JPS581605B2 - 貯蔵可能な泡止め組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機ケイ素泡止め剤を固形物のオルカノポリシ
ロキサン担体と混合して得られる新規の粉末状有機ケイ
素泡止め組成物に関するものであり、この組成物は洗浄
用の製品を含有する水溶液を処理するのに使用すること
ができる。

本発明は又有機ケイ素泡止め剤を上記の粉末状組成物の
形態で洗浄粉末中に導入することから成る、洗浄粉末と
して接触して貯蔵された有機ケイ素泡止め剤の泡止め活
性を維持する方法にも関するものである。

ドイツ国特許公開第１５１９９６４号公報明細書では、
洗浄用の溶液中で使用しようとする粉末状泡止め組成物
の製造を教示しており、この製法は、好ましくは溶剤媒
質中でシリコーン油を尿素、ゼオライト及びシリカゲル
のような吸着剤物質と混合することから成る。

このような組成物には有効な泡止め活性があるが、やっ
かいなことには、洗浄性洗浄粉末と長時間接触させてお
けば急速にこの活性を喪失する。

従ってこの活性の喪失が該組成物を混合した洗浄粉末を
単一包装で工業的に使用するのを妨げている。

しかしながら、フランス国特許出願第 ２１９４７７１号公報明細書では洗浄粉末と緊密に接触
して貯蔵される通常の有機ケイ素泡止め剤に対して、有
効性が時間と共に変化しない泡止め活性を確保すること
ができることを教示している。

使用手段は泡止め剤を、環境温度では固形物であり、且
つ水溶性であるか、あるいは水に分散させることのでき
る合成又は有機質基質でコーティングすることである。

コーティング技法は融解させた基質を泡止め剤と混合し
、次に全体を水耐性固形物物質の流動床中に噴霧するこ
とから成る。

この技法は複雑であって簡単化することが必要であり、
その上泡止め剤が種々の物理的状態（液体、ペースト又
は固体）で存在するとすれば必ずしも容易に均一な乾燥
したコーティングを得るとは限らない。

恒久的な泡止め活性を得る目的で、今や洗浄粉末と接触
させようとする有機ケイ素泡止め剤を基質で予備コーテ
ィングする必安がないことを見い出した。

事実上これらの泡止め剤を、泡止め効果がなく、且つ概
してメチルクロロンラン及び（又は）メチルアルコキシ
シランの加水分解で誘導される固形のオルカノポリシロ
キサン担体と単に混合するだけで十分である。

フランス国特許第２８８４６３２号明細書に、組成物の
各が （１）水に不溶性の有機質液体、 （２）ベンゼンに可溶性のヒドロキシル化ンメチルポリ
シロキサン油又はオルガノポリシロキサン樹脂、 （３）シリカ又はメチルンルセスキオキサンゲルを基質
とする充てん剤、及び （４）アミノ化合物又はアルカリ金喝水酸化物又はアル
カリ土類金属水酸化物、 から成る水性系に対する泡止め組成物を開示しているの
は確かである。

しかしながら、この特許明細書では、油又は有機ケイ素
樹脂２とメチルシルセスキオキサンゲル３との混合物だ
けが洗浄性洗浄剤粉末と接触していて維持される泡止め
特性を有していることを開示していない。

それ故、本発明は泡止め組成物が（百分率は重量百分率
である） （イ）有機ケイ素泡止め剤２ないし５０％、及び（８）
式Ｆ： （式中、記号Ｒぱメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロビル、又はｎ−ブチル基で あり、 記号ａは０８から１．１までの範囲にわ たる任意の数であり、 記号ｂは０．００２から０．２までの範囲にわたる任意
の数であり、且つ 記号ＣはＯから０．２までの範囲にわた る任意の数である。

）なる有機ケイ素重合体の中から選定される。

泡止め作用のない、粉末状の固形担体９８ないし５０％
、 を含有することを特徴とする、改良された泡止め組成物
に関するものである。

泡止め剤Ａとしては水性媒質中で泡の形成を排除又は制
御するのに有効などんな有機ケイ素化合物でも使用する
ことができる。

このタイプの作用剤は公知であり、且つそれらは例えば 有機ケイ素化合物で処理してあっても、してなくてもよ
い、一般にケイ酸質充てん剤と混合させたジオルガノポ
リシロキサン重合体（フランス国特許第１２４００６１
号、第１２５７８１１号及び第１３８９９３６号明細書
）、 （ＣＨ３）３ＳｉＯ０．５及びＳｉＯ２単位を有するジ
メチルポリシロキサン油、樹脂、及びシリカエーロゲル
から成る混合物（フランス国特許第１５１１４４４号明
細書）、及び 微粉末にされだシリカを混合させたオルガノポリシロキ
サンブロック及びポリオキシアルキレンブロックを有す
る共重合体（フランス国特許出願第２０８８５２２号明
細書） から成る。

