光装置からトナー粒子を迅速に剥
離し、永久基体に迅速に転写させるために、被覆型感元
装［ａに使用する剥離材料に関する。該剥離材料は、次
式のシリコーンポリマーカラ族る架橋したシロキシ連結
ジヒドロキシポリマーから構成される。

上記式中のＲおよびＲ′は、アルキル、ｔＩｔ換アシア
ルキルリールおよび直換アリールからなる群から独立し
て選ばれ、Ｒ１はアルクンおよび置換アルケンからなる
群から選ばれ、Ｙはジヒドロキシ基であり、且つｍ、！
：ｎとは約２．０００〜約２５０．０００の分子量を有
するポリマーになるに十分な値の数値である。本発明は
、別の実施態様においては、五層の被覆型感光装置に関
し、該装置は、導電性基体と、該導電性基体を被覆しポ
リマー中に分散２ させたカーはンブラックまたはグラファイトから成りそ
の表面に存する層中に正孔を注入し得る層と、正孔注入
材料層と接触している正孔輸送層と、該正孔輸送層を被
覆し無機または有機光導電性物質から成多底荷輸送層と
接触してい；）［荷発生材料層と、該電荷発生材料層の
上方に存し絶縁性有機樹脂から成る最上層とから成シ、
該最上ノー中に剥離材料として次式の架橋したシリコー
ン＆　ＩＪママ−含む。

上記式中におけるＲおよびＲ′は、アルキル、置換アル
キル、アリールおよび置換アリールからなる群から独立
して選ばれ、Ｒ１はアルケンおよび置換アルク／からな
る群から選ばれ、Ｙはジヒドロキシ基であり、且つｎｌ
、：ｎとは、約２，０００〜約２５０，０００の分子量
を有する４リマーになるのに十分な値の数値である。

上述の式におけるｍは約８０〜約９９．９の数であり、
且つｎは約０．１〜２０の数である。

架橋することができ、且つ本発明に適している材料ハ、
シロキシ連結コポリマーあるいはターポリマー（本明細
書ではシリコーンポリマーと称する）を包含し、これら
のポリマーは、シロキサンとジヒドロキシ化合物とから
成るコポリマーまたはターポリマーから成シ、このよう
なシリコーンポリマーは次式のものである。

上記式中のＲおよびＲ′は、アルキル、置換アルキル、
アリールおよび置換アリールからなる群から独立して選
ばれ、ＲＩはアルケンおよび置換アルケンからなる群か
ら選ばれ、Ｙはジヒドロキシ基であり、且つｍとｎとは
、前記の通）、約２，０００〜約２５０，０００の分子
量をＭするポリマーになるのに十分な値の数値である。

アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、ペンチル、インペン
チル、ヘキシル、へブチル、オクチル、デシル、ペンタ
デシル、エイコシル等の如く約１〜約２０個の炭素原子
、好ましくは約１〜約１０個の炭素原子を含むアルカン
（これらに限定されない）を包含し、一方、アルケンの
例としてハ、エチレン、プロピレン、ブチレン、４ンチ
レン、ヘキシレン、ヘデチレン、オクチレン、デシンン
、ペンタデシルン、エイコシレン等の如キ２〜約２０個
の炭素原子、好ましくは２〜約１０個の炭素原子を含ゼ
するもの（これらに限定されない）を包含する。アリー
ル基はフェニル、ナフチル、アンスリル等の如き約６〜
約２０個の炭素原子全方するもの（これらに限定されな
い）全包含する。前記の基は、塩素、臭素、フッ素およ
びヨー素の如きハロゲン、上記の如きアルキル基等（こ
れらに限定されない）の種々のｌ１１１１ｉｌ！！基を
有し得る。

