JPS58161967A - ひる石成形体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はひゐ石薄片よりなシ、耐熱性を有するひる層成
形体およびその製造方法に関するものである。

従来から層状鉱物の一種であるひる石を加熱等の処理管
することにより、その層間を膨張、はく離させたのち、
粉砕して薄片とし、蒙薄片ｔｍ＊の形状に成形すること
が行なわれている。このようにして得られ九成形体は、
耐熱性を有しているため、この性質を利用して熱処理炉
尋の断熱材。

Ｖ−ル材、その他に、広く利用することができる。

しかしながら・かかる従来の成形体は圧縮性に乏しく、
断熱材、Ｖ−ル材として使用する場合にも使用範囲が狭
い。

そこで、この圧縮性を向上させる試みも提案されている
。すなわち・この試みは上記膨張、粉砕して得られたひ
る石藩片に、未膨張のひる石粉末。

あるいは膨張を途中で中止して粉砕したひる石薄片ｋｍ
合して・成形したものである。これを使用時に加熱処理
あるいは過酸化水素水等で処理して膨張させるものであ
る。しかし・このひる層成形体も、ひる石４片のｌｌ張
割合が大きくないので圧縮性が十分でなく１＋柔軟性に
も欠ける。さらに・上記欠点の他に全体くわたって拘−
に膨張しうる成形体を作ることがむずかしい欠点もある
。また。

膨張率も２〜８倍程度と小さい。

一方、従来のひる層成形体は耐水性に欠けている。咳ひ
る層成形体はひる石薄片同志の結合により、その形状が
保持されているが、ひる石簿片の表面は＠湿しやすい、
それ故・皺ひる層成形体に・水あるいはその他の液体が
浸入すると、ひる石薄片は膨潤し・その結合力がなくな
り、ひる石薄片に分散する欠点がある。

そこで０本発明者らは、上記欠ｌ：Ｌｔ克服した耐熱性
ひる石成形体ｔ−提供するために、鋭意研究金型ねた結
果・本発明を為すに至っ几のである。

本−にかかる第１の発明は鋼、アルミニウム。

マンガン、第■族元素、第Ｗ族元素および第璽族元素の
一種あるいは二種以上の陽イオンでイオン交換せしめた
ひる石薄片よりなることｔ−特徴とするひる層成形体に
ある。以下これｔ−Ｊｌ１発明とする。

本第１発明にかかるひる層成形体は、これを構成するひ
る石薄片が多価の陽イオンでイオン交換せしめられてい
ゐ九め、ｌＩひる石薄片同志の結合力が惨くなる。その
結果　ａひる層成形体は高い強度を有する。

また・本第１尭明にかかるひる層成形体は、これに過酸
化水素ｔＩＰｉＩＩＩｉ５せることによって、従来のひ
る層成形体が示すよりも大き＆ｌｌ＃ｌｌ象會示す、そ
れ故１本第１発明にかかるひる層成形体は優れた耐熱性
を有するとと４に・優れた圧縮性を有する充填材・固定
材、緩衝材等として有用である。

さらに０本第１発明にかかるひる層成形体は。

これ會加熱することによって、従来のひる層成形体には
見られない耐水性ｔ＄Ｕｔせることができる。

なお、亜鉛および第Ｗ族元素の一つであるジルコ”ニウ
ムイオンで交換せしめたひる層成形体は加熱工程會加え
なくても耐水性を持九せることがで亀る。

以下不第１発明を詳＃ｉｌＫ説明する。

本第１発明において、ひる石とは、珪酸アルミニウム層
上基本とする層状鉱物であり、１７ｇ面体の位置に存在
する珪素原子が無秩序にアルミニウム等で置換されたも
のである。その代表的な化学式５式％ で表わされる。ここＩ／ＣＭは・たとえばカリウム。

ナトリウム等の交換性陽イオンである。ただし鳶はカリ
ウム、ナトリウムに限定されるものではない０本第１発
明にかかるひる層成形体を形成しているひる石薄片はこ
のひる石を粉砕して得たもので、ひる石の基体となる珪
酸アルミニウム層が分離し念ものである。

なお、この層を分離させる方法には、高温に加熱して０
層間の水分ｔ−ｍａに膨張させる方法、あるいは、過酸
化水素ＫＪＩ触させて［１１９させる方法が知られてい
る。この薄片は珪酸アル１ニウ五層が一層から数千層重
なったもので、厚さは約１００ミクロン（μｍ）以下で
あり、アスペクト比（表面積の平方根の厚さに対する比
）が６以上のものである１個々の薄片は厚さが薄いため
、それ自身。