本発明によればジオルガノポリシロキサン重合体を使用
するのが好ましく、これは微粉末にしだシリカ及び更に
特に式Ｆ （式中、記号Ｒは同一でも異っていてもよいが、ヒドロ
キシ基、炭素原子１ないし４個を有するアルコキシ基、
及びメチル又はビニル基であり、 記号Ｒは同一でも異なっていてもよいが、メチル、エチ
ル、ｎ−プロビル、ビニル又はフエニル基であり、 記号Ｒ及びＲで示される基全部の内の少 なくとも８０％はメチル基であり、且つ 記号ｎは２０から１００００まで範囲に わたる任意の数である） に相当するジオルガノポリシロキサン重合体と混合して
いても、していなくてもよい。

このように式Ｆの重合体は連鎖の各端でヒドロキシル基
、又はメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキン、インプロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ又は第三一ブトキシ基のようなア
ルコキシ基、あるい（ＣＨ３）３Ｓｉ００，５，（ＣＨ
３）２ＣＨ＝ＣＨＳｉＯ０．５，Ｃ２Ｈ５（ＣＨ３）Ｓ
ｉＯ０．５及び Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）２ＳｉＯ０．５のもののようなトリ
オルガノシロキシ単位でブロツクさせることができる。

このようなジオルガノポリシロキサン重合体の実際の例
としては、重合体の粘度が２５℃で８０ｃＰから１００
００００ＣＰの範囲にわたる、ヒドロキシル及び（又は
） ブロツクされたジメチルポリシロキサン重合体を挙げる
ことができる。

ジオルガノポリシロキサン重合体は一般にシリコーン工
業界では入手することができ、且つ更にそれの製造は有
機ケイ素の文献に記載された操作方法に従って容易に行
うことができる。

更に詳細にはトリオルガノシロキシ基でブロツクされて
いるジオルガノポリシロキサン重合体の製造は、例えば
フランス国特許第９７８０５８号、第１０２５１５０号
及び第１１０８７６４号明細書に出ており、ヒドロキシ
基でブロツクされているジオルガノポリシロキサン重合
体の製造は、例えば、フランス国特許第１１３４００５
号、第１１９８７４９号、第１２７６６１９号及び第１
２７８２８１号明細書に出ており、又アルコキシ基でブ
ロツクされているジオルガノポリシロキサン重合体の製
造は例えばフランス国特許第９３８２９２号及び第１１
１６１９６号明細書に出ている。

所望の粘度を得るだめには、適当な方法を使用して、非
常に異なった粘度を有する重合体を混合することができ
、すなわち２５℃で粘度 ２０００００００ｃＰのα−ω−ビス−（トリメ部を、
２５℃で粘度５００００ｃＰのα−ω−ビス−（ サン油１００部と混合して、２５℃で粘度約８００００
０ｃＰを有する均質な混合物１５０部を得る。

場合によってはジオルガノポリシロキサン重合体と配合
させる微細粉末にしたシリカの量は高々重合体／シリカ
混合物の２０％であり、２ないし１８％が好ましい。

これらのシリカは焼成及び沈殿シリカ、エーロゲル及び
ゼロゲルから成る。

このような充てん剤は工業規模で製造し、それらは８０
ｍ２／ｇよりも広い比表向積を有し、且つそれらの単位
粒子の平均直径は一般に０．００２ないし０．１μの範
囲内にある。

これらの充てん剤はオルガノクロロシラン、直鎖であっ
ても分枝していてもよい環式オルガノポリシロキサン、
ヘキサアルキルジシラザン及びオルガノポリシラザンの
中から選定される有機ケイ素化合物で処理することがで
きる（フランス国特許第１０３６７７７号、第１１３６
８８５号、第１１３６８８４号及び第１２３６５０５号
明細書、及び英国特許第１０２４２３４号明細書）。

本発明による組成物に使用することのできる曲の泡止め
剤としては式（ＣＨ３）３ＳｉＯ０．５，（ＣＨ３）２
ＳｉＯ及びＣＨａＳｉＯ１．５を有するものの群から選
定される単位の組合せから成る、ケイ素原子１個当りメ
チル基１．６ないし１．９８個を有する液体、分枝メチ
ルポリシロキサン重合体を挙げることができる。

これらの重合体はヒドロキシル基を０．３ないし１０％
含有し、フランス国特許第１４０８６６２号明細書に示
されたように相当するメチルクロロンランを加水分解し
て得ることができる。

固形物単体Ｂの製造は、加水分解させようとする塩素の
ｇ−原子数に比較して過剰量の水を使用するメチルクロ
ロンランの簡単な加水分解で行うことができ、ケイ素原
子に結合している塩素１ｇ一原子当り水を５ないし２５
モル使用するのが都合がよい。

