CA1095368A - Compositions antimousses organosiliciques conservant, en melange avec des poudres pour lessive, une activite antimousse stable dans le temps - Google Patents
Compositions antimousses organosiliciques conservant, en melange avec des poudres pour lessive, une activite antimousse stable dans le tempsInfo
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Abstract
PRECIS DE LA DIVULGATION :
Compositions organosiliciques. Ces compositions sont caractérisées en ce qu'elles renferment 2 à 50%
d'agents antimousses organosiliciques et 98 à 50% de sup-ports solides pulvérulents de formule généra'e
Compositions organosiliciques. Ces compositions sont caractérisées en ce qu'elles renferment 2 à 50%
d'agents antimousses organosiliciques et 98 à 50% de sup-ports solides pulvérulents de formule généra'e
Description
109S368 La présente invention a pour ob~et de nouvelles compositions antimousses organosiliciques, pulvérulentes, obtenues par mélange d'agents antimousses organosiliciques avec des supports solides organopolysiloxaniques , elles sont utilisables pour traiter les solutions aqueuses contenant des produits de lavage.
Elle a également pour objet un procédé de conservation de l'activité antimousse des agents antimousses organosiliciques, stockés au contact de poudres pour lessive, consistant à introdui-re ces agents dans les poudres pour lessive sous forme des composi-tions pulvérulentes précitées.
La demande allemande publiée 1 519 964 enseigne lapréparation de compositions antimousses pulvérulentes destinées à
être employées dans les solutions de lavage ; cette préparation consiste à mélanger, de préférence en milieu solvant, des huiles silicones avec des matériaux adsorbants tels que l'urée, les zéolithes, les gels de silice. De telles compositions ont une activité antimousse efficace , malheureusement elles perdent rapi-dement cette activité dès qu'elles sont mises en contact prolongé ' !
avec des poudres détergentes pour lessive. Cette perte d'activité
empêche donc la commercialisation, en un seul emballage, despoudres pour lessive associées avec lesdites compositions.
La demande fran,caise publiée 2 194 771 enseigne cependant qu'il est possible de garantir à des agents antimousses organosiliciques usuels, qui sont stockés en contact intime avec - des poudres pour lessive, une efficacité constante dans le temps de leur activité antimousse. Le moyen utilisé est l'enrobage des agents antimousses dans des matrices organiques ou synthëtiques solides à la temp~rature ambiante, solubles ou susceptibles de se disperser dans l'eau. La technique d'enrobage consiste à mélanger les matrices fondues avec les agents antimousses puis à pulvériser l'ensemble dans un lit fluidisé d'une matière solide hydrosoluble.
Cette technique est compliquée, elle demande à atre simplifiée , de ~' 1095368 plus il n'est pas toujours aisé, étant donné que les agents anti-mousses se présentent sous divers états physiques (liquides, pâteux, solides3, d'obtenir des enrobages homogènes et secs.
On a maintenant découvert qu'il n'est pas nécessaire, dans le dessein d'obtenir la permanence de l'activité antimousse, d'enrober préalablement dans des matrices les agents antimousses organosiliciques destinés à être mis en contact avec des poudres pour lessive. Il suffit en effet de mélanger simplement ces agents antimousses avec des supports organopolysiloxaniques solides, sans effet antimousse, provenant principalement de l'hydro-lyse de méthylchlorosilanes et/ou de méthylalcoxysilanes.
Le brevet francais 2 084 632 divulgue bien des compo-sitions antimousses pour systèmes aqueux constituées chacune (1) d'un liquide organique insoluble dans l'eau (2) d'une huile diméthyl-polysiloxanique hydroxylée ou d'une résine organopolysiloxanique soluble dans le benzène (3) d'une charge à base de silice ou d'un gel de méthylsilsesquioxane et (4) d'un composé aminé ou d'un hydroxyde d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. Ce brevet ne divulgue pas cependant que la seule association de l'huile ou de la résine organosilicique (2) avec le gel de méthylsilsesquioxane (3) possède des propriétés antimousses qui se conservent au contact de poudres détergentes pour lessive.
La présente invention a donc pour objet des composi-tions antimousses améliorées, caractérisées en ce qu'elles renferment: lles pourcentages étant exprimés en poids) A) 2 à 50 % d'agents antimousses organosiliciques , B) 98 à 50 % de supports solides pulvérulents, n'ayant ~ pas d'effet antimousse, choisis parmi les polymères organosiliciques - de formule F :
(CH3)a(Ho)b(Ro)cSiO4 a b c dans laquelle le symbole R représente un _______ un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle , le
Elle a également pour objet un procédé de conservation de l'activité antimousse des agents antimousses organosiliciques, stockés au contact de poudres pour lessive, consistant à introdui-re ces agents dans les poudres pour lessive sous forme des composi-tions pulvérulentes précitées.
La demande allemande publiée 1 519 964 enseigne lapréparation de compositions antimousses pulvérulentes destinées à
être employées dans les solutions de lavage ; cette préparation consiste à mélanger, de préférence en milieu solvant, des huiles silicones avec des matériaux adsorbants tels que l'urée, les zéolithes, les gels de silice. De telles compositions ont une activité antimousse efficace , malheureusement elles perdent rapi-dement cette activité dès qu'elles sont mises en contact prolongé ' !
avec des poudres détergentes pour lessive. Cette perte d'activité
empêche donc la commercialisation, en un seul emballage, despoudres pour lessive associées avec lesdites compositions.
La demande fran,caise publiée 2 194 771 enseigne cependant qu'il est possible de garantir à des agents antimousses organosiliciques usuels, qui sont stockés en contact intime avec - des poudres pour lessive, une efficacité constante dans le temps de leur activité antimousse. Le moyen utilisé est l'enrobage des agents antimousses dans des matrices organiques ou synthëtiques solides à la temp~rature ambiante, solubles ou susceptibles de se disperser dans l'eau. La technique d'enrobage consiste à mélanger les matrices fondues avec les agents antimousses puis à pulvériser l'ensemble dans un lit fluidisé d'une matière solide hydrosoluble.
Cette technique est compliquée, elle demande à atre simplifiée , de ~' 1095368 plus il n'est pas toujours aisé, étant donné que les agents anti-mousses se présentent sous divers états physiques (liquides, pâteux, solides3, d'obtenir des enrobages homogènes et secs.
On a maintenant découvert qu'il n'est pas nécessaire, dans le dessein d'obtenir la permanence de l'activité antimousse, d'enrober préalablement dans des matrices les agents antimousses organosiliciques destinés à être mis en contact avec des poudres pour lessive. Il suffit en effet de mélanger simplement ces agents antimousses avec des supports organopolysiloxaniques solides, sans effet antimousse, provenant principalement de l'hydro-lyse de méthylchlorosilanes et/ou de méthylalcoxysilanes.