ある鴨度の柔軟性を有するものである。

本第１発明におけるイオン交換したひる石薄片は・ひる
石が有する一上記交換性陽イオンｌの一部または金部を
所望の陽イオンでイオン交換せしめたものである。イオ
ン交換し友陽イオンはひる石薄片ＯＩＩ面および層間に
存在する。

本第１発明において有効な陽イオンは鋼・アルｆニウム
、マンガンの他第１族元素である亜鉛。

マグネシウム等、第Ｗ族元素であるチタン、ジルコニウ
ム・ゲルマニウム・スズ等および第■族元素である鉄、
コバルト、ニッケル、パラジウム等の陽イオンである。

本第１発明Ｋかかるひる層成形体は、上記し九陽イオン
でイオン交換せしめたひる石薄片が、抄造法・プレス等
により、互いに結合せしめられて・Ｖ−）状・塊状に成
形されてなるものである。

本第１発明にかかるひる層成形体の使用例として充填材
がある。たとえば、耐火レンガ間の狭いす１関に０本第
１発明にかかるひる層成形体を挿入し次のち、膨張せし
めると、ｙすき間はひる層成形体で充たされる。すなわ
ち、該ひる層成形体に強力なＶ−ル効果【発揮させるこ
ともできる。

本第１発明にかかるひる層成形体は、上記ひる石薄片の
みで構成する。しかし、他の添加物を配合して菖温惨度
や柔軟性を付与することもできる。

添加物としては、綿、パルプ、フェノール等の有機物繊
維、カオウール、Ｖラス繊繍等の無機物繊細１名らには
ゴムラテックス、ポリビニールアルコール、ＲＴＶゴム
等がある。

本練にかかる第２の発明は、Ｊ１１？１発明にかかるひ
る層成形体の製造方法にある。

すなわち０本＠２弗明はひる面金薄片に粉砕して、ひる
石薄片札得る粉砕工程と、該ひる石離片ニ鋼、アルばニ
ウム、マンガン・、第■族元票、第■族元素および第１
族元素の一部あるいはニー以上の陽イオン會作用せしめ
て該陽イオンで羊≠中童喪せ七給手イオン交換したひる
石藩片ｔ−得るイオン交換工程と、Ｋｓイオン交換した
ひる石薄片【を 積層体に成形してひる層成形体と得る成形工程とからな
ることｔ％黴とするひる層成形体の製造方法にある。こ
れｔ第［発明とする。

本第鵞発明によれば、ひる石薄片中の交換性陽イオンＭ
ｆ、価数の大きな、しかもイオン化傾向の小さなイオン
でイオン交換せしめるため・該ひる石薄片同志が凝縮し
やす０→・結合力の強いひる層成形体を得ることができ
る。

また、ひる石を薄片にしてから前記陽イオン會を換せし
めるので・該薄片を積層した成形体は。

はぼ絢−に陽イオンが分布している。それ故、絢−に膨
張しうる性質およびむらのない耐水性を保有せしめたひ
る層成形体を得ることができる。

次に・本第８発明の詳細な説明する。

まず・原料のひる石を粉砕工程でひる石薄片にする。［
粉砕工場では、最初に粒状の原料ひる石に過酸化水素會
費紬させるか、加熱熱Ｓｔ−加える。

この操作によって該原料ひる石はアコーディオン状に膨
張する。この膨張したひる石を粉砕することによって、
アスペクト比の大きなひる石薄片を得ることがで亀る。

粉砕する方法としては１通常。

ミキサー、ボールミル等による方法がある。なお。

上記粉砕は乾式、湿式いずれの方式でもよい。

次に、上記粉砕工程で得たひる石薄片に、イオン交換工
程【施し、前記陽イオンでイオン交換せしめる。

該イオン交換工程は、＆１６イオンを含んだ水に。

上記ひる石薄片會懸濁させて行なう、Ｗｋイオン【含ん
だ水は前記元素の化合物で、Ｆｅ２０４　＋　ＯＯＳｏ
　４等の硫＠填、　Ｐｅ（ＮＯｓ　）ｓ　、　０ｕ（Ｎ
Ｏｓ　）ｍ等の硝酸嘆、　ａｎａｌ＠　、　Ｆｅ０１ｇ
等の塩化物その他Ｔ１０３等の酸化物を陽イオン供給物
質とし、これらの一種あるいは二ｍ以上を水に溶解して
調整する。二種以上の陽イオンを含ませるときには・上
記陽イオン供給物質から出る陰イオンが共通のもの、あ
るいは混会しても沈鑵物が生成しないものであることが
必要である。さらに、陽イオンの濃度はイオン交換が進
行する濃度以上にすることが必要である。