使用するメチルクロロンランは四塩化ケイ素、メチルト
リクロロシラン及びジメチルジクロロシランから成る群
から選定する。

例えば四塩化ケイ素とメチルトリクロロシランとの混合
物、メチルトリクロロシランとジメチルジクロロンラン
との混合物、四塩化ケイ素、メチルトリクロロシラン及
びジメチルジクロロシランの混合物、あるいは単独にメ
チルトリクロロンランだけを使用することができる。

各混合物中に存在するクロロシランのモル量は０．８：
１から１．１：１までの範囲にわたるメチル基の数対ケ
イ素原子の数のモル比を取るように制御する。

各加水分解中、固体の白色化合物が沈殿するがこれは沖
別する。

この化合物は残留する酸性度を除去するように十分に洗
浄し、次にこれを乾燥する。

これは吸着水及び固形担体Ｂから成る白色粉末の外観を
有し、との担体は記号Ｃの値がゼロのときの上記の式Ｆ
に相当する。

含有水分の大部分は約７０ないし２００℃の加熱炉中で
、例えば少なくとも半時間の、固体化合物の簡単な乾燥
で除去され、こうしてヒドロキシル基だけを含有する固
形物担体Ｂを収集することができる。

メチルクロロシランの加水分解は不連続又は連続方法で
行うことができ、連続方法を行うためにフランス国特許
第１０７７２３０号明細書に開示されだのに類似した循
環装置にこれらのシランを導入することができる。

この装置はメチルクロロシラン用の導入口、及び純粋で
あっても、あるいは塩酸で酸性にしてあってもよい、水
用の導入口に連結されているパイプ回路から成り、更に
回路の本体はポンプ（試薬及び加水分解生成物の循環を
確保する）及び熱交換器から成る。

酸性の循環液体中の固体化合物懸濁物はオーバーフロー
によって流出し、次に続いて、記号Ｃの数値がゼロを取
り続けている式Ｆなる担体Ｂを単離するだめに、上記し
たように固体化合物を処理することができる。

記号Ｃがゼロ以外の値をとっている式Ｆに相当する固形
担体Ｂを製造する必要がある場合には、式ＲＯＨなるア
ルコールを多くても使用した水１モル当り０．３モルの
割合で加水分解液体に添加することが必要である。

このアルコールはメタノール、エタノール、プロパノー
ル、インプロパノール及び正ブタノールから成る群から
こうして選定する。

このタイプの固形担体は又式ＲＯＨなるアルコールとの
反応でメチルクロロシランから誘導されるメチルアルコ
キシシランの加水分解によっても製造することかできる
。

その上、記号Ｒがメチル基だけであり、且つ記号Ｃかゼ
ロ以外の数である式Ｆの固形担体の製造はメチルクロロ
シランのメタノリシスによって行うことかでき、この場
合にはこれらのシランを熱いうちにメタノールで処理し
、これはＳｉＣｌ結合と反応して主としてＳｉ−０−Ｓ
ｉ結合を形成し、且つ同時に塩化メタルが形成される（
フランス国特許第９４５７９２号明細書）。

反応混合物中に存在する塩素のＩ−原子数に比較して大
過剰モルのメタノールを、例えば５ないし３０倍過剰使
用するのが好ましい。

この固体化合物は塩化メチルが放出されるにつれて沈殿
し、この放出が完結した時に固体化合物を瀘過し、水で
充分洗浄して乾燥する。

炉中で乾燥した後に再度固形担体Ｂを得ることができる
。

例えどんな技法を使用しても、得られる固体の化合物は
均一な粒状の白色粉末形態で存在し、とれらの粉末は水
分を１０ないし６５％、好ましくは１２ないし６０％、
及び上記の式Ｆ、 （式中、記号Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロビル、イン
プロビル又はｎ−ブチル基、好ましくはメチル基であり
、 記号ａは０．８から１．１までの範囲にわだる任意の数
であり、 記号ｂは０．００２から０２までの範囲、好ましくは０
．００３から０．１５までの範囲にわたる任意の数であ
り、且つ 記号Ｃは０から０．２まで、好ましくは０から０．１５
までの範囲にわたる任意の数である） なる固形担体Ｂを９０ないし３５％、好ましくは．８８
ないし４０％含有する。

上記で示したように、固形担体Ｂは、使用温度及び固体
化合物中の水分濃度に左右されるが、一般には３０分な
いし１２時間の範囲にわたる時間の間、約７０ないし２
００℃、好ましくは８０ないし１８０℃で単に加熱する
ことによって固体化合物から単離させることができる。