ジヒドロキシ基Ｙは、エチレングリコール、ブ５ チレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、１．３−ブ
タンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコールグ・リセロール、ビフェノール等から誘
導されたものの如き少なくとも２個の水酸基を有する基
（これらに限定されない）を包含し、好ましいものはビ
フェノールである。ビフェノールの例としては、２．２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ノロパン（ビス
フェノール−Ａ　）　：　２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニル−メタン；ビス＝（２−ヒドロキシフェニル）−
メタン：ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン；
ビス−（４−ヒドロキシ−５−二トロフェニル）−メタ
ン；ビス−（４−ヒドロキシ−２゜６−シメチルー３−
メトキシフェニル）−メタン；１．１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−エタン：１，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−エタ２：１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシ−２−クロロフェニル）−エタン：１．１−ビ
ス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
６ エタｙ：１．ｓ−ビス−（３−メチル−４−ヒト９０キ
シフエニル）フロｚｆン：２，２−ビス−（３−イソプ
ロピル−４−ヒドロキシフェニル）−フロパン：２，２
−ビス−（４−ヒドロキシナフチル）−プロパン；２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタン；３
，５−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタン：
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−へブタン
；ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン
；ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル
メタン；１，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
１，３−ビス（フェニル）エタン；２゜２−ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−１，３−ビス−（フェニル）プロ
パン；２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１
−７エニルノロノヤン等を包含する。

シリコーンポリマー（このポリマーは次いで架橋される
）を形成させる一方の反応剤として使用することができ
るシラン材料の例としては、例えば、ジブチルジクロロ
シラン、メチルフェニルジクロロシラン、ジフェニルジ
クロロシラン、メチルジクロロシラン、ジブチルジクロ
ロシラン、ツメチルジブロモシラ／、メチルオクチルジ
クロロシラン、メチルオクチルジクロロシラン、メチル
ビニルジクロロシラン、メチルアリルジクロロシラン、
ビスージメチルアミノツメチルシラン等ヲ包含する。反
応剤として使用される好ましいシランとしては、ジブチ
ルジクロロシラン、メチルフェニルジクロロシランおよ
びメチルビニルジクロロシランを包含する。

本発明の特定のシリコーンポリマーの例としてハ、ジメ
チルシロキン連結ビスフェノール−Ａ１メチルオクチル
シロキシ連結ビスフェノール−＾、メチルフェニルシロ
キシ連結ビスフェノール−Ａ１ジメチルシロキシ連結２
．４′−ジヒドロキシジフェニル−メタン、ツメチルシ
ロキシ連結ビス−（２−ヒドロキシフェニル）メタン、
ジメチルシロキシ連結１．２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）市エタン、メチルオクチルシロキシ連結ビス
−（２−ヒドロキシフェニルノーメタン、メチルオクチ
ルシロキシ連結２．４′−ゾヒドロキシジフェニルメタ
ン、メチルオクチルシロキシ連結ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−メタン、メチルオクチル−シロキシ連結１
．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、メチ
ルオクチルシロキシ連結１．３−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタン、メチルオクチルシロキシ連結２
゜２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル
）フロパン、メチルオクチルシロキシ連結２゜２−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、ツメチルシロ
キシ−ビスフェノール−Ａ／メチルビニルシロキシ−ビ
スフェノール−Ａ；メチルフェニルシロキシ−ビスフェ
ノール−Ａ／メチルビニルシロキシ−ビスフェノール−
Ａ；ツメチルシロキシ−ビスフェノール−Ａ／メチル−
アリルシロキシ−ビスフェノール−Ａ：メチルフエ二ル
シロキシービスフェノールーＡ／メチルアリルシロキシ
〜ビスフェノール−Ａニジエチルシロキシ−ビスフェノ
ール−＾／メチルはニルシロキシ−ビスフェノール−Ａ
；メチルオクチルシロキシ連結９ スフエノール−Ａ／メチルビニルシロキシ−ビスフェノ
ール−八等を包含する。

本発明の架橋シリコーンポリマーの形成に使用できる１
つの考えられる装備機構は、架橋添加剤中に存在するケ
イ素上の反応性水素が、下記に示ス如く、シロキシ連結
ビスフェノール−ＡコホＩＪマー中のケイ素上のビニル
基に、ある所定の割合で付加する機構である。

ＲＣ シリコーンポリマーは、従来技術、すなわち上記のシリ
コーンポリマーに、ユニオンΦカーパイ０ ド社からし−３１として入手できるシラニック水素架橋
液の如き架橋剤あるいはテトラメチルジシロキサン：１
，５，５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン等
の如き他の架橋剤を加えることを包含する技術に従って
架橋される。更に詳しく云えば、架橋反応は、例えばビ
ニル基の如き灰石部位を予め決めた濃度で有する適当な
シリコーンタリマー溶液を上述のユニオン験カーバイト
社のし−３１の如きケイ化水素架橋剤と混合し、且つ付
加反応’ｆｒ４成するのに十分な量の、例えば塩化白金
酸の如き触媒と混合することにより達成される。使用す
る架橋剤の量は、所望の架橋度に従って、化学量論的濃
度より十分低い濃度から微かに過剰の量の範囲である。