Le brevet francais 2 084 632 divulgue bien des compo-sitions antimousses pour systèmes aqueux constituées chacune (1) d'un liquide organique insoluble dans l'eau (2) d'une huile diméthyl-polysiloxanique hydroxylée ou d'une résine organopolysiloxanique soluble dans le benzène (3) d'une charge à base de silice ou d'un gel de méthylsilsesquioxane et (4) d'un composé aminé ou d'un hydroxyde d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. Ce brevet ne divulgue pas cependant que la seule association de l'huile ou de la résine organosilicique (2) avec le gel de méthylsilsesquioxane (3) possède des propriétés antimousses qui se conservent au contact de poudres détergentes pour lessive.
La présente invention a donc pour objet des composi-tions antimousses améliorées, caractérisées en ce qu'elles renferment: lles pourcentages étant exprimés en poids) A) 2 à 50 % d'agents antimousses organosiliciques , B) 98 à 50 % de supports solides pulvérulents, n'ayant ~ pas d'effet antimousse, choisis parmi les polymères organosiliciques - de formule F :
(CH3)a(Ho)b(Ro)cSiO4 a b c dans laquelle le symbole R représente un _______ un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle , le
-2-lO9S368 symbole a reprcsente un nombre quelconque allant de 0,8 a 1,1 ; le symbole b represente un nombre quelconque'allant de 0,002 à 0,2 ; le sym~ole c représente un nombre quelconque .
allant de 0 à 0,2; Iesdites compositions etant depourvues de composes amines, d'hydroxydes de metal alcalin et alca-- lino-terreux. ' On peut utiliser comme agents antimousses A) n'im-porte quel compose organosilicique qui est efficace pour eli-miner ou regler la formation de mousses dans les milieux aqueux.
Les agents de ce type sont connus, ils comprennent par exemple: :
- des polymères dior~anopolysiloxaniques generale-ment associes avec des charges siliceuses traitees ou non par des composes organosiliciques (brevets francais 1.240.061, 1.257.811 et 1.389.936) ;
- des melanges constitues d'huiles dimethylpolysi-loxaniques, de résines ayant des motifs (C~3)3SiOo 5 et SiO2 ~:
et d'aerogels de silice (brevet français 1.511.444) ;
- des copolymères possedant des blocs organopoly-siloxaniques et des blocs polyoxyalcoyleniques, associes avec des silices fine~.ent dlvisées (demande franc~aise publiée sous le nu~éro 2.088.522.
Selon la presente invention sont utilises, de pre-ference, des polymeres diorganopolysiloxaniques associes ou non avec des silices finement divisees, et plus specialement . les polym~eres diorganopolysiloxaniques repondant a ].a formule F : R' (R"2SiO)nSiR"2R' dans laquelle les symboles R', iden-tiques ou differents, representent des radicaux hydroxyles, des radicaux alcoxyles ayant de 1 a 4 atomes de carbone, des ~ radicaux methyles, vinyles ; les symboles R" identiques ou ' differents, representent des radicaux methyles, ethyles, n- pro-: 30 pyles, vinyles, phenyles ; au moins 80% de la totalite des radicaux representes par les symboles R' et R" sont des radicaux f ~ r;~
1~9~368 methyles ; le symbole n represente un nombre qllelconque allant de 20 à 10 000.
Les polymères de formule F' peuvent donc être bloques a chaque extrémité de leur chaîne par des radicaux hydroxyles ou alcoxyles tels que methoxyles, éthoxyles, n-propoxyles, isopropoxy~
~953~8 les, n-butoxyles, tertiobutoxyles, ou par des motifs triorganosi-loxyles tels que ceux de formules (CH3)3SiOo 5 ' (C1~3)2CH2=CHSiO
C2~l5(CH3)2si~o 5 ~ C6~I5(C 3)2 0,5 Comme exemples concrets de tels polymères diorganopoly-siloxaniques peuvent être cités les polymères diméthylpolysiloxani-ques bloqués par des groupes hydroxyles et/ou triméthylsiloxyles, dont la viscosité s'échelonne de 80 cPo à 1 million de cPo ~ 25~C.
Les polymères diorganopolysiloxaniques sont généralement disponi~les sur le marché des silicones, en outre leur préparation peut être aisément effectuée en suivant les modes opératoires décrits dans la littérature organosilicique. Plus précisément la préparation des polymeres diorganopolysiloxaniques bloqués par des groupes triorganosiloxyles figure par exemple dans les brevets franc,ais 978 058, 1 025 150, 1 108 764, celle des polymères diorga nopolysiloxaniques bloqués par des groupes hydroxyles figure par exemple dans les brevets français 1 134 005, 1 198 749, 1 276 619, 1 278 281 et celle des polymères diorganopolysiloxaniques bloqués par des groupes alcoxyles figure par exemple dans les brevets fran,cais 938 292, 1 116 196.
Pour obtenir les viscosités recherchées, il est possible de mélanger, d'une manière appropriée, des polymères de viscosité
très différente , ainsi en mélangeant 50 parties d'une gomme bis ~triméthylsiloxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 20 millions de cPo à 25~C avec 100 parties d'une huile ~-~bis (triméthylsiloxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 50 000 cPo à 25~C on obtient 150 parties d'un mélange homogène de viscosité
environ 800 000 cPo ~ 25~C.
~' Les quantités de silices finement divisées, éventuelle-ment combinées avec les polymères diorganopolysiloxaniques, repré-sentent au plus 20 % des mélanges polymères-silices, de préférence de 2 à 18 %.
Ces silices comprennent les silices de combustion, de ' 1095368 précipitation, et les aérogels~et ~xérogels. De telles charges sont fabriquées à l'échelle industrielle, elles ont une surface spécifique supérieure à 80 m2/g et le diamètre moyen de leurs particules élémentaires se trouve généralement situé dans l'inter-valle 0,002 à 0,1 micron. Ces charges peuvent être traitées par des composés organosiliciques choisis parmi des organochlorosilanes, des organopolysiloxanes cycliques, linéaires ou ramifiées, des hexaalcoyldisilazanes, des organopolysilazanes (brevets français 1 036 777, 1 136 885, 1 136 884, 1 236 505, brevet anglais 1 024 234).
On peut citer, comme autres agents antimousses utilisa-bles dans les compositions conformes à l'invention, les polymères méthylpolysiloxaniques ramifiés, liquides, ayant de 1,6 à 1,98 radical méthyle par atome de silicium, constitués d'une combinaison de motifs choisis dans le groupe de ceux de formules:
(CH3)3Sioo 5 ~ (CH3)2SiO et CH3SiO1 5. Ces polymères renferment de 0,3 à 10 % de groupes hydroxyles , ils peuvent être obtenus par hydrolyse des méthylchlorosilanes correspondants comme montré
dans le brevet fran~cais 1 408 662.