これらの担体Ｂは高々水分５％を含有し、且つ平均粒子
直径が実質的に１０μと１０００μとの間の範囲内に位
置する粒状粉末である。

記号ｃがゼルなる値を有する式Ｆに相当する担体Ｂは一
般に溶融性でなく、一方、記号Ｃがゼロに等しくない場
合には担体Ｂは１５０℃以下の融点を有している。

これらの融点はアルコキシ基ＯＲの性質及びＣの値に左
右され、且つ一般に６０℃以下にはならない。

同時に記号Ｃがゼロに等しくなく、且つ記号Ｒがメチル
基である式Ｆなる担体Ｂはベルギー国特許第８２６６３
３号明細書に記載された式 なるオルガノポリ シロキサンの範囲外である。

実際には後者はメトキシル基を１０ないし３５重量％含
有するヒドロキンル基のない液体生成物であり、これは
Ｘに対して実質的に０．２３と１．０２との間に位置す
る値に至らせる。

本発明による泡止め組成物の製造は泡止め剤Ａ及び固形
担体Ｂの単純な混合ででき、これらの担体をそのままで
、あるいは水と混合して、すなわち上記の固体化合物の
形態で導入することができる。

使用するＡ及びＢの量は作用剤Ａを２ないし５０％、好
ましくは５ないし４５％、及び担体Ｂを９８ないし５０
％、好ましくは９５ないし５５％含有する泡止め組成物
を得るように計算する。

マラクセーター（ｍａｌａｘａｔｅｒ ）、ねっか機械
及び削る作用のあるかき混ぜ機を備えた混合機のような
すべての公知の装置を使用することができる。

どんな順序の配合でも使用することができるが、しかし
作用剤Ａの量が担体Ｂのそれに比較して少量の場合には
担体Ｂを最初に導し、次に少量の作用剤Ａをその中に配
合するのが実際的である。

担体Ｂをそのままで、すなわち水と混合しないで使用す
る場合には、それらを環境温度で作用剤Ａと単純に混合
して本発明による組成物を得る。

一方、担体Ｂを水と混合して（すなわち固体化合物の形
態で）使用する場合には、これの混合物を作用剤Ａと共
に加熱しなければならない。

加熱は固体化合物から出発する担体Ｂの単離について示
したのと同様な条件下で行う、すなわち約７０ないし２
００℃で少なくとも３０分間加熱するのが適切である。

この方法には成分ＡとＢとの間のよりよい接触を促進す
る上記の方法（担体Ｂをそのままで使用する）よりも利
点がある。

上記の２棟類の配合方法では同じ外観を有する泡止め組
成物を得、これらは粒状の均一な乾燥粉末であり、その
粒子は平均粒子直径が１０μないし１０００μの程度で
ある。

これらの粒子はたやすく砕け、且つ又摩砕あるいはふる
いにかけることによって、例えば５μ以下に達する、よ
り微細な平均粒子直径を有する粉末状の組成物を製造す
ることが容易である。

得られた泡止め組成物は貯蔵安定性であり、且つ容易に
水に分散され、例えば染色浴中で、発酵フタンク中で、
又紙パルプの処理から誘導されるアルカリ性液体の蒸発
、あるいは残留液体の精製、又は砂糖后液の濃縮に使用
される装置中で、発泡しやすいあらゆる媒質中で泡の形
成を削減するか又は制御するのにそれらを使用すること
ができる。

しかしながらそれらは主として衣類やさらを確実にきれ
いに（手又は機械を使用して）しようとしている界面活
性剤物質を含有する洗浄用の水溶液を伴って発生する泡
の容積を減じ、あるいは破壊するのに特に有効である。

それらを単独に、又は実際には界面活性剤を含有する洗
浄用作用剤と混合して、洗浄用の后液中に導入すること
ができる。

洗浄用の粉末状作用剤、更に正確には洗浄粉末を使用す
る場合には、予備的操作として、泡止め組成物及びこれ
らの粉末状製品を含有する混合物を調合するのが非常に
実際的であり、この技法で事実上２成分を別個の包装に
詰めなくてもよくなる。

この混合物の形態では、本発明による泡止め組成物は時
間につれて変化しない有効な泡止め活性を保有する特性
を示し、従ってこの活性は環境温度で数か月、例えは６
か月間を超過することのできる長期間の貯蔵で影響を被
らない。

泡止め組成物はどんな量でも洗浄粉末と混合することが
できるが、やはり洗浄粉末が０．１ないし１０重量％、
好ましくは０．１５ないし８重量％を示す量を使用する
のが賢明である。

洗浄粉末と混合しようとする泡止め組成物の量が少なく
、例えば２％以下の場合には、これらの組成物を水溶性
であるか、あるいは水に分散することができ、且つ好ま
しくは洗浄粉末の処方に使用される無機質製品の中から
選定される粉末状固形物であらかじめ希釈するのが賢明
である。