適用し、且つ溶剤の蒸発後、室温で長時間を要してポリ
マーフィルムを硬化（架橋）させることができ、あるい
は比較的温和な温度、すなわち４００〜約１２０　’Ｃ
Ｋ７１Ｇ！％してわずか数分間で反応を達成することが
できる。

使用するシリコーンターポリマー（このポリマーは１実
施態様において後に架橋されるンに関しては、このポリ
マーは、一般的には、適当な複数のシランヲ、ビスフェ
ノール−Ａの如ｔ［を当なビフェノールと攪拌下にフラ
スコ中で反応させることにより得られる。好ましい調製
方法では、ビスフェノール−Ａの如きビフェノールを、
［押下にモートン（Ｍｏｒｔｏｎ　）フラスコ中で約２
５℃の温度でベンゼンおよびピリシンの如き適当な溶剤
とともに、該ビスフェノール−Ａが溶解するまで加熱ス
ル。次に、ジクロロシランの如き適当な複数のシランを
、約１〜２時間を要し、且つ約り０℃〜約６０℃の温度
で溶解混合物に添加する。次に、この反応混合物を加熱
して反応を完結させ、次いで室温に冷却する。しかる後
、ピリジンの塩酸塩を濾過して除去するか、あるいは水
に溶解して除去する。、チリマー溶液を洗浄して不純物
を除去し、且つ溶剤を真空蒸発させてポリマーを分離す
る。

次に、必要に応じてポリマーを真空中で約５〜２０時間
高い温度に加熱することによシ、縮合反応を完結させる
ことができる。

本発明の架橋シリコーンポリマーは、一般的には、本明
細書に記載の如き多層式感光装置の被覆層に適用される
。しかしながら、他の破模型感元装置として、ポリプロ
ピレン、マイラー、アル−はアルミニウム化マイラー基
体を、ピリリウム染料またはパナソウムフタロシアニン
のいずれか全含有する発生ノーで被覆し、次いで該発生
１ｇ　’ｉ　ｙｉ？　Ｉツカ−♂ネート、特にＶキサン
（Ｌｅｘａｎ）として市販されているポリカーゴネート
の最上層中に後述する如きある種のファゼンを含有して
成る輸送層で被覆したことから成る感光装置としても利
用することができる。このような感光体に関しては、本
発明のポリマーは公知の従来技術方法で感光装置の最上
層に適用する。このような公知の方法としては、適当な
溶剤あるいは溶剤混合物を使用するブレードコーティン
グ法、ディラグあるいはフローコーティング法またはス
フレ−法があシ、ポリカーｌネート基体に悪影響を与え
ることなく所望の厚さの被覆フィルムを形成することが
できる。

例えば、高濃度のシクロヘキサン（８０〜９０チ）を含
有し、ポリカーゴネートの非溶剤である溶剤混合物を使
用することによシ、すぐれた結果が得られる。典型的に
は、本発明のコポリマーを約２．０〜約５．０％固形分
の量で適用することにより、ポリカーゴネート被覆の上
に約０．１ミクロン〜約１．０ミクロンの厚さの均一な
ポリマー被覆を形成することができる。

本発明の架橋ポリマーは、他の感光装置に対しても、％
にトナー粒子の剥離と転写を達成するだめの被覆層とし
て適用することができる。上記の他の装置の例としては
、セレンのような通常の感光体、および基体、該基体と
接触している正孔注入電極、電気的に活性な材料をその
内に分散させて有する電気的に不活性な有機樹脂からな
る層であって、その組合せたものが町視邂磁放射１１ｉ
ＩＫ対しては実質的に非吸収性であるが、該層と接触し
ている電荷発生層から光発生した正孔の注入が可能であ
る電荷輸送層、および電荷発生材料層を被覆している絶
縁性有・機樹脂層から成る感光装置ｉを包含する。