La préparation des supports solides B) peut être réalisée par une simple hydrolyse de méthylchlorosilanes à l'aide d'une quantité d'eau prise en excès par rapport au nombre d'atomes-grammes de chlore à hydrolyser , il est commode d'utiliser de S à 25 moles d'eau pour un atome- gramme de chlore lié à un atome de silicium. Les méthylchlorosilanes mis en oeuvre sont choisis dans le grGupe constitué du tétrachlorure de silicium, du méthyl-trichlorosilane, du diméthyldichlorosilane. On peut employer par -~ exemple un mélange de tétrachlorure de silicium et de méthyltri-chlorosilane, un mélange de méthyltrichlorosilane et de diméthyl-dichlorosilane, un mélange de tétrachlorure de silicium, de méthyl-trichlorosilane et de diméthyldichlorosilane, ou le méthyltrichlo-rosilane seul. Les quantités molaires des chlorosilanes, présents l~ S368 dans chaque mélange, sont réglées de manière à avoir un rapport molaire du nombre des radicaux méthyles aux nombre d'atomes de silicium s'échelonnant de 0,8/l à 1,1/1.
Au cours de chaque hydrolyse, il précipite un composé
blanc, solide, que l'on sépare par filtration. Ce composé est lavé abondamment de manière à éliminer l'acidité résiduelle puis il est essoré , il a l'aspect d'une poudre blanche constituée d'eau adsorbée et du support solide B, ce dernier répondant à la formule F précitée dans laquelle le symbole c a pour valeur zéro.
Par simple séchage de chaque composé solide dans une étuve chauffée vers 70-200~C, pendant une période par exemple d'au moins une demi-heure, on élimine une grande partie de l'eau retenue et on peut recueillir ainsi des supports solides B) ne contenant que des groupes hydroxyles.
L'hydrolyse des méthylchlorosilanes peut être réalisée - en marche discontinue ou continue , pour la réalisation en marche continue on peut introduire ces silanes dans un système de circulation analogue à celui décrit dans le brevet fran~cais 1 077 230. Ce système est constitué d'un circuit tubulaire sur lequel sont branchées l'arrivée des méthylchlorosilanes et l'arrivée de l'eau pure ou acidifiée par de l'acide chlorhydrique en outre le corps du circuit comporte une pompe (qui assure la circulation des réactifs et des produits hydrolysés) et un échangeur de température. Par un trop-plein s'écoule la suspension des composés solides au sein de l'eau de circulation acide , les composés solides peuvent être ensuite traités, comme précédemment décrit, pour isoler les supports B) de formule F dans laquelle le symbole c a toujours pour valeur zéro.
Si l'on veut obtenir des supports solides B) correspon-dant à la formule F avec le symbole c ayant une valeur autre que zéro, il faut ajouter à l'eau d'hydrolyse un alcool de formule ROH à raison d'au plus 0,3 mole par mole d'eau mise en oeuvre.
Cet alcool est alors choisi dans le groupe constitué du méthanol, de l'éthanol, du propanol, de l'isopropanol, du butanol normal.
Des supports solides de ce type peuvent être également préparés par hydrolyse des méthylalcoxysilanes découlant des méthylchlorosilanes par réaction avec les alcools de formule ROH.
En outre, le préparation des supports solides de ~-formule F, dans laquelle le symbole R représente seulement le groupe méthyle et le symbole c un nombre autre que zéro, peut être effectuée à l'aidé d'une méthanolyse des méthylchlorosilanes , dans ce cas ces silanes sont traités à chaud avec du méthanol qui réagit avec les liaisons SiCl pour former principalement des liaisons si-o-si, il y a formation concomitante de chlorure de méthyle (brevet français 945 792). Le méthanol est utilisé, de préférence, en grand excès molaire par rapport aux atomes-gramme de chlore présents dans le milieu réactionnel, par exemple 5 à 30 fois. Les composés solides précipitent au fur et à mesure du dégagement du chlorure de méthyle , après la fin de ce dégagement les composés solides sont filtrés, lavés abondamment à l'eau, essorés. Par séchage en étuve on peut obtenir également des supports solides B).
Quelle que soit la technique utilisée les composés solides obtenus se présentent sous la forme de poudres blanches, granulaires, homogènes , ces poudres contiennent 10 à 65 %, de préférence 12 ~ 60 % d'eau et 90 ~ 35 %, de préférence 88 ~ 40 %
des supports solides B~ de formule F précitée (CH3)a(HO)b(Ro)CSiO
4-a=b=c dans laquelle le symbole R représente un radical méthyle, ~; éthyle, n-propyle, n-butyle, de préférence un radical méthyle, le symbole a représente un nombre quelconque allant de 0,8 à 1,1, de préférence de 0,85 à 1,05 , le symbole b représente un nombre quelconque allant de 0,002 à 0,2, de préférence de 0,003 à 0,15 et le symbole c représente un nombre quelconque allant de 0 à 0,2, de préférence de 0 à 0,15.
Comme précédemment indiqué, les supports solides B) ~095368 peuvent être isolés des composés solides par simple chauffage vers 70-200~C, de préférence 80-180~C, pendant une période de temps qui est fonction de la température utilisée et de la concentration d'eau dans les composés solides ; généralement cette période s'échelonne de 30 minutes à 12 heures. ~ , Ces supports B) renferment au plus 5 % d'eau , ce sont des poudres granulaires dont le diamètre particulaire moyen se situe sensiblement dans l'intervalle 10 microns à 1 000 microns.
Les supports B) répondant à la formule F avec le symbole c ayant pour valeur zéro sont généralement infusibles ; par contre, lorsque le symbole c est différent de zéro les supports B) peuvent présenter des points de fusion inférieurs à 150~C. Ces points de fusion dépendent de la nature du groupe alcoxyle OR et de la va-leur de c ils ne descendent pas généralement au-dessous de 60~C. Les supports B) de formule F dans laquelle, à la fois, le symbole c est différent de zéro et le symbole R représente un radical méthyle, sont en dehors des organopolysiloxanes de formule CH3(CH30)XSio3 x décrits dans le brevet belge 826 633~ En effet ~ 20 ces derniers sont des produits liquides, sans groupes hydroxyles, renfermant de 10 à 35 % en poids de groupes méthoxyles, ce qui conduit pour x à une valeur se situant sensiblement entre 0,23 et et 1,02.
La préparation des compositions antimousses conformes à l'invention, ~ lieu p~r simple mélange des agents antimousse A) et des supports solides B), ces derniers pouvant être introduits tels quels ou associés avec de l'eau, donc sous forme des composés solides précités.
~ Les quantités mises en oeuvre de A) et B) sont calculées :~ 30 de manière à conduire à des compositions antimousses renfermant 2 à 50 %, de préférence 5 à 45 % des agents A) et 98 à 50 %, de préférence 95 ~. 55 % des supports B).
-' 10953~i8 On peut utiliser tous les dispositifs connus tels que des malaxeurs, pétrins, mélangeurs équipés d'agitateurs raclants.
L'ordxe d'incorporation peut être quelconque il est cependant pratique, lorsque les quantités utilisées des agents A) sont faibles par rapport à celles des supports B) de charger d'abord les supports B) puis d'y incorporer par petites doses les agents A).
Quand les supports B) sont utilisés tels quels, donc non associés avec de l'eau, leur simple mélange à la température ambiante avec les agents A) conduit aux compositions conformes à l'invention. Par contre, quand les supports B) sont utilisés associés avec de l'eau (c'est-à-dire sous forme de composés solides) leur mélange avec les agents A) doit être chauffé.