本発明による泡止め剤はどんなタイプの洗浄粉末で生成
される泡に対しても活性である。

一般にこれらの粉末は混合アルキル硫酸ナトリウム又は
混合アルキル硫酸カリウム、あるいはアルキルアリール
スルホン酸ナトリウム、又はアルキルアリールスルホン
酸カリウム、アルキルフェノール又は脂肪族アルコール
と酸化エチレンとの縮合生成物、及び脂肪酸のアルカリ
金属塩のような１種類又はそれ以上の界面活性剤を５な
いし２５％を含有し、これらの粉末の池の成分は概して
ナトリウム又はカリウムのリン酸塩、トリポリリン酸塩
、ヘキサメタリン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、過ホウ酸塩
、炭酸塩及び炭酸水素塩のような無機質製品である。

泡止め組成物は、特に主要界面活性剤として、非イオン
性であり（ポリオキシエチレンアルコール又はポリオキ
シエチレンアルキルフェノール）、且つ合成繊維をきれ
いにするのに有効な化合物又は化合物の混合物だけを含
有する洗浄粉末で生成される泡を抑制することができる
。

その上更に、泡止め組成物は容易に洗浄用水に分散し、
その上それらには織物にも、洗浄しようとする物質にも
、又洗浄機械の側面にも固定されないという利点がある
。

下記の実施例で本発明を説明する。

実施例 １ ２５℃で粘度５００ｃＰのα−ω−ビスー（トリメチル
シロキシ）ジメチルポリシロキサン油９５部をオクタメ
チルシクロテトラシロキサンで予備処理を施した比表面
積３００ｍ２／ｇの焼成シリカ５部と環境温度で３時間
摩砕して泡止め剤Ｔ１を製造する。

次にこの泡止め剤Ｔ１１０部を、実質的に一般式（ＣＨ
ａ）（ＨＯ）０．０４Ｓｉ０１．４８に相当する固形担
体Ｐ１ ９０部、及び水７５部から成る流動性粉末（こ
の粉末の製法は本実施例の終りに記載する）１６５部と
２５ないし３５℃で１５分間マラクセーター処理（ｍａ
ｌａｘａｔｉｎｇ）Ｌて混合する。

次にこの混合物を１１０℃に維持された換気炉中に４時
間放置する。

この乾燥時間の終りには泡止め組成物Ｔ１が約１００部
残存し、これは乾燥した粒状粉末の外観をしている。

組成物Ｔ１２％（この百分率は泡止め剤Ｔ１０．２％、
及び固形物担体Ｐ１１．８％に相当する）を洗浄粉末の
バッチに配合し、同時に泡止め剤Ｔ１わずか０． ２
％を第二バツチに配合し、且つ固形担体Ｐ１１．８％を
第三バッチに配合する（沈殿した流動性粉末から担体Ｐ
１ を単離するために、１１０℃に維持された炉中で前
者を３時間加熱し、こうして集められた担体Ｐ１は水分
を約３％含有ツしている）。

変性された各バッチを分割して２分画にし、第一分画は
直ちに使用し、第二分画は４０℃に維持された密閉容器
中に１か月間貯蔵した後に使用する。

洗浄粉末は使用直前に実質的に下記の成分の百分率 ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２０ のモル比−２） ６．６ トリポリリン酸ナトリウム ４６．７硫酸ナ
トリウム １７３ｎ−ドデシルベン
ゼンスルホン酸 １２ナトリウム 水素添加牛脂油脂肪酸のナトリウム塩 ６．７ポリオキ
シエチレン脂肪族アルコール （炭素原子を平均１２個有するアルコ ５．３ール１モ
ルを酸化エチレン９モルで 縮合させて得られる） カルポキンメチルセルロース １．４水
４を含有する微粉砕した
粉末７５部と過ホウ酸ナトリウム四水和物２５部を混合
して製造する。

次にドラムを備えた洗浄機械中に、洗浄水（この水は硬
度がフランス度硬度３３゜である）１ｌ当り８ｇの割合
で各バッチ分画を導入する。

洗浄機械には直径２２ｃｍの円形前面開口があり、これ
は洗浄物４ｋｇを入れることができ、且つ下記の特性を
示す。

それの洗浄計画では８分間の操作後温度４０℃に、又３
０分後には温度８０℃に達することを可能にし、 洗浄サイクルは５５分間継続し、これにすすぎサイクル
及び乾燥サイクルが続き、水平ドラムでのかき混ぜ時間
は５秒間継続し、且つこの時間は休止時間１０秒で区切
られ、且つ ドラムには木綿製の洗浄物１ｋｇを入れてある。

種々のバッチ画分の活性を測定するために、開口での泡
の高さを各サイクルを操作して８分後及び３０分後に測
定する。

測定結果を下記の第１表に集録する。

これらの結果から、 （１）泡止め剤Ｔ１ を洗浄粉末を混合させたままで放
置する場合には、この作用剤の泡止め活性は維持されな
いこと、 （２）担体Ｐ１には泡止め活性がないこと、及び（３）
組成物Ｔ１（Ｔ１とＰ１ との混合で得られる）だけ
が４０℃で１か月間洗浄粉末と共に貯蔵した後にも活性
を維持していること、 が見い出される。