ちなみに、ひる石の陽イオン交換容量は５０〜１５０（
ミリ当量／１００ｆ）であるから、水中の陽イオンは少
なくともひる石１０（ｌに対して６０〜１６０（す当量
あればよい。−なお、陽イオン會交換吸着せしめる方法
として、陽イオン供給物質の水溶液をひる石薄片あるい
はその成形体に吹きつけるか、含浸さ鷺ることも考えら
れるが。

これらの方法では・陽イオンがイオン交換されず。

ただ単に陽イオン供給物質とひる石薄片とが混合してい
るのみである。

このようにして得たイオン交換したひる石薄片會、成形
工＠ＷＣおいて積層し、成形体とする。仁のひる石薄片
を積層する方法には　Ｓイオンを含んに水に畷ＩＩＩさ
せたひる石薄片管自然沈降、あるいは惜制的に濾過して
容器の底面あるいはＰ紙に・上記ひる石薄片を積層させ
る方法０紙のように抄造する方法・ひる石薄片と適当な
液体でスラＩＪ　＋を作り、平面状Ｋ１１ｌｌ布して一
層させる方法等がある。なお、ｍ加物を加える場合には
、ｔａｔｉ加物をひる石薄片と共に懸濁させ、成形する
。

ひる石薄片を積層後、積層体が含んでいる液体を蒸散さ
せた）、プレスで圧力を加えて液体會除去し友りして・
ひる石薄片會一体に成形する。しかるのち、乾燥するこ
とによって嵩比重０．９〜１６０本第１発明にかかるひ
る層成形体を得ることができる。このひる層成形体は耐
熱性を有するとともに、膨張しうる性質および耐水性を
保有しうる性質全具備している。

なお１本発明にかかるひる層成形体の使用時において、
前配陽イオン供給物質が腐食性等、有害である場合には
、ひる石雌片會成形体とする前に。

該ひる石４片に付着している余分の陽イオン供給物質を
水洗・除去する。

次に・前記第１発明にかかるひる層成形体の利用である
第８発明について説明する。

本願にかかる第８の発明は、鋼、アルＬ＝−ウム。

マンガン、第１族元素、第Ｗ族元素および第■族元素の
一層あるいは二種以上の陽イオンでイオン交換し友ひる
石薄片よりなるひる層成形体に、過酸化水素１ｍ触して
、膨張せしめること【！！＃黴とする膨張ひる層成形体
の製造方法′ＫＴｏる。これを第８発明とする。

本格＠発明によれば０本願第１発明にかかるひる層成形
体を拘−に膨張させることが可能である。

これＫより、袢蓄≠を給食軽量の膨張ひる石成形体會得
ることができる。

本第８発明ｔよｐ詳しく説明する。

本嬉畠発明は第１発明にかかるひる層成形体に。

ｌ１１工程を施すことにより、嵩比重の小さな膨張ひゐ
層成形体を得る方法である。

この１ｕｌｌ！工程は具体的には上記ひる層成形体に過
酸化水嵩ｔＩＩＩ論せしめることによって−、該ひる層
成形体をそのひる石薄片の積層面と垂直の方向Ｋ１１４
１せしめるものである。

このＩ１俵工租では、過酸化水素が、ひる石４片に交換
された陽イオンの作用によって分解し、酸素ガスを発生
する。ｔｓ酸素ガスの圧力によって。

ひる層成形体のひる石薄片間が膨らみ、該ひる層成形体
は膨張ひる層成形体となる。なお、膨張の度合は、イオ
ン交換量・交換イオンの種類、膨張工程で接触させる過
酸化水素の量あるいは周囲の温度によって一層すること
ができる。