本発明のポリマーで処理できる１つの感光装置３ 用材料の例としては、下記の各種の層を包含する。

基体は、不透明でもよいし、実質的に透明でもよく、且
つ無機または有機のポリマーの如く非導邂性材料から成
るものでもよい。有機または無機材料からなる層は、ア
ルばニウム化マイラーの如き導電性表面層、あるいはア
ルミニウムあるいは黄銅等の如き導電性材料を有する。

基体は一般的には柔軟性のものであるが、剛性のもので
もよく、更に平板、円筒ドラム、エンドレスベル）　等
＋２）　如く多種の形状のものでもよい、基体ｌｉｄの
厚さは、２．５４ｆｉ（１００ミル）以上でもよいが、
好ましくは約０．０８２〜０．２５４關（３〜１ｏきル
）である。基体上に被覆された正孔注入電極層としては
、ｔＪａの影響下において電荷キャリヤーを注入し得る
多数の材料を包含し、例えば、各種のポリマー樹脂中に
分散させた金、グラファイト、および好ましいものとし
てカーば／ブラックまたはグラファイトを包含する。こ
のｔｆｆｉは、接着性ポリマー溶液中にカーボンブラッ
クまたはグラファイトを分散させた混合物をマイラーや
アルミニ４ ラム化マイラーの如き支持基体上に溶液キャスティング
することによｐ調製される。

カーざンブラックやグラファイトをその内に分散させる
材料として使用し得るポリマーの例としては、グツドイ
ヤー・カンパニーカラＰ　Ｅ　−１００として市販され
ているポリエステル、およびジカルボン酸とジオール〔
このジオールは２．２−ビス（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シイソエポキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）ペンタン等の如キ
ジフェニールから成る）との重合エステル化生成物であ
るポリエステルを包含する。上記の典型的なゾカル？ン
酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フタル酸
、テレフタル酸等を包含する。

カーボンブラックまたはグラフアイ）Ｋ対するポリマー
の比率は、約０．５：１〜２：１、好ましくは約６：５
の範囲である。正孔注入層は、約１〜約２０ミクロン、
好ましくは約４〜約１０きクロンの範囲の厚さを有する
。

正孔注入材料上に被覆される電荷キャリヤー輸送層は、
正孔の輸送が可能である各種の適当な材料のいずれでも
よい。この層は、一般的には、約５〜約５０ミクロン、
好ましくは約２０〜約４０ばクロンの範囲の厚さを有す
る。この輸送層は次式の分子を高絶縁性で透明な有機樹
脂劇科中に分散させたものから成る。

上記式中のＸは、（オルソ）　ＣＨ３、（メタ１ｃＨ３
、（〕母う）　ＣＨ３、（オルソ）α、（メタ）α、（
パラ）ｃｔからなる群から選ばれる。ｄＭ輸送層は、目
的とする用途のスペクトル領域、すなわち可視光に対し
て実質的拠非吸収性であるが、電性発生層から光発生し
且つ注入界面からＷＬ電気的導入された正孔の注入が可
能であるという意味で活性である。１０１２オーム・１
以上の抵抗を有して過度の暗減衰を防止する高絶縁性材
料は、注入あるいは発生層から正孔の圧入を必ずしも支
持することがで逃す且つこの材料中を正孔を輸送するこ
とができない材料である。しかしながら、この樹脂は、
該樹脂が約１０〜７５重量％の前記の式に相当する置換
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、　　’　−テトラフェニル−〔１，１
′−ビフェニル）４．４’　−ジアミンを含有すると、
電気的に活性となる。上記式に相当する化合物としては
、例えば、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス−
（アルキルフェニル）−［１，１−ビフェニル）−４，
４’　　−ジアミン（アルキル基は、２−メチル、３〜
メチルおよび４−メチルの如きメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル等からなる群から選ばれる）を包
含する。

塩素基置換の場合の化合物は、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル
町Ｎ、Ｎ’−ビス（ハロフェニル）−（１゜１／−ビフ
ェニル）−４，４’　−シアミント呼ハｉ、−ｔ−のハ
ロダン原子は２−クロル、５−クロロ７ または４−クロロである。