固形担体Ｐ１ を含有する流動性粉末を下記の操作方法
に従って製造する。

かき混ぜ機を備えた２５００ｌ容器に水１８００ｌを仕
込み、かき混ぜ機を始動して２０回転／分に調整した後
、４時間にわたってメチルトリクロロシラン２７０ｋｇ
を容器中に導入する。

かき混ぜを４時間持続し、次に内容物をポリ塩化ビニル
製織物を備えている磁製ブフネル（ Ｂ ｕｃｈｎｅｒ
）漏斗で枦過する（濾過中、漏斗を水銀柱１０ｍｍの
圧力を与える真空ポンプに連結する）。

枦過器上に保持された粉末を、塩酸による酸性度がほと
んど消失してしまうまで直接水で洗浄する。

この粉末の分析では、これが実質的に式ＣＨ３（ＨＯ）
０．０４ＳｉＯ１．４８なる上記の固形物担体Ｐ１５５
％及び水分４５％から成ることを示している。

実施例 ２ ２５℃で粘度１００ｃＰのα−ω−ビス−（トリメチル
シロキシ）ジメチルポリシロキサン油の９３部をオクタ
メチルシクロテトラシロキサンで予備処理してある比表
面積３００ｍ２／ｇの焼成シリカ７部と共に１５０℃で
１６時間摩砕して泡止め剤Ｔ２を製造する。

次にこの作用剤Ｔ２４０部を一般式 ＣＨ３（ＨＯ）０．０４（ＣＨａＯ）０．０７Ｓｉ０１
．４６ に相当する固形物担体Ｐ２（この担体の製法は
本実施例の末尾に記載する）６０部と２０℃で１０分間
マラキセーター処理で混合する。

得られた泡止め組成物Ｔ２は外観が粒状の均一な粉末で
ある。

次に組成物Ｔ２ ０．５％（この百分率は泡止め剤Ｔ２
０．２％及び担体Ｐ２０．３％に当する）を洗浄粉末
のバッチに配合し、同時に泡止め剤Ｔ２ ０２％を同一
粉末の第二バッチに配合し、且つ担体Ｐ２０。

３％を第三バツチに配合する。次に各バッチを分割して
２画分にし、第一画分は直ちに使用し、又第二画分は４
０℃に維持した密閉容器中に１か月間貯蔵した後に使用
する。

洗浄粉末は実質的に下記の化合物を含有している、 ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ ５部モル比＝
２） トリポリリン酸ナトリウム ３５部硫酸ナトリ
ウム ３８部ｎ−ドデシルベンゼン
スルホン酸 ９部ナトリウム 水素添加牛脂油脂肪酸のナトリウム塩 ５部ポリオキシ
エチレン脂肪族アルコール （炭素原子を平均１２個有するアルコ ール１モルを酸化エチレン９モルと 縮合させて得られる） ４部カルボキシメ
チルセルロース １部水
３部種々のバッチ画分の泡止め活性を実
施例１に示した洗浄方法に従って検査する（これらのバ
ッチ画分も又フランス硬度３３゜に相当する硬度を有す
る洗浄水１ｌ当り８ｇの割合で使用する）。

下記の結果を得る。

これらの結果は実施例１に示したものと類似しており、
これらも又泡止め剤Ｔ２は洗浄粉末との混合物にして貯
蔵すれはその活性を失い、担体Ｐ２には泡止め活性がな
く、且つ 組成物Ｔ２（Ｔ２とＰ２ との混合物）だけは洗浄粉末
との混合物にして貯蔵しても完全に活性を維持している ことを示している。

固形担体Ｐ２は下記の技法に従って製造する。

還流加熱され、且つかき混ぜられているメタノール１２
０ｌ中に３時間にわたってメチルトリクロロシラン６３
ｋｇを導入する。

メチルトリクロロシランを導入すると同時に塩化メチル
の激しい放出が起り、且つ反応混合物中に白っぽい固体
化合物が現われる。

メチルトリクロロシランの混合が完結した後、かき混ぜ
を３時間継続し、次に過剰のメタノールを蒸留して除去
し、次に水６０ｌを固形残留物に添加し、得られた分散
体を磁器製ブフネル漏斗で炉過しそのまま残っている粉
末を洗水が中性になるまで水洗する。

この粉末の分析では、これが実質的に式 ＣＨ３（ＨＯ）０．００４（ＣＨ３０）０，０７Ｓｉ０
１，４６なる上記の固形物担体Ｐ２８６％及び水１４％
から成ることを示している。