ひる層成形体に踊酸化水素′に接触させる方法としては
・濃度が１〜４０容量％（マ％）の過酸化水素水を、上
記ひる層成形体の表面にスプレーで噴霧するか、Ｊｉｉ
Ｉ１毛で塗布するのがよい。なお、ひる層成形体を過酸
化水素水に短時間浸漬する方法もよいが、この場合は、
過酸化水素水中で蒙ひる層成形体が壊れないように注意
する必要がある。

ひる層成形体は、過酸化水素の接触から数分経過すると
、１．６〜８０　Ｗｔｌｌ会し、嵩比重が０．０６〜０
．９程度の膨張ひる層成形体となる。

こうして得た膨張ひる層成形体は、耐熱性を有する断熱
材あるいは吸音材としてはもちろん、セラミクス等脆性
材料からなる部品用の緩衝材としても有用である。

次に８本願にかかる第４の発明について説明する。

本願にかかる第４の発明は、亜鉛、第Ｗ族元素および第
■族元素の一層あるいは二種以上の陽イオンでイオン交
換し、陽イオン交換容量が１０（ｆυ当ｉｔ／　１００
　ｆ　）でるるひる石薄片よシなることを特徴とする耐
水性ひる層成形体にある。以下これを第４発明とする。

本第４発明にかかる耐水性ひる層成形体は、耐熱性を有
するとともに・さらヒ、従来のひる層成形体にはない耐
水性と惜度會付加せしめたものである。仁のため、該耐
水性ひる層成形体は、従来のものと真なや、広い用途範
囲１有している。すなわち、断熱材、緩衝材としてはも
ちろん、建築物の耐熱・耐火外装材として使用すること
ができる。

本第４発明にかかる耐水性ひる層成形体を構成するひる
石薄片は、交換性陽イオンの大部分が固定されており　
ａひる石薄片の陽イオン交換容量は１０（きり当量／１
０（１）以下である。したがって固定された陽イオンは
水分に溶けにくくなり、ひる石薄片同志″を強固に結合
するものである。

本願にかかる第６の発明は、上記第４発明にかかる耐水
性ひる層成形体の製造方法に関するものである。

すなわち１本第１発明は亜鉛、第Ｗ族元素および第■族
元素の一機あるいは二種以上の陽イオンでイオン交換し
九ひる石薄片よりなるひる層成形体を酸化雰囲気中で加
熱することにより・該ひる層成形体に耐水性を保有せし
めることｔ４１黴とする耐水性ひる層成形体の製造方法
にある。

本第６発明にかかる耐水性ひる層成形体の製造方法によ
れば１本願第１発明にかかるひる層成形体に・加熱処理
【加えるのみで、簡単に・従来のひる層成形体にない耐
水性上保有せしめることができる。

本第６発明における加熱工程は・酸化雰囲気のもとて、
１５０〜ＳＯＯ″Ｃで、ａＯ分以上保持する加熱処理で
ある。処理用の炉は何ら特別の工夫もない大気雰囲気の
電気炉、火熔炉など、いずれの形式の炉でもよい。

この加熱処理によって、ひる石薄片に交換させである陽
イオンの大部分音ひる石薄片中に固定することがで曹、
これら陽イオンを非交換性のものとする。交換した陽イ
オンが、交換性陽イオンでなくなった結果・ひる石薄片
の陽イオン交換容量は１０（（り当量／１０１ｆ）以下
となり・ひる面間の結合は耐水性に冨み１機械的にも強
固になる。

このようＫして、耐水性を付加した耐熱性を有するひる
層成形体を提供することができるのである。

以下・本発明の実施例會示す。

実施例１ 粒状にした南アフリカ腫の乾燥ひる石（粒径１〜暴■）
５０ｆｌ内容積１リツトルＣＩ）のガラス製ビー力に入
れ、これに１ＩＯｖ−％過酸化水素水１　＠　＠　ｃｄ
　を加え、温度２０″Ｃで一凰夜放置した。この電場に
よプ、ひる石はアコーディオン状に膨張した。この膨張
しえひる石を熱風乾燥器中で、１００”０の温度に１６
時間保持することにより０Ｍ余の過酸化水素を分解し、
乾燥した。

この膨張ひる石６０１と水道水２ｇ、および鉄イオン供
給物質としての硫酸第１鉄（Ｆ＠８０ａ・７ＨｓＯ）２
８１とを一製の羽根を有する家庭用ミキサーでｂ分間風
合し、同時にひる石を湿式で粉砕し混合懸濁液を得た。