電気的に不活性な樹脂中に分散させて正孔を輸送する層
を形成することができる他の電気的に活性な小分子化合
物としては、トリフェニルメタン、ビス−（４−ゾエチ
ルアばノー２−メチル７エ二ル）フェニルメタン：４’
、４’−ビス（ジエチルアミノ）−２’、２＃−ツメチ
ルトリフェニルメタン：ビス−４（ジエチルアミノフェ
ニル）フェニルメタン；および４．４′−ビス（ジエチ
ルアミノ）−２’ｅ　２’−ジメチルトリフェニルメタ
ンを包含する。

上述したもの以外の発生層（例えばピ１７１Ｊウム染料
）としては、例えば、電荷キャリヤー輸送層と電子的に
相和性である、すなわち、光励起した電荷キャリヤーを
輸送層忙注入でき且つ電荷キャリヤーが二個の層の界面
を横切って両方向に移動できる多数の元導畦性電荷キャ
リヤー発生材料を包含する。特定の光導酸性電荷キャリ
ヤー発生材料としては、無定形および三方晶形セレン、
セレン−砒素およびセレン−テルリウム合金、および８ 例えばＸ−型フタロシアニンの如き無金属フタロシアニ
ン、パナゾウムフタロシアニンを包含スる金属７タロシ
アニ／のような７タロシアニンの如き有機電荷キャリヤ
ー発生材料全包含する。これらの材料は単独でも、ある
いはポリマーバインダー中の分散体としても使用するこ
とができる。この層は、典型的には約０．５〜約１０ミ
クロン、あるいはそれ以上の厚さである。一般的には、
この層の厚さは、像露光工程でその層に向けられた入射
放射線の少なくとも９０チ（あるいはそれ以上）ｆ：吸
収するのに十分な厚さとするのが望ましい。その最大の
厚さは、機械的な観点、例えば柔軟性のある感光体が必
要とされるか否かの如き要因に第−義的に依存している
。

典型的な電気絶縁性被覆層は、約１０１５〜約５Ｘ１０
１４　　オーム・鑞の体積抵抗１１ｆｔＭし、且つ典型
的には約５〜約２５ミクロンの厚さである。

一般的には、この層は、電荷キャリヤー発生層がトナー
、および像形成工程中で発生したオゾンと接触するのを
防止するという保護機能を有する。

また、被覆層は、電荷が、この１−を通って１荷キヤリ
ヤ一発生層に侵透し、あるいは電荷が後者の層によって
この層に注入されるのを妨げなければならない。従って
、絶縁性被覆１−は、高い体積抵抗直を有する材料から
成るのが好ましい。一般的には、層の最小厚は、いずれ
の場合においても、その層が果さねばならない機能によ
り決まシ、一方、最大厚は機械的な観点および感光体に
要求される解像能力によって決定される。適当な典型的
な材料としては、マイラー（Ｅ、１．デュポン・デ・ネ
モアス社から入手できるポリエチレンテレフタレート）
、ポリエチＶ７、ポリカーぜネート、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリウレタン等を包含する。

本発明において有用な感光装置は、前述の通シ透明層で
被覆し、次いで前述の発生Ｊ−で被覆した基体から構成
することができる。

１回の像形成工程においては、前述の五層被覆型感光装
置を、まず、照明無して負に帯電させる。

この負の電荷は鑞気絶縁性被憶層の表面に滞留している
。この点において、感光体を横切る電場が達成され、こ
の電場によって、正孔が成荷キャリヤー注入醒極層から
電荷キャリヤー輸送層に注入され、正孔はその層中全輸
送され、電荷キャリヤー発生層に入る。これらの正孔は
、これらの正孔が電荷キャリヤー発生層と峨気絶縁性の
被覆ｌ−との界面に達するまで発生層中を移動し、そこ
でそれらの電荷が捕捉されるようになる。界面における
捕捉の結果、電気絶縁性被覆層を横切る電場が達成され
る。一般的には、この帯電工程は、約１０ボルト／ミク
ロン〜約１００メルト／ミクロンの範囲の電圧で達成さ
れる。

次に、この装置に第２回目の帯磁を第１回目の帯電で使
用した極性と反対の極性で行ことＫより、表面に存在し
ている電荷を実質的に中和する。正の極性による第２回
目の帯１処理後は、その表面は実質的に電荷を有しなく
なる。すなわち、感光体全照射すると感光体部材を横切
る電圧を実質的に零にすることができる。第２回目の帯
電処理の結果として、正の電荷が発生層と被覆層との界
面１ に存在するようになシ、且つ更に、正孔注入層と輸送層
との間の界面に均一な層の負の電荷が位置するようにな
る。