Le chauffage à lieu dans des conditions analogue.s à
celles indiquées pour isoler les supports B) à partir des composés solides, ainsi un chauffage vers 70-200~C, pendant une période d'au moins 30 minutes, convient. ~Ce processus d 11 avantage sur le précédent (utilisation des supports B) tels quels) de favoriser un meilleur contact entre les constituants A) et B).
Les deux processus précédents d'incorporation conduisent à des compositions antimousses ayant le même aspect : ce sont des poudres sèches, homogènes, granulaires dont les granules ont un diamètre particulaire moyen de l'ordre de 10 microns à 1 000 microns. Ces granules s'effritent facilement, aussi est-il aisé
par broyage ou tamisage de préparer des compositions pulvérulentes de diamètre particulaire moyen plus fin atteignant par exemple moins de 5 microns.
Les compositions antimousses obtenues sont stables au stockage et se dispersent facilement dans l'eau , elles peuvent être utilisées pour éliminer ou régler la formation de mousses dans tous les milieux susceptibles de mousser, par exemple dans les bains de teinture, les bacs de fermentation, dans les disposi-tifs servant à évaporer les eaux alcalines provenant du traitement de la pâte à papier ou à purifier les eaux résiduaires, ou encore à concentrer les jus sucrés.
Elles sont cependant particulièrement efficaces pour réduire ou annihiler le volume des mousses engendrées dans les solutions aqueuses de lavage renfermant des substancestensio-actives, ces solutions étant destinées principalement à assurer le nettoya-ge (manuel ou à l'aide de machines) du linge et de la vaisselle.
Elles peuvent être introduites dans les solutions de lavage séparément ou bien en mélange avec les agents de lavage contenant des substances tensioactives.
Dans le cas de l'ut1lisation d'agents de lavage pulvérulents et plus précisément des poudres pour lessives, il est très pratique de fabriquer au préalable des mélanges renfer-mant des compositions antimousses et ces produits pulvérulents ;
en effet cette technique évite de conditionner les deux ingré-dients dans des emballages séparés. Sous cette forme de mélanges les compositions antimousses conformes à l'invention présentent la propriété de conserver une activité antimousse efficace dans le temps ; ainsi cette activité n'est pas affectée par des stockages prolongés pouvant dépasser plusieurs mois à la tempéra-ture ambiante, par exemple pendant une période de 6 mois.
. , Les quantités de compositions antimousses à mélanger avec les poudres pour lessive peuvent être quelconques; néanmoins il est judicieux d'utiliser des quantités représentant 0,1 à 10 %
du poids des poudres pour lessives, de préférence 0,15 à 8 %.
; Lorsque les quantités des compositions antimousses à mélanger avec les poudres pour lessive sont faibles, par exemple inférieures à
2 %, il est judicieux de diluer préalablement en compositions par des solides pulvérulen~s, solubles ou dispersables dans l'eau, choisis de préférence parmi les produits minéraux entrant dans la formulation des poudres pour lessive.
, .
' 1~)95368 Les compositions antimousses conformes à l'invention sont actives vis-à-vis des mousses provoquées par n'importe quel type de poudres pour lessive. Généralement ces poudres renferment 5 à 25 % d'un ou plusieurs agents tensio-actifs tels que les sulfates mixtes d~alcoyle et de sodium ou de potassium, les alcoylarylsulfonates de sodium ou de potassium, les produits de condensation d'alcoylphénols ou d'alcools gras avec de l'oxyde d'éthylène, les sels de métaux alcalins des acides gras , les autres constituants de ces poudres sont principalement des produits minéraux tels que les phosphates, tripolyphosphates, hexamétaphos-phates, silicates, sulfates, perborates, carbonates et bicarbona-tes de sodium ou de potassium.
Les compositions antirnousses peuvent inhiber en parti-culier les mousses provoquées par des poudres pour lessive ne contenant comme principaux agents tensio-actifs que des composés, ou des mélanges de composés, non ioniques (alcools ou alcoylphénols - polyoxyéthylénés) qui sont efficaces pour le nettoyage des textiles synthétiques.
Par ailleurs les compositions antimousses se dispersent aisément dans les bains de lavage , en outre elles ont l'avantage de ne se fixer ni sur les tissus ou matériaux à laver ni sur les parois des machines à laver.
Les exemples suivants illustrent l'invention :
EXEMPLE 1 :
Un agent antimousse Tl est préparé par broyage, pendant
allant de 0 à 0,2; Iesdites compositions etant depourvues de composes amines, d'hydroxydes de metal alcalin et alca-- lino-terreux. ' On peut utiliser comme agents antimousses A) n'im-porte quel compose organosilicique qui est efficace pour eli-miner ou regler la formation de mousses dans les milieux aqueux.
Les agents de ce type sont connus, ils comprennent par exemple: :
- des polymères dior~anopolysiloxaniques generale-ment associes avec des charges siliceuses traitees ou non par des composes organosiliciques (brevets francais 1.240.061, 1.257.811 et 1.389.936) ;
- des melanges constitues d'huiles dimethylpolysi-loxaniques, de résines ayant des motifs (C~3)3SiOo 5 et SiO2 ~:
et d'aerogels de silice (brevet français 1.511.444) ;
- des copolymères possedant des blocs organopoly-siloxaniques et des blocs polyoxyalcoyleniques, associes avec des silices fine~.ent dlvisées (demande franc~aise publiée sous le nu~éro 2.088.522.
Selon la presente invention sont utilises, de pre-ference, des polymeres diorganopolysiloxaniques associes ou non avec des silices finement divisees, et plus specialement . les polym~eres diorganopolysiloxaniques repondant a ].a formule F : R' (R"2SiO)nSiR"2R' dans laquelle les symboles R', iden-tiques ou differents, representent des radicaux hydroxyles, des radicaux alcoxyles ayant de 1 a 4 atomes de carbone, des ~ radicaux methyles, vinyles ; les symboles R" identiques ou ' differents, representent des radicaux methyles, ethyles, n- pro-: 30 pyles, vinyles, phenyles ; au moins 80% de la totalite des radicaux representes par les symboles R' et R" sont des radicaux f ~ r;~
1~9~368 methyles ; le symbole n represente un nombre qllelconque allant de 20 à 10 000.
Les polymères de formule F' peuvent donc être bloques a chaque extrémité de leur chaîne par des radicaux hydroxyles ou alcoxyles tels que methoxyles, éthoxyles, n-propoxyles, isopropoxy~
~953~8 les, n-butoxyles, tertiobutoxyles, ou par des motifs triorganosi-loxyles tels que ceux de formules (CH3)3SiOo 5 ' (C1~3)2CH2=CHSiO
C2~l5(CH3)2si~o 5 ~ C6~I5(C 3)2 0,5 Comme exemples concrets de tels polymères diorganopoly-siloxaniques peuvent être cités les polymères diméthylpolysiloxani-ques bloqués par des groupes hydroxyles et/ou triméthylsiloxyles, dont la viscosité s'échelonne de 80 cPo à 1 million de cPo ~ 25~C.