この混合懸濁液ｔ−４時間放置して、混合懸濁液中のひ
る石−を鉄イオンでイオン交換せしめた。

その後、この混合懸濁ｆ＆ｔ−ａ径１５　Ｇｇのブフナ
ーロート、内容積１０１の吸引びん・および濾紙を用い
て吸引濾過した。さらに、上記濾過で濾紙上に残留した
泥状のひる石薄片【清浄な水と混合し、再び、上記と同
じ方法で濾過し、余分の硫酸第１鉄會洗い流した。この
水洗処理ｔさらに８回繰返し、＃イオンでイオン交換し
たひる石薄片管得た。

このようにして得たひる石薄片を抄造法で成形するため
に、まず、１１の清浄水に再び懸濁させ。

これ全タラピ一式抄紙機でｇｏＯｍＸ２５０ｓｍの大き
さに抄紙した。これｔプレスにより圧力２０１／ｒ４で
脱水後、ｇｏ’ｃに加熱し友クロムメッキ鋼板に８０分
接触させることによって乾燥し・大きさ２ＱＱＭＸｇ５
９Ｗ、厚さ０．６園の本願第１発明にかかるひる層成形
体を作った。

このひる層成形体を大きさ１５０＋ｗＸ６０ｍｌの大Ｉ
ｌさに切断し、これＫｓｏｖ％過酸化水素水會噴−し・
温度！Ｏ′００室内に放置する膨張工程を施した。この
（ｌ＆埋によって　ａひる右成形体は。

直ちに厚さ方向に膨張し始め、約！分後には、その厚さ
は約１４１になった。これ全温度１０″Ｃで１重時間加
熱、乾燥することによって、大きさＩＳ・■×６・■、
犀さ１４■の膨張ひる右成形体を得た。

この膨張ひる右成形体の熱伝導率音測定したところ０．
０１ＳＫｏす７重・ｈｒａ”ａで良好な断熱性を有して
い喪、　　　　・ 一方０本第１発明にかかるひる右成形体から大１１さ＠
Ｏｓｗｘ！００ｍ１１（犀さ０．０Ｏのものを切り出し
・これ【外径４０１１１１．長さ１００ＩＷの磁器製管
の外周に巻きつけ、該磁器製管を内径４５Ｍ。

外径ｎ５５ｗ、＊さｓｏｉｗのアルζコート鋼板製の管
に挿入した。

その後、この管の一端１ｓｏｖ％過酸化水素水を満した
容器に浸し、膨張工程管筒した。この処理によって過酸
化水素水はひる右成形体に啜い上げられ、浸透し、ひる
右成形体は鋼管と磁器製管内で膨張し、その！２原に充
満した。さらに、湿度２００″ｆ１．８時間の乾燥処理
によって磁器製管音調管中に固定した二重管を得ること
ができ友、この二重管ｔ一温度範囲６０″Ｃと４００″
Ｃの冷熱サイクルｔ−ｔｏｏ回繰返したが０両管間の結
合に全く変化が見られず、膨張ひる右成形体は良好な熱
疲労性を示した。

また、この磁器製管を鋼管から引き抜くためには８ＫＱ
の初期力を必要とした。

比較例 実施例１と同じ方法で処理して得た膨張ひる石５（ｌと
水道水２１とを家庭用ミキサーで６分間混合し、ひる石
薄片の懸濁液を得た。

これを抄紙法によってＶ−）状にしたのち、脱水・乾燥
して、大きさ！１６ＬｇｗＸ２５０ｅｗ、厚さ０．６Ｂ
の一イオン交換吸着をし、ていないひる石薄片よりなる
シート状ひる右成形体を作った。このシート状ひる右成
形体ｔ−２分し、その一方には。

硫酸第１鉄（ｙｅｓｏ、　）の６０重量％水溶液金、他
方には硝酸アンモニウム（ＮＨ４Ｎｏｗ　）の６０重量
％水溶液を刷毛で―シつけ、ｓｏｏ’ｃで加熱乾燥した
。この加熱処理によって・１１．２分したひる右成形体
のうち、硝酸アンモニウム水溶液ｔ−塗布したものは厚
さで約怠倍に膨張した。一方、硫酸第１鉄水Ｉｌ液ｔ−
塗布したひる右成形体はほとんど膨張しなかった。さら
に・これらのひる右成形体に８０ｖ％の過酸化水素水１
＊＊つけ６分放置後ｌｅＯ″Ｃで乾燥したところ、硫酸
第１鉄水溶液を塗布したものは・厚さが約４倍に膨張し
た。しかし、ｉＩＡ鹸アンモニウム水溶液ｔ−塗布した
本のは・逆に厚さは減少し約１厘となった； 実ｍＮ！ 実施例１で製作した０本願第１発明にかかるひる右成形
体に水１＊龜つけると、ひる石薄片間に水が浸透し、該
ひる右成形体は膨潤して厚さが約１−になった、ｔた。