しかる後、感光体部材を、電荷キャリヤー発生材料すな
わち本発明のシリコーンポリマー中に分散させた顔料に
感応する電磁放射線の１象Ａ？ターンに露光すれば、そ
の像露光の結果として、感光体上に静電潜像が形成され
る。次に形成された静電潜像を通常の現像手段で可視像
に現像することができる。このような現像は、例えば、
カスケード、磁気ブラシ、液体現像等の方法で達成する
ことができる。可視像は典型的には、通常の転写技術に
よシ受像部材に転写され、且つそれに永久的に定着され
る。

本発明をその特定の好ましい実ｍ趨様に従って詳細に説
明したが、このような実／ｌｌｌ１態様は単に本発明を
説明するだけの目的であシ、本発明はその実施態様に記
載された材料、栄件および処理・ｉラメ−ター等に限定
されるものではない。部とノ臂−セントは特に断りのな
い限り重量基準である。

２ 実施例Ｉ 次の方法によってツメチルシロキシ−ビスフェノール−
Ａ／メチルビニルシロキシ−ビスフェノール−Ａポリマ
ーをＡ製した。攪拌機、還流コンデンサ、滴下ロート、
温度計および直熱マントルを偏見た５００ｄの三ツロモ
ートンフラスコ中に、２２．８Ｎ（０，１０モル）のビ
スフェノール−Ａ、２０．ＯＮのピリジンおよびｓｏｍ
の乾燥トルエンを装入した。この混合物を、ビスフェノ
ール−Ａが溶解するまで室温で攪拌し、５０〜６０℃に
加熱し、次いで１２．５ｙｃａ、０９５モル）のジメチ
ルジクロロシランと１．４Ｐ（０，０１゜モル）のメチ
ルビニルジクロロシランを５５〜６０℃の温度で４５分
間を要してフラスコ中に滴下してＤ口えた。次に、この
反応混合物ｔ−５５〜６０℃で更に１５分間攪拌し、次
いで室温に冷却し、続いて１００　ｒｕｇのトルエンを
添加した。次に２００ａＪの水を添加してピリジンの塩
酸塩を溶解した。反応混合物全部を分離ロートに離し、
そこで塩水の層を分離した。トルエン中の粗ポリマー’
ｅ２０　ＱｍＪの２　％　ＨＵ浴溶液２回、２００ｍＪ
の２チ炭酸ンーダ溶液で２回洗浄し、最後に蒸留水で中
性のｐＨにまで洗浄した。ポリマ一層を分離し、Ｎ　ａ
　２８０４　　上で乾燥し、且つ濾過した。溶剤は水蒸
気蒸留によっても除去でき、あるいはポリマーをｎ−ヘ
キサン中に沈殿させても分離することができる。

実施例■ 本発明のシリコーンポリマーの効果を求めるために、次
のテストヲ行った。

２．０ミクロンの厚さのアルイニウム化マイラー基体ｆ
ｔ有し、元発生性チアピリリウムおよび輸送材料である
Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’　−ビス−（メチルフ
ェニル）−Ｃ１＊　　１−ビフエニル）−４，４’−ジ
アミノを含有している、市販のボリカー〆ネートポリマ
ーであるレキサン（ＬＥＸＡＮ）（この層の厚さは１０
．０ミクロンである）で被覆した帯電していない未被覆
の均一な感光体装置に、６５重を憾のスチレンと３５重
量％のｎ−ブチルメタクリレートとを含有しているスチ
レン−ｎ−ブチルメタクリレートコポリマーからなるト
ナー組成物を施着した。次にこのトナーを、感光装置を
スナツピングして除去したところ、残留トナーは認めら
れなかった。

上記の操作を繰返したが、但しダウ・コーニング社から
Ｒ−４−３１１７として市販されている０、１〜０．２
ミクロンの架橋シリコーン剥離表面材料で被覆した感光
装置のセグメントを使用した。肉眼観察したところ、残
留トナーがシリコーン表面に接着していた。