Les polymères diorganopolysiloxaniques sont généralement disponi~les sur le marché des silicones, en outre leur préparation peut être aisément effectuée en suivant les modes opératoires décrits dans la littérature organosilicique. Plus précisément la préparation des polymeres diorganopolysiloxaniques bloqués par des groupes triorganosiloxyles figure par exemple dans les brevets franc,ais 978 058, 1 025 150, 1 108 764, celle des polymères diorga nopolysiloxaniques bloqués par des groupes hydroxyles figure par exemple dans les brevets français 1 134 005, 1 198 749, 1 276 619, 1 278 281 et celle des polymères diorganopolysiloxaniques bloqués par des groupes alcoxyles figure par exemple dans les brevets fran,cais 938 292, 1 116 196.
Pour obtenir les viscosités recherchées, il est possible de mélanger, d'une manière appropriée, des polymères de viscosité
très différente , ainsi en mélangeant 50 parties d'une gomme bis ~triméthylsiloxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 20 millions de cPo à 25~C avec 100 parties d'une huile ~-~bis (triméthylsiloxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 50 000 cPo à 25~C on obtient 150 parties d'un mélange homogène de viscosité
environ 800 000 cPo ~ 25~C.
~' Les quantités de silices finement divisées, éventuelle-ment combinées avec les polymères diorganopolysiloxaniques, repré-sentent au plus 20 % des mélanges polymères-silices, de préférence de 2 à 18 %.
Ces silices comprennent les silices de combustion, de ' 1095368 précipitation, et les aérogels~et ~xérogels. De telles charges sont fabriquées à l'échelle industrielle, elles ont une surface spécifique supérieure à 80 m2/g et le diamètre moyen de leurs particules élémentaires se trouve généralement situé dans l'inter-valle 0,002 à 0,1 micron. Ces charges peuvent être traitées par des composés organosiliciques choisis parmi des organochlorosilanes, des organopolysiloxanes cycliques, linéaires ou ramifiées, des hexaalcoyldisilazanes, des organopolysilazanes (brevets français 1 036 777, 1 136 885, 1 136 884, 1 236 505, brevet anglais 1 024 234).
On peut citer, comme autres agents antimousses utilisa-bles dans les compositions conformes à l'invention, les polymères méthylpolysiloxaniques ramifiés, liquides, ayant de 1,6 à 1,98 radical méthyle par atome de silicium, constitués d'une combinaison de motifs choisis dans le groupe de ceux de formules:
(CH3)3Sioo 5 ~ (CH3)2SiO et CH3SiO1 5. Ces polymères renferment de 0,3 à 10 % de groupes hydroxyles , ils peuvent être obtenus par hydrolyse des méthylchlorosilanes correspondants comme montré
dans le brevet fran~cais 1 408 662.
La préparation des supports solides B) peut être réalisée par une simple hydrolyse de méthylchlorosilanes à l'aide d'une quantité d'eau prise en excès par rapport au nombre d'atomes-grammes de chlore à hydrolyser , il est commode d'utiliser de S à 25 moles d'eau pour un atome- gramme de chlore lié à un atome de silicium. Les méthylchlorosilanes mis en oeuvre sont choisis dans le grGupe constitué du tétrachlorure de silicium, du méthyl-trichlorosilane, du diméthyldichlorosilane. On peut employer par -~ exemple un mélange de tétrachlorure de silicium et de méthyltri-chlorosilane, un mélange de méthyltrichlorosilane et de diméthyl-dichlorosilane, un mélange de tétrachlorure de silicium, de méthyl-trichlorosilane et de diméthyldichlorosilane, ou le méthyltrichlo-rosilane seul. Les quantités molaires des chlorosilanes, présents l~ S368 dans chaque mélange, sont réglées de manière à avoir un rapport molaire du nombre des radicaux méthyles aux nombre d'atomes de silicium s'échelonnant de 0,8/l à 1,1/1.
Au cours de chaque hydrolyse, il précipite un composé
blanc, solide, que l'on sépare par filtration. Ce composé est lavé abondamment de manière à éliminer l'acidité résiduelle puis il est essoré , il a l'aspect d'une poudre blanche constituée d'eau adsorbée et du support solide B, ce dernier répondant à la formule F précitée dans laquelle le symbole c a pour valeur zéro.
Par simple séchage de chaque composé solide dans une étuve chauffée vers 70-200~C, pendant une période par exemple d'au moins une demi-heure, on élimine une grande partie de l'eau retenue et on peut recueillir ainsi des supports solides B) ne contenant que des groupes hydroxyles.
L'hydrolyse des méthylchlorosilanes peut être réalisée - en marche discontinue ou continue , pour la réalisation en marche continue on peut introduire ces silanes dans un système de circulation analogue à celui décrit dans le brevet fran~cais 1 077 230. Ce système est constitué d'un circuit tubulaire sur lequel sont branchées l'arrivée des méthylchlorosilanes et l'arrivée de l'eau pure ou acidifiée par de l'acide chlorhydrique en outre le corps du circuit comporte une pompe (qui assure la circulation des réactifs et des produits hydrolysés) et un échangeur de température. Par un trop-plein s'écoule la suspension des composés solides au sein de l'eau de circulation acide , les composés solides peuvent être ensuite traités, comme précédemment décrit, pour isoler les supports B) de formule F dans laquelle le symbole c a toujours pour valeur zéro.
Si l'on veut obtenir des supports solides B) correspon-dant à la formule F avec le symbole c ayant une valeur autre que zéro, il faut ajouter à l'eau d'hydrolyse un alcool de formule ROH à raison d'au plus 0,3 mole par mole d'eau mise en oeuvre.
Cet alcool est alors choisi dans le groupe constitué du méthanol, de l'éthanol, du propanol, de l'isopropanol, du butanol normal.
Des supports solides de ce type peuvent être également préparés par hydrolyse des méthylalcoxysilanes découlant des méthylchlorosilanes par réaction avec les alcools de formule ROH.
En outre, le préparation des supports solides de ~-formule F, dans laquelle le symbole R représente seulement le groupe méthyle et le symbole c un nombre autre que zéro, peut être effectuée à l'aidé d'une méthanolyse des méthylchlorosilanes , dans ce cas ces silanes sont traités à chaud avec du méthanol qui réagit avec les liaisons SiCl pour former principalement des liaisons si-o-si, il y a formation concomitante de chlorure de méthyle (brevet français 945 792). Le méthanol est utilisé, de préférence, en grand excès molaire par rapport aux atomes-gramme de chlore présents dans le milieu réactionnel, par exemple 5 à 30 fois. Les composés solides précipitent au fur et à mesure du dégagement du chlorure de méthyle , après la fin de ce dégagement les composés solides sont filtrés, lavés abondamment à l'eau, essorés. Par séchage en étuve on peut obtenir également des supports solides B).