該ひる右成形体は外力を加える壕でもなく、形状を保つ
ことができなかった。

一方、実施例１で製作した別のひる右成形体を加熱かで
温度６０・″Ｃ１１時間保持の加熱工程を施して１本願
第２発明にかかる耐水性ひる石を得た。

該ひる右成形体を水に１週間浸漬したが、ひる石４片の
はく離や、膨潤現象はなかつ几。

第１表 まり、に！Ｉ耐水性ひる右成形体の機械的性質金求め食
、その結果を第１表に示す。従来のひる右成形体に比べ
て機械的性質は向上している。なお・上記浸漬し九もの
の引張強さ【、水浸漬のものとくらべたが・はとんど変
らなかった。

実施例８ 実施例１と同じ方法によって得た膨張ひる石ｂＯｔｔ、
氷雪ｌおよび鹸イオン供給物質としての塩化第１鉄（Ｗ
ｏｏｌｍ　−４Ｈ５Ｏ）　！　Ｏｆと混合して。

家庭用ミキす−で粉砕後、放置、水洗して鉄イオンでイ
オン交換せしめたひる石薄片を得た。この　・ひる石薄
片を実施例１と同じ方法で抄紙して、大きさｓｉｏ■ｘ
ｓｏｏ■、厚さ０５■の本願第１脅明にかかるひる石成
形体會製作した。このひる層成形体［１！ｌｍＸ１００
１１１の大きさに二分し尤のうちの一枚に、実施例１と
同じ膨張工程を施すと、その厚さはｔｓｓｗで拘−に膨
張し友。

一方、もう一枚のひる層成形体には、実施例２と同じ加
熱工程を施して１本第２発明にかかる耐水性ひる層成形
体ｔ−＊ａ、これを水に１遍間浸漬したが、膨潤現象は
見られなかった。

実施例４ 実施例１と同じ方法によって得九膨張ひる石６０１′ｔ
・水２１および鹸イオン供給物質としての硫酸第ｇ鉄（
Ｆａｇ　（８０４）Ｉ　・９ＨｊＯ）　ＩＩ　１１と混
合して、家庭用ミキサーによって粉砕後、放置、水洗し
て鉄イオンでイオン交換せしめたひる石薄片を得た。こ
れ全実施例１と同じ方法で、大きさ２６ＱｇｌＸｊｌＱ
（１ｍ、厚さ０．５１Ｈのひる層成形体を製作し友。こ
のひる層成形体をｌｚ６■Ｘ１００鰭の大きさに二分し
、そのうちの一枚に、実施例１と同じ方法で膨張工程を
施した。この結果、ひる層成形体は、１５ｇの厚さに膨
張した。

次に他の一枚のひる層成形体には、温度４００゛Ｃで２
Ｔ＃＆間の加熱工８１を施し・本第２発明にかかる耐水
性ひる石成形体看得た。これを水に１週間浸漬したが、
膨潤現象は見られなかった。

実施例６ 実施例１と同じ方法によって得た膨張ひる石６０ｆｔ−
水２１および銅イオン供給物質としての硫酸第２銅（０
ｕ８０ａ　・５Ｈｍ　Ｏ）　！　５１と混合して、家庭
用ミキサーによって粉砕後、放置・水洗して鋼イオンで
イオン交換せしめたひる石薄片を得た。

これ全実施例１と同じ方法で大きさｇ５Ｑ１１１Ｘ２０
１Ｍ、厚さ０．６Ｍのひる層成形体を製作し友。

このひる層成形体から６０ＷＸ５０ｍの大きさのものを
切り出し、実施例１と同一じ方法で膨張工程を施した。

その結果・厚さ約１６■の膨張ひる層成形体を得た。

実施例６ 実施例１と同様の方法によって得た膨張ひる石ｌ０ｆｔ
−，水２１およびコバルトイオン供給物質として０１ｉ
ｌ酸”パｋ　）　（００８０４７Ｈ＊　Ｏ）　１２８　
ｆ−全実施例１と同じ方法で混合、粉砕、放置、水洗し
てコバルトイオンでイオン交換せしめたひる石薄片を得
た。