０．１〜０．２ミクロンの実施例１の架橋ジメチルシロ
キシ−ビスフェノール−Ａ／メチルビニルシロキシ−ビ
スフェノール−Ａポリマーで被覆した上記と同一の感光
装置のセグメントを使用し１上記の操作を三たび繰返し
たところ、残留トナーは認められず、このポリマーが、
例えば市販のシリコーン剥離表面材料（ダウ・コーニン
グＲ−４＋３１１７　）よりもすぐれた乾燥トナー剥離
性を有して込た。

５ 実施例■ 実施例Ｈの感光装置を、実施例１のジメチルシロキシ−
ビスフェノール−Ａ−メチルビニルシロキシ−ビスフェ
ノール−Ａポリマーで被覆した。

このポリマー混合物はトルエン溶液であり、且つユニオ
ン・カーバイド社からユニオン・カーバイドし−３１と
して市販されている珪化水素架橋液体および約５００　
ｐｐｍの白金を塩化白金酸として含有している。感光体
を約１〜３時間乾燥させ、次いで５０〜７０℃の温度で
７〜１０分間加熱処理してポリマーの架橋反応を促進さ
せた。０．１〜０．２ミクロンの厚さのフィルムが得ら
れた。

次に、上記のフィルムを有する感光装置に。

６５チのマグネタイトと、６５重量％のスチレンと３５
重量％のｎ−ブチルメタクリレートとを含有する４０１
のスチレン−〇−ブチルメタクリレートコポリマー樹脂
とからなるトナー組成物を付着し九。次に、この感光装
置サンプルを１２０℃の温度に保持した熱板表面上に置
き、且つ一枚の紙をこの表面と接触させて置き、次いで
ロールを６ 利用して圧力をかけた。次に紙を感光性表面サンプルか
ら剥離したところ、トナーの殆んど１００チが転写する
というすぐれた転写性が肉眼観察で認められた。被覆し
た感光性の剥離フィルムは。

ポリカーボネート表面上にそのまま残っており、そのフ
ィルムは１２０℃の温度にさらしても除去されないので
ポリカーざネートに対するすぐれた接着性と架橋性を示
している。

実施例■ 実施例■の感光装置を実施例Ｉで調製したメチルフェニ
ルシロキシ−ビスフェノール−＾−メチルビニルシロキ
シービスフェノール−＾−リマーで被覆した。このポリ
マー混合物は、実施例■に記載の架橋液体と約５００ｐ
ｐｍの白金をトルエン中の塩化白金酸として含有してい
る。感光体を約１時間空気乾燥し、且つ８５℃で６〜５
分間加熱して架橋反応を促進させた。約０，１〜０．２
ミクロンのフィルムが得られた。

実施例■のトナー組成物を上記のフィルムに付着させ、
加熱し且つ実施例■に記載の如く紙に転写したところ、
実質的に同一の結果が得られた。

本発明を特定の好ましい実施態様に関して説明したが１
本発明はそれらの実施態様に限定されず、むしろ、当業
者にとっては１本発明の要旨と特許請求の範囲内におし
て各種の変形と修ｒＥが可能であると解するべきである
。