Quelle que soit la technique utilisée les composés solides obtenus se présentent sous la forme de poudres blanches, granulaires, homogènes , ces poudres contiennent 10 à 65 %, de préférence 12 ~ 60 % d'eau et 90 ~ 35 %, de préférence 88 ~ 40 %
des supports solides B~ de formule F précitée (CH3)a(HO)b(Ro)CSiO
4-a=b=c dans laquelle le symbole R représente un radical méthyle, ~; éthyle, n-propyle, n-butyle, de préférence un radical méthyle, le symbole a représente un nombre quelconque allant de 0,8 à 1,1, de préférence de 0,85 à 1,05 , le symbole b représente un nombre quelconque allant de 0,002 à 0,2, de préférence de 0,003 à 0,15 et le symbole c représente un nombre quelconque allant de 0 à 0,2, de préférence de 0 à 0,15.
Comme précédemment indiqué, les supports solides B) ~095368 peuvent être isolés des composés solides par simple chauffage vers 70-200~C, de préférence 80-180~C, pendant une période de temps qui est fonction de la température utilisée et de la concentration d'eau dans les composés solides ; généralement cette période s'échelonne de 30 minutes à 12 heures. ~ , Ces supports B) renferment au plus 5 % d'eau , ce sont des poudres granulaires dont le diamètre particulaire moyen se situe sensiblement dans l'intervalle 10 microns à 1 000 microns.
Les supports B) répondant à la formule F avec le symbole c ayant pour valeur zéro sont généralement infusibles ; par contre, lorsque le symbole c est différent de zéro les supports B) peuvent présenter des points de fusion inférieurs à 150~C. Ces points de fusion dépendent de la nature du groupe alcoxyle OR et de la va-leur de c ils ne descendent pas généralement au-dessous de 60~C. Les supports B) de formule F dans laquelle, à la fois, le symbole c est différent de zéro et le symbole R représente un radical méthyle, sont en dehors des organopolysiloxanes de formule CH3(CH30)XSio3 x décrits dans le brevet belge 826 633~ En effet ~ 20 ces derniers sont des produits liquides, sans groupes hydroxyles, renfermant de 10 à 35 % en poids de groupes méthoxyles, ce qui conduit pour x à une valeur se situant sensiblement entre 0,23 et et 1,02.
La préparation des compositions antimousses conformes à l'invention, ~ lieu p~r simple mélange des agents antimousse A) et des supports solides B), ces derniers pouvant être introduits tels quels ou associés avec de l'eau, donc sous forme des composés solides précités.
~ Les quantités mises en oeuvre de A) et B) sont calculées :~ 30 de manière à conduire à des compositions antimousses renfermant 2 à 50 %, de préférence 5 à 45 % des agents A) et 98 à 50 %, de préférence 95 ~. 55 % des supports B).
-' 10953~i8 On peut utiliser tous les dispositifs connus tels que des malaxeurs, pétrins, mélangeurs équipés d'agitateurs raclants.
L'ordxe d'incorporation peut être quelconque il est cependant pratique, lorsque les quantités utilisées des agents A) sont faibles par rapport à celles des supports B) de charger d'abord les supports B) puis d'y incorporer par petites doses les agents A).
Quand les supports B) sont utilisés tels quels, donc non associés avec de l'eau, leur simple mélange à la température ambiante avec les agents A) conduit aux compositions conformes à l'invention. Par contre, quand les supports B) sont utilisés associés avec de l'eau (c'est-à-dire sous forme de composés solides) leur mélange avec les agents A) doit être chauffé.
Le chauffage à lieu dans des conditions analogue.s à
celles indiquées pour isoler les supports B) à partir des composés solides, ainsi un chauffage vers 70-200~C, pendant une période d'au moins 30 minutes, convient. ~Ce processus d 11 avantage sur le précédent (utilisation des supports B) tels quels) de favoriser un meilleur contact entre les constituants A) et B).
Les deux processus précédents d'incorporation conduisent à des compositions antimousses ayant le même aspect : ce sont des poudres sèches, homogènes, granulaires dont les granules ont un diamètre particulaire moyen de l'ordre de 10 microns à 1 000 microns. Ces granules s'effritent facilement, aussi est-il aisé
par broyage ou tamisage de préparer des compositions pulvérulentes de diamètre particulaire moyen plus fin atteignant par exemple moins de 5 microns.
Les compositions antimousses obtenues sont stables au stockage et se dispersent facilement dans l'eau , elles peuvent être utilisées pour éliminer ou régler la formation de mousses dans tous les milieux susceptibles de mousser, par exemple dans les bains de teinture, les bacs de fermentation, dans les disposi-tifs servant à évaporer les eaux alcalines provenant du traitement de la pâte à papier ou à purifier les eaux résiduaires, ou encore à concentrer les jus sucrés.
Elles sont cependant particulièrement efficaces pour réduire ou annihiler le volume des mousses engendrées dans les solutions aqueuses de lavage renfermant des substancestensio-actives, ces solutions étant destinées principalement à assurer le nettoya-ge (manuel ou à l'aide de machines) du linge et de la vaisselle.
Elles peuvent être introduites dans les solutions de lavage séparément ou bien en mélange avec les agents de lavage contenant des substances tensioactives.
Dans le cas de l'ut1lisation d'agents de lavage pulvérulents et plus précisément des poudres pour lessives, il est très pratique de fabriquer au préalable des mélanges renfer-mant des compositions antimousses et ces produits pulvérulents ;
en effet cette technique évite de conditionner les deux ingré-dients dans des emballages séparés. Sous cette forme de mélanges les compositions antimousses conformes à l'invention présentent la propriété de conserver une activité antimousse efficace dans le temps ; ainsi cette activité n'est pas affectée par des stockages prolongés pouvant dépasser plusieurs mois à la tempéra-ture ambiante, par exemple pendant une période de 6 mois.
. , Les quantités de compositions antimousses à mélanger avec les poudres pour lessive peuvent être quelconques; néanmoins il est judicieux d'utiliser des quantités représentant 0,1 à 10 %
du poids des poudres pour lessives, de préférence 0,15 à 8 %.
; Lorsque les quantités des compositions antimousses à mélanger avec les poudres pour lessive sont faibles, par exemple inférieures à
2 %, il est judicieux de diluer préalablement en compositions par des solides pulvérulen~s, solubles ou dispersables dans l'eau, choisis de préférence parmi les produits minéraux entrant dans la formulation des poudres pour lessive.
, .
' 1~)95368 Les compositions antimousses conformes à l'invention sont actives vis-à-vis des mousses provoquées par n'importe quel type de poudres pour lessive. Généralement ces poudres renferment 5 à 25 % d'un ou plusieurs agents tensio-actifs tels que les sulfates mixtes d~alcoyle et de sodium ou de potassium, les alcoylarylsulfonates de sodium ou de potassium, les produits de condensation d'alcoylphénols ou d'alcools gras avec de l'oxyde d'éthylène, les sels de métaux alcalins des acides gras , les autres constituants de ces poudres sont principalement des produits minéraux tels que les phosphates, tripolyphosphates, hexamétaphos-phates, silicates, sulfates, perborates, carbonates et bicarbona-tes de sodium ou de potassium.
Les compositions antirnousses peuvent inhiber en parti-culier les mousses provoquées par des poudres pour lessive ne contenant comme principaux agents tensio-actifs que des composés, ou des mélanges de composés, non ioniques (alcools ou alcoylphénols - polyoxyéthylénés) qui sont efficaces pour le nettoyage des textiles synthétiques.