さらＫ・これを実施例１と同じ方法で２５０ＪＥＩＸ１
００ａｌＸ０．５−の大きさのシート状の本第１発明に
かかるひる層成形体を得喪、この成形体から大きさ５０
鰭Ｘｌｌｌ０−のり一ト金切り出し、これｔ内ＶｋＳＯ
■、高さＩＯＭの容器中に入れ、さらに・ＳＯＷ％過鹸
化水素水１０ＣＣｔ加え次、”その結果、ＩＩＶ−）は
発熱を伴なって三次元方向に膨張し、過酸化水素水を加
えてから８分経過時に、容器全体を充たし皮。

実施例７ 実施例１と同じ方法によって得友膨張ひる石５０ｆｔ−
・水２ｇおよびスズイオン供給物質としての塩化第２ス
ズ（ＳｎＣｌ２）４５Ｎと混合して、家庭用ミキサーに
よってＳ＆砕後、放置、水洗してスズイオンでイオン交
換せしめ友ひる石薄片を得た。

これ全実施例１と同じ方法で・大龜さが２６０１ＸｇＱ
ＱＪＥ１．厚さが０．５１Ｍの本第１発明にかかるひる
石成形体會製作した。

このひる層成形体を二分し、そのうちの一枚に実施例１
と同じ方法の膨張工程を施した。

この工程を加え九結果・この成形体は、４分後に約ＩＱ
ＩＩＩＩＯ犀さに膨張した。

もう一枚のひる層成形体には・温度６０Ｇ’０゜１時間
保持の加熱工程を施し１本第２発明にかかる耐水性ひる
層成形体ｔ−Ｓた。この成形体を水に１週間浸漬し友が
、膨潤現象は見られなかった。

実施例８ 実施例１と同じ方法によって得た膨張ひる石６０ｆ／ｆ
水２１ｂ−よびジルコニウムイオン供給物質としてのａ
４化ジルコニウム（Ｚｒ０１ａ　）　１４　ｇと混合し
て、家庭用ζキサ−で粉砕後、放置、水洗してジルコニ
ウムイオンでイオン交換せしめたひる石薄片を得た。こ
れを実施例１と同じ方法で、大きさが意ｌ　ｌａｘ　１
００ｗｎ、厚さがｏ、ｉｓｗｏ本第１発明にかかるひゐ
層成形体を製作した。

この成形体を三分し、その一枚を水に８４時間浸漬した
。しかし・膨潤、およびひる石薄片の社く離は無く・優
れた耐水性を有していた。もう一枚の成形体には、実施
例１と同じ方法で膨張工程を施した。その結果、この成
形体の厚さ紘約１６１に膨張した。

１つ さらに・最後の一枚の成形体を温度６０Ｇ’０・１時間
保持の加熱工程を施した。この成形体を１ケ月間水道水
に浸漬したが膨満現象は見られず優れた耐水性を保有し
ていた。

実施例９ 実施例１と同じ方法によつて得たＷ張ひる石６０Ｉｆ、
水！！、チタニウムイオン供給物質としてのメタチタニ
ウム＠（Ｈｍ？１０ｍ）１（Ｉｆおよびｌ！！規定層酸
（Ｈａｌ　）　Ｉｃｅと混合し、家庭用ミキサーによっ
て粉砕後、放置、水洗してチタニウムイオンでイオン交
換せしめ几ひる石博片を得た。これを実施例１と同じ方
法で、大きさ！！６０ｗｘｇ　ｏ　ｏａｔ、厚さ０．５
ｇの本第１発明にかかるひる層成形体を得た。

この成形体から５ＱＩＥＩＩＸ５ＱＷの大きさのものｔ
切り出し、実施例１と同じ方法で膨張せしめた。

これ會１１ｉ４１１することによって大きさ５０１ＷＸ
　６０關、犀さ約ｔｏｎの＃張ひる石成形体ｔ−得るこ
とができた。

実施例１０ 実施例１と同じ方法によって得た膨張ひる石５０ｆＱ、
水２１１およびマンガンイオン供給物質としての過マン
ガン酸カリウム（［Ｍｎ０ａ　）　１５　ｆと混合して
・ａ廠用ずキサ−によって粉砕後・放置。