９ ３６１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）被覆型感光装置に用いられ、該装置からトナー粒
   子を迅速に剥離し、永久支持体に転写するための剥離材
   料であって；架橋したシロキシ結合ジヒドロキシポリマ
   ーから成り、該架橋物質が、次式のシリコーンポリマー
   から成る上記剥離材料。 （但し、上記式中のＲおよびＲ′は、アルキル。 置換アルキル、アリールおよび置換アリールからなる群
   から独立して選ばれ、ｐ　／／はアルケンおよび置換ア
   ルケンからなる群から選ばれ、Ｙはジヒドロキシ基であ
   り１ｍとｎとは約２　、０００〜約２５０．０００の分
   子量のポリマーになるのに十分な値の数値である。） （２）ＲオヨびＲ′が、１〜２０個の炭素原子のアルキ
   ル基であり、且つ表両コポリマーの分子量が約４０，０
   ００〜約１００，０００である特許請求の囲水第（１）
   Ｉｎに記載の剥離材料。 （３）　　アルキル基が、メチルである特許請求の範囲
   第（２）項に記載の剥離材料。 （４）　　Ｒ／／が、エチレンである特許請求の範囲紀
   （２）項に記載のφｊ服材料。 （５）　　アリール基が、６〜２０個の炭素原子を有し
   、且つジヒドロキシ基Ｙがエチレングリコールまたはビ
   フェノールである特許請求の範囲第（１）項に記載の剥
   離材料。 （６）　　ビフェノールが、２．２’−ビス−（４−ヒ
   ドロキシフェノール）プロパンである特許請求の範囲第
   （５）項に記載の剥離材料。 （７）　　架橋したジメチルシロキシ−ビスフェノール
   Ａ／メチルビニルシロキシ−ビフェノール＾ポリマーか
   ら成る破覆型感光装（Ｗ用剥離材料。 （８）　　架ｌｌたメチルフェノールシロキシーピスフ
   　゛エノール−Ａ／メチルビニルシロキシーピスフエノ
   ール−Ａポリマーから成る被覆型感光装置用剥離材料。 （９）　　架橋Ｌ７’ｃジメチルシロキシ−ビスフェノ
   ール−Ａ／メチルアリルシロキシ−ビスフェノール−Ａ
   ポリマーから成る被覆型感光装置用剥離材料。 α１　架橋したメチルフェノールシロキン−ビスフェノ
   ール−Ａ／メチル了りルシロキシービスフェノールーＡ
   ポリマーから成る被覆型感光装置用剥離材料。 α１）　　架橋Ｌ７’ｃゾエテルシロキシービスフェノ
   ール−Ａ／メチルビニルシロキシ−ビスフェノール−Ａ
   ポリマーから成る被覆型感光装置用剥離材料。 ０タ　架橋したメチルオクチルシロキシ−ビスフェノ−
   ’ｙｖ　−Ａ　／メチルビニルシロキシービスフェノー
   ル−Ａポリマーから成る被覆型感光装置用剥離材料。 （１３）　　導電性基体と、該導電性基体を被覆しポリ
   マー中に分散させたカーピンブラックまたはグラファイ
   トから成り、その表面に存する層中に正孔を注入し得る
   層と、該正孔注入材料層と接触している正孔輸送層と、
   該正孔輸送層を被覆し無機または有機光導電性物質から
   成ｐ電荷輸送層と接触している電荷発生材料層と、該電
   荷発生材料層の上方に存し絶縁性有機樹脂から成る最上
   層とから成り、該最上層中に剥離材料として次式の架橋
   したシリコーンポリマーを含む被覆型感光装置。 （上記式中のＲおよびＲ′は、アルキル、置換アルキル
   、アリールおよび置換アリールから成る群から独立して
   選ばれ、Ｒ″は、アルケンおよび置換アルケンから成る
   群から選ばれ、Ｙは、ジヒドロキ７基であり１ｍとｎと
   は約２　、０００〜約２５０．０００の分子量を有する
   ポリマーになるのに十分な値の数値である。） α滲　シリコーンポリマーが、架橋したゾメチルシロキ
   シービスフェノールーＡ／メチルビニルシロキシ−ビス
   フェノール−Ａ　＆　ＩＪママ−メチルフェノールシロ
   キシ−ビスフェノール−＾／メチルビニルシロキシービ
   スフェノール−Ａ　ｙｌｆ　ＩＪママ−ゾメチルシロキ
   シピスフェノールーＡ／メチル了りルシロキシービスフ
   ェノールーＡ？リマー、メチルフェノールシロキシ−ビ
   スフェノール−Ａ／メチルアリルシロキシ−ビスフェノ
   ール−Ａポリマー、ジエチルシロキシ−ビスフェノール
   −Ａ／メチルビニルシロキシ−ビスフェノール−＾ポリ
   マー、またはメチルオクチルシロキシ−ビスフェノール
   −Ａ／メチルビニルシロキシ−ビスフェノール−Ａポリ
   マーである特許請求の範囲第（１３ｉ項に記載の被覆型
   感光装置。 （１５１輸送層で被覆され１次いで剥離材料として下式
   のシリコーンポリマーを含有している光発生層で被覆さ
   れた基体から成る破ａ型感光装置。 （上記式中のＲおよびＲ′は、アルキル、置換アルキル
   、アリールおよび置換アリールからなる群から独立して
   選ばれ、Ｒ″はアルケンおよび置換アルケンからなる群
   から選ばれ、Ｙはジヒドロキシ基であり、ｍとｎとは約
   ２　、０００〜約２５０　、ＯＤＤの分子量を有するポ
   リマーとなるのに十分な値の数値である。）