Par ailleurs les compositions antimousses se dispersent aisément dans les bains de lavage , en outre elles ont l'avantage de ne se fixer ni sur les tissus ou matériaux à laver ni sur les parois des machines à laver.
Les exemples suivants illustrent l'invention :
EXEMPLE 1 :
Un agent antimousse Tl est préparé par broyage, pendant
3 heures à la température ambiante, de 95 parties d'une huile ~-~
- bis (trim~thylsiloxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 500 cPo à 25~C, avec 5 parties d'une silice de combustion de surface spécifique 300 m2/g, cette silice ayant été préalablement traitée par de l'octaméthylcyclotétrasiloxane.
10 parties de cet agent antimousse Tl sont ensuite mélangées, par malaxage pendant 15 minutes vers 25-35~C, avec 165 parties d'une poudre fluide constituée sensiblement de 90 parties du support solide Pl répondant à la formule générale (CH3)(HO)o 04SiO1 48 et 75 parties d'eau (la préparation de cette poudre est décrite à la fin de cet exemple).
Ce mélange.est ensuite abandonné pendant 4 heures dans une étuve ventilée maintenue à 110~C. Au bout de cette période de séchage, il reste environ 100 parties d'un composition anki-mousse T'l ayant l'aspect d'une poudre granulaire, sèche.
On incorpore dans un lot d'une poudre pour lessive 2 %
de la composition T'l (ce pourcentage correspond à 0,2 % de l'agent antimousse Tl et à 1,8 % du support solide Pl) , parallèlement on incorpore dans un deuxième lot seulement 0,2 % de l'agent anti-mousse Tl et dans un troisième lot 1,8 % du support solide Pl (pour isoler le support Pl de la poudre fluide précipitée, on chauffe celle-ci pendant 3 heures dans une étuve portée à 110~C , le support Pl ainsi recueilli renferme encore environ 3 % d'eau).
Chaque lot modifié est divisé en deux fractions, la première fraction est utilisée immédiatement et la deuxième frac-tion après un mois de stockage dans un récipient fermé maintenu à
40~C.
La poudre pour lessive est préparée juste avant son utilisation par mélange de 25 parties de perborate de sodium tétrahydraté avec 75 parties d'une poudre atomisée renfermant sensiblement les ingrédients suivants en % :
: - silicate de sodium (rapport molaire SiO2Na2O = 2)............. 6,6 - tripolyphosphate de sodium ................................... 46,7 ;~ - sulfate de sodium ............................................ 17,3 . - n-dodécylbenzène sulfonate de sodium .......................... 12 - sels de sodium d'acides gras du suif, hydrogénés ............. 6,7 - alcool gras polyoxyéthyléné (obtenu par condensation d'une ' mole d'un alcool ayant en moyenne 12 atomes de carbone avec 9 moles d'oxyde d'éthylène) .................................. 5,3 ----' 10~536~
- carboxyméthylcellulose ........ ~............................ 1,4 - eau ........................................................ 4 Chaque fraction de lot est alors introduite dans une machine à laver à tambour, à la dose de 8 g/litre d'eau de lavage (laquelle eau a une dureté de 33~ hydrotimétriques français). La machine à laver possède un hublot frontal circulaire de 22 cm de diamètre, elle peut contenir 4 kg de linge et elle présente les caractéristiques suivantes :
- - son programme de lavage permet d'atteindre une tempé-rature de 40~C après 8 minutes de marche et une température de 80~C après 30 minutes ;
- le cycle de lavage a une durée de 55 minutes, il est suivi d'un cycle de rin,cage et d'essorage ;
- les périodes d'agitation du tambour horizontal ont une durée de 5 secondes, elles sont séparées par des arrêts de 10 secondes ;
- le tambour renferme 1 kg de linge en coton.
Pour établir l'activité des diverses fractions de lots, on mesure les hauteurs de mousse sur le hublot au bout de 8 minutes et 30 minutes de fonctionnement de chaque cycle. Les résultats de mesures sont rassemblés dans le tableau 1 ci-après :
109536~
Fractlons de lots utilisées immédiatement Hauteur des mousses en (c'est-~-dire neuves~ ou après stockage cm mesurée au bout de~
1 mois à 40~C (c'est-à-dire vieillies) ___________ ____________ 8 minutes 30 minutes __________________________________________. ____________ ____________ Lot modifié avec T (fraction neuve 4 3 1 (fraction vlelllie 12 i22 (fraction neuve 12 '22 10Lot modifié avec Pl (fraction vieillie 12 >22 (fraction neuve 4 3 Lot modifié avec T'l (fraction vieillie D'après ces résultats on constate:
1- que l'activité antimousse de l'agent antimousse Tl ne se con-serve pas lorsque cet agent est abandonné en mélange avec la poudre pour lessive ;
2 - que le support Pl n'a pas d'activité antimousse ;
3- que seule la composition T'l (obtenue par mélange de Tl et de Pl) conserve une activité après stockage d'un mois à 40~C avec la poudre pour lessive.
La poudre fluide, renfermant le support solide Pl, est préparée en suivant le mode opératoire ci-après :
1 800 1 d'eau sont chargés dans un récipient de 2 500 1 équipé d'un agitateur , après mise en marche de l'agita-teur et réglage à 20t/mn, 270 kg de rnéthyltrichlorosilane sont ajoutés au récipient sur une période de 4 heures. L'agitation est maintenue 4 heures puis le contenu est filtre sur us~ entonrloir en porcelaine de B~chner garni d'une toile en polychlorure de vinyle (l'entonnoir est branché pendant la filtration sur une pompe à vide assurant une pression de 100 mm de mercure).
La poudre retenue sur le filtre est lavée directement avec de l'eau jusqu'à pratiquement disparition de l'acidité
chlorhydrique. L'analyse de cette poudre montre qu'elle est constituée sensiblement de 55 % du support solide précité Pl de formule cH3(Ho)o 04Siol 48 et de 45 % d~eau.
Un agent atinousse T2 est préparé par broyage, pendant 16 heures ~ 150~C, de 93 parties d'une huile ~-~ bis (triméthylsi-loxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 100 cPo à 25~C, avec 7 parties d'une silice de combustion de surface spécifique 300 m2/g, cette silice ayant été préalablement traitée par de l'octa-méthylcyclotétrasiloxane.
40 parties de cet agent T2 sont ensuite mélangées, par malaxage pendant 10 minutes vers 20~C, avec 60 parties d'un support solide P2 répondant à la formule générale CH3(HO)o 004(CH3O)o 07 SiOl 46 (la préparation de ce support est décrite à la fin de l'exemple). La composition antimousse obtenue T'2 a l'aspect d'une poudre homogène, granulaire.
On incorpore ensuite, dans un lot d'une poudre pour lessive, 0,5 % de la composition T'2 (ce pourcentage correspond , à 0,2 % de l'agent antimousse T2 et à 0,3 % du support P2) , parallèlement on incorpore dans un deuxième lot de la même poudre 0,2 % de l'agent antimousse T2 et dans un troisième lot 0,3 % du support P2. Chaque lot ensuite divisé en deux fractions , la première fraction est utilisée immédiatement et la deuxième frac-tion après un mois de stockage dans un récipient fermé maintenu à
40~C.