１１０℃に加熱された換気炉中で粉末を２時間乾燥して
、水を約０．５％含有する固形物担体Ｐ２を単離する。

実施例 ３ ２５℃で粘度１０００ｃＰのα−ω−ビスー（トリメチ
ルシロキシ）ジメチルポリシロキサン油９７部を比表面
積２００ｍ２／ｇの焼成シリカ３部と環境温度で５時間
摩砕して泡止め剤Ｔ３を製造する。

この作用剤Ｔ３ ２０部を実施例１で使用した流動性粉
末１４７部（上記のようにこの１４７部は実質的に式（
ＣＨ３）（ＨＯ）０．０４ＳｉＯ１．４８の固形物担体
Ｐ１ ８０部及び水６７部を含有している）と約２５℃
で１５分間マラキモーター処理して混合する。

得られた混合物を１１０℃に加熱した炉中に４時間放置
する。

この乾燥時間の終りには泡止め組成物Ｔ３約１００部が
均一な粒状粉末の外観をして残っている。

組成物Ｔ３ １．５％（この百分率は泡止め剤Ｔ３０．
３％に、又担体Ｐ１１．２％に相当する）を洗浄粉末の
バッチに配合し、且つ泡止め剤Ｔ３ ０．３％だけを別
のバッチに配合する。

各バッチを分割して２分画にし、１分画は直ちに使用し
、且つ他は４０℃で１か月間貯蔵した後に使用する。

洗浄粉末は２工程 （１）実質的に下記の成分の百分率 ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ ７．４モル比
＝２） トリポリリン酸ナトリウム ５１．５硫酸ナト
リウム ３３．８水
７．３を含有する微粉末にした粉末６８
部をポリオキシエチレン脂肪族アルコール（炭素原子を
平均１２個有するアルコール１モルを酸化エチレン６モ
ルと縮合して得られる）１２部で含浸し（噴霧して）、
且つ （２）粉末を使用する直前に過ホウ酸ナトリウム四水和
物２０部を（１）に添加する、 で製造する。

この粉末はイオン性界面活性物質を含有していないとい
う特徴がある。

次に各バッチ画分を硬度３３゜フランス硬度を有する洗
浄水１ｌ当り１０ｇの割合で洗浄機械中に導入する。

機械は直径２２ｃｍの円形前而開口を有し、洗浄物４ｋ
ｇを負荷され、且つ更に下記の特性を示す、洗浄計画で
は操作８分後に温度４０℃、及び４０分後に温度８０℃
に達することができ、その後温度は８５℃ないし９０℃
まで上昇し、洗浄サイクルは７０分継続し、且うすすぎ
サイクル及び乾燥サイクルが続き、且つ ドラムに対するかき混ぜ時間は１２秒間継続し、休止時
間３秒で区切られる。

種々のバッチ画分の活性を測定するために、開口での泡
の高さを各サイクルの操作の８分、３０分、５０分及び
７０分後に測定する。

これらの測定結果を下記の第３表に集録する。

これらの結果では明らかに、泡止め剤Ｔ３を組成をＴ３
の形態で洗浄粉末中に導入するのが必要であることを示
しており、事実この形態では泡止め活性は時間と共に変
化しない。

実施例 ４ ２５℃で粘度１ ２ ５ ０ ０ ｃＰのα−ω−ビス
−（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシロキサン油Ｔ
４１０部を実施例１に記載した流動性粉末１６５部（こ
の１６５部は一般式 （ＣＨ３）（ＨＯ）ｏ，０４Ｓｉ０１．４８なる固形担
体Ｐ１９０部及び水７５部を有している）と約３０℃で
１５分間マラキセーター処理して混合する。

得られた混合物を１１０℃に維持した炉中で４時間加熱
する。

この乾燥時間の終りには泡止め組成物Ｔ４約１００部が
均一な粒状粉末の外観をして残留する。

この組成物Ｔ４４％を実施例１に記載した洗浄粉末のバ
ッチに配合し（この百分率は油Ｔ４０．４％及び担体Ｐ
１３．６％に相当する）、且つ油Ｔ４０．４％をもう一
つのバッチに配合する。

このように各バッチを変成し、且つ使用前に４０℃で１
か月間貯蔵し、次にこれを洗浄水１ｌ当り１０ｇの割合
で実施例３で使用した洗浄機械中に導入する（洗浄水は
常時硬度３３゜フランス帯度を有している）。