水洗して、マンガンイオンでイオン交換せしめ几ひる石
薄片會得た。

これを実施例１と同じ方法で・大きさ２６０麿ＸｇＱＱ
ａＥ１１．厚さ０．５ｇの本第１発明にかかるひる層成
形体ｔ１１作した。

この成形体から６０１Ｘ５９Ｗの大きさのもの【切り出
し・実施例１と同じ方法で膨張せしめた。

過酸化水素を適用すると直ちに発熱しながら成形体は、
その厚さ方向に膨張じ始めた。約１分経過時には、その
厚さは成形体中央部で約ＩＩＭとな９、約８０倍膨俵し
た。

実施例１１ 実施例１と同じ方法によって得た膨張ひる石６０Ｉｔ＊
＊ｌおよび亜鉛イオン供給物質としての酢ＣＯＯマノ ｔｍ亜！１１（Ｚｎ（ＣＨｓ−ｅ’１Ｆｉｉ　）ｍ　ｆ
ｆ２１１諺０　）　１８　ｆと混合して、家庭用電キサ
−で看砕後・放置、水洗して・亜鉛イオンでイオン交換
せしめたひる石薄片を得た。これ全実施例１と同じ方法
で大きさが２６０ＸＩＱ＠ｇ、厚さが０．６１１１のひ
る層成形体を製作した。

この成形体を三分し、一枚を水に２４時間浸漬した。し
かし、膨満およびひる石薄片のはく離は無く、優れた耐
水性を有していた。もう一枚の成形体には、実施例１と
同じ方法で膨張工ｍｅ施した。−七の結果・この成形体
の厚さは約１８−に膨張した。さらに最後の一枚の成形
体を温度５００′０で１時間保持し友、この成形体を水
道水中に１ケ月間浸漬したが、膨満現象は晃られず、優
れた耐水性をなお保有していた。

実施例１２ 実施例１と同じ方法によって得た一彊ひる石６０゜ｆｌ
ｔ水２１およびアルミニウムイオン供給物質としての塩
化アルミニウム（ＪＯＩｌｓ’　）　Ｉ　ＩＩ　ｆと混
合して、家庭用ミキサーで粉砕機放置、水洗して・アル
ミニウムイオンでイオン交換せしめたひる石薄片を得た
。これｔ実施例１と同じ方法で大きさが２５％、Ｑ２０
０日、厚さが０．５　Ｍのひる層成形体を製作した。

この成形体を実施例１と同じ方法で膨張工１１會施した
。その結果その成形体の厚さは約９ｇに膨張した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　銅、アルミニウム、冑ンガン、第１族元素第
   、Ｗ族元素および第■族元素の一種あるいは二種以上の
   陽イオンでイオン交換せしめ友ひる石薄片よりなること
   ｔ４Ｉ黴とするひる石数形体 （りひる石を薄片に粉砕して、ひる石薄片を得る粉砕工
   程と 該ひる石薄片に鋼、アルミニウム、マンガン、第■族元
   素、第Ｗ族元素および第■族元素の一種あるいは二種以
   上の陽イオンを作用せしめて、該陽イオンでイオン交換
   したひる石薄片會得るイオン交換１糧と 該イオン交換したひる石薄片を積層体に成ることｔ−特
   徴とするひる石数形体の製造方法（３）鋼、マンガン、
   第１族元素、第璽族元素の一種あるいは二種以上の陽イ
   オンでイオン交換したひる石薄片よりなるひる石数形体
   に。 過酸化水素を接触させることにより膨張せしめることｔ
   −特徴とするひる石数形体の製造方法。 （４）亜鉛、第Ｕ族元素および第■族元素の一種あるい
   は二種以上の陽イオンでイオン交換して成り、陽イオン
   交換容量が１０（？り当量７１０（１）以下であるひる
   石薄片よシなることｔ％黴とするひる石数形体。 （５）亜鉛、第１ｖ族元素および第■族元素の一種ある
   いは二種以上の陽イオンでイオン交換したひる石薄片よ
   りなるひる石数形体を、酸化雰囲気中で加熱することに
   より該ひる石数形体に耐水性を保有せしめること管特徴
   とするひる石数形体の製造方法。