開口での泡の高さを各サイクルの操作の２０分、４０分
、５０分、６０分及び７０分後に測定する。

測定結果を下記の第４表に集録する。

コレラの結果はジオルガノポリシロキサン油Ｔ４を洗浄
粉末と長時間接触させる前に担体Ｐ１中に分散させる利
点を示している。

実施例 ５ メチルポリシロキサン液体Ｔ５ ３０部（粘度は２５℃
で１ ０ ５ ｃＰであり、且つモル数比００３：０、
７：０．２７に従ってそれぞれ分散させた（ＣＨ３）３
Ｓｉ００．５，（ＣＨ３）２ｓｉＯ及びＣＨ３Ｓｉ０１
，５ 単位から成っている）実施例１に記載した流動
性粉末１２７部（この１２７部は弐ＣＨ３（ＨＯ）０．
０４Ｓｉ０１．４８なる固形担体７０部及び水５７部を
含有する）と環境温度で１５分間マラキセーター処理し
て混合する。

得られた混合物を１１０℃に維持した炉中で３時間加熱
する。

この加熱時間後には泡止め剤Ｔ５約１００部が残留し、
これは均一な粒状粉末の外観を呈して。

組成物Ｔ５ １．３３％を実施例１に記載した洗浄粉末
のバッチに配合し（この百分率は液体Ｔ５０．４％及び
担体Ｐ１０．９３％に相当する）、且つ液体Ｔ５０．４
％をもう一つのバッチに配合する。

次に各変性バッチを分割して２分にし、■画分は直ちに
使用し、他は６０℃に１５日間貯蔵したν後に使用する
。

次に名バッチ画分を洗浄水１ｌ当り１０ｇの割合で、実
施例３で使用した洗浄機械中に導入する。

洗浄水の硬度は常に３３゜フランス度である。

開口での泡の高さを各サイクルの操作の２０分、１４０
分、５０分、５０分、６０分及び７０分後に測定する。

測定結果を下記の第５表に集録する。結果では、液体Ｔ
５を洗浄粉末と共に貯蔵する場合には担体Ｐ１中に分散
させることの利点を示している。

本発明は、特許請求の範囲に記載した如き組成物である
が、以下にその製造方法および使用の態様を示す。

（１）泡止め剤Ａ及び担体Ｂを混合することによって上
記第Ｌ ２，３．４及び５項のいずれかの項に記載の組
成物を製造する方法。

（２）言うまでもなくあらかじめ洗浄用の粉末薬剤と接
触して貯蔵されている、特に洗浄粉末である界面活性剤
を含有する洗浄用粉末作用剤の発泡特性を永続的な仕方
で減じるだめの前記第１，２，３．４及び５項のいずれ
かの項に記載の組成物の使用。

（３）あらゆる媒質中で泡の生成を排除又は制御するだ
めの前記第１，２，３．４及び５項のいずれかの項に記
載の組成物の使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）一般式Ｆ： （式中、記号Ｒは同一であっても、異なくていてもよい
   が、ヒドロキシル基、 炭素原子１ないし４個を有するアル コキシ基、あるいはメチル又はビニ ル基であり、 記号Ｒは同一であっても、異なっ ていてもよいが、メチル、エチル、 ｎ−プロビル、ビニル又ハフエニル 基であり、且つ 記号Ｒ′及びＲ′で表わされる基金部 のうち少なくとも８０％はメチル基 であり、且つ 記号ｎは２０ないし１００００に わたる範囲内の任意の数である） に相当するジオルガノポリシロキサン重合体から選択さ
   れた有機ケイ素泡止め剤２ないし５０％、及び （Ｂ） 一般式Ｆ： （式中、記号Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロビル、イン
   ブロビル又はｎ−ブチル基であり、記号ａは０．８から
   １．１までの範囲にわたる任意の数であり、 記号ｂは０．００２から０．２までの範囲にわたる任意
   の数であり、且つ 記号ＣはＯから０．２までの範囲にわた る任意の数である） なる粉末状の固形担体９８ないし５０％、を含有するこ
   とを特徴とする有機ケイ素組成物。 ２ 式Ｆのジオルガノポリシロキサン重合体を、比表面
   積が８０．ｒｎ２／ｇよりも大きい微粉砕シリカと混合
   し、この混合物が高々微粉砕シリカ２０％を含有するこ
   とを特徴とする前記第１項に記載の組成物。 ３ 一般式に１の有機ケイ素泡止め剤Ａが、ケイ素原子
   １個当りメチル基１．６ないし１９８個を有し、且つ式
   ＝（ＣＨ３）３ＳｉＯ０．５，（ＣＨ３）２ＳｉＯ及び
   ＣＨ３ＳｉＯ１．５を有する群から選定された単位の組
   合せから成るメチルポリシロキサン液体重合体の中から
   選定することを特徴とする前記第１項に記載の組成物。 ４ 粉末状固形物担体Ｂが式Ｆ （式中、記号ａは０８５から１．０５までの範囲にわた
   る任意の数であり、且つ 記号ｂは０．００３から０．１５までの範囲にわたる任
   意の数であり、且つ 記号ＣはＯから０１５までの範囲にわた る任意の数である） に相当することを特徴とする前記第１項に記載の組成物
   。