La poudre pour lessive renferme sensiblement les com~oses suivants:
- silicate de sodium (rapport molaire SiO2/Na2O = 2) .... 5 parties - tripolyphosphate de sodium ~ 35 parties - sulfate de sodium .................................... 38 parties - n-dodécylbenzenosulfonate de sodium .................. 9 parties - sels de sodium d'acides gras du suif, hydrogénés ..... 5 parties -' 1095368 - alcool. gras polyoxyéthyléné (obtenu par condensation d'une mole d'un alcool ayant en moyenne 12 atomes de carbone avec 9 moles d'oxyde d'éthylène) .......................... 4 parties - carboxyméthylcellulose ............................... 1 partie - eau ..... ~............................................ 3 parties On examine l'activité antimousse des diverses fractions de lots en suivant le processus de lavage indiqué à l'exemple 1 (ces fractions de lots sont également utilisées à raison de 8g/litre d'eau de lavage, laquelle eau présente une dureté corres-pondant à 33~ hydrotimétriques francais).
Les résultats obtenus sont les suivants:
, . Fractions de lots utilisées immédiatement Hauteur des mousses en .
(c'est-à-dire neuves) ou après stockage cm mesurée au bout de:
1 mois à 40~C (c'est-à-dire vieillies) __________ ___ ________ . 8 minutes 30 minutes _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ . . _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 20Lot modifié avec T (fraction veuve 10~22(fraction neuve 10 ~22 Lot modifié avec P2 (fraction vieillie 10 - ~22 . (fraction neuve 3 5 .~ Lot modiflé avec T'2 (fraction vieillie Ces résultats sont similaires à ceux relevés à l'exemple 1, ils montrent également que:
- l'agent antimousse T2 perd son activité au stockage en mélange avec la poudre pour lessive , - le support P2 n'a pas d'activité antimousse - seule la composition T'2 (mélange de T2 + P2) conserve une acti-vité entière au stockage en mélange avec la poudre pour lessive.
Le support solide P2 est préparé selon la technique ci-après :
l~9S36~3 Dans 120 1 de méthanol chauffes au reflux et agités sont introduits, sur une période de 3 heures, 63 kg de méthyl-trichlorosilane. Il se produit dès le début de l'introduction du méthyltrichlorosilane, simultanément un fort dégagement de chloru-re de méthyle et l'apparition au sein du mélange réactionnel d'un composé solide blanchâtre. Après la fin de l'incorporation du méthyltrichlorosilane, l'agitation est poursuivie pendant 3 heures puis l'excès du méthanol est éliminé par distillation , au résidu solide sont alors ajoutés 60 1 d'eau, la dispersion obtenue est filtrée sur un entonnoir en porcelaine de Buchner et la poudre retenue est lavée avec de l'eau jusqu'à neutralité. L'analyse de cette poudre montre qu'elle est constituée sensiblement de 86 %
du support solide précité P2 de formule CH3(HO)o 004(CH30)o 07 SiOl 46 et de 14 % d'eau. Le support solide P2 est isolé par séchage de la poudre pendant 2 heures dans une étuve ventilée portée ~ 110~C, ce support renferme environ 0,5 % d'eau.
Un agent antimousse T3 est préparé par broyage, pendan-t 5 heures à la température ambiante, de 97 parties d'une huile ~-c~
bis (triméthylsiloxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 1 000 cPo à 25~C, avec 3 parties d'une silice de combustion de surface spécifique 200 m2/g.
20 parties de cet agent T3 sont mélangées, par malaxage vers 25~C pendant une période de 15 minutes, avec 147 parties de la poudre fluide utilisée à l'exemple 1 (ces 147 parties renfer-ment donc sensiblement 80 parties du support solide Pl de formule (CH3) (H~)o 04Si~l 48 et 67 parties d~eau-Le mélange obtenu est abandonné pendant 4 heures dans une étuve portée à 110~C. Au bout de cette période de séchage, il reste environ 100 parties d'une composition antirnousse T'3 ayant l'aspect d'une poudre granulaire homogène.
On incorpore dans un lot d'une poudre pour lessive, 1,5 %
de la composition T'3 (ce pourcentage correspond à 0,3 % de l'agent antimousse rr3 et à 1,2 % du support Pl) et dans un autre lot seulement 0,3 % de l'agent antimousse T3. Chaque lot est divisé en deux fractions, une fraction est utilisée immédiatement et l'autre après un mois de stockage à 40~C.
La poudre pour lessive est préparée en deux stades :
(1) imprégnation (par aspersion) de 68 parties d'une poudre atomisée renfermant sensiblement les ingrédients suivants en %
- silicate de sodium (rapport molaire sio2/Na2o = 2) .-~ ---------- 7~4 - tripolyphosphate de sodium ........... ,....... 51,5 - sulfate de sodium ............ ,,...... , ...... 33,8 - eau .................................. ........ 7,3 à l'aide de 12 parties d'un alcool gras polyoxyéthyléné (obtenu par condensation d'une mole d'un alcool ayant en moyenne 12 atomes de carbone avec 6 moles d'oxyde d'éthylène) ;
(2) addition à (1), juste avant l'utilisation de la poudre, de 20 parties de perborate de sodium tétrahydrate.
Cette poudre a la particularité de ne pas contenir de substances tensio-actives ioniques.
Chaque fraction de lot est alors introduite dans une machine à laver à la dose de 10 g/litre d'eau de lavage, laquelle :~ eau de lavage a une dureté de 33~ hydrotïmétriques fran,cais.
La machine possède un hublot frontal circulaire de 22 cm de diamètre, elle est chargée de 4 kg de linge et elle présente les autres caractéristiques ci-après :
- son programme de lavage permet d'atteindre une~tempé-rature de 40~C après 8 minutes de marche et une température de 80~C
après 40 minutes, la température croit ensuite jusqu~à 85~C-90~C , -son cycle de lavage a une durée de 70 minutes, il est suivi d'un cycle de rinc,age et d'essorage ;
- les périodes d'agitation du tambour ont une durée de 12 secondes séparées par des arrêts de 3 secondes.
Pour établir l'activité des diverses fractions de lots, on mesure les hauteurs de mousses sur le hublot au bout de 8 minu-tes, 30 minutes, 40 minutes et 70 minutes de fonctionnement de chaque cycle. Les résultats des mesures sont rassemblés dans le tableau 3 ci-après:
. .
Fractions de lots utilisées immédiatement Hauteur des mousses en (c'est-à-dire neuves) ou après stockage cm 1 mois à 40~C (c'est-à-dire vieillies) mesurée au bout de :
8 mn 30 mn 50 mn 70 mr ___________________________________ _____ _____ _______ ______ ______ (fraction neuve 5 7 9 10 Lot modifié avec T3 ( (fraction vieillie ,22 * * *
(fraction neuve 5 7 8 10 Lot modifié avec T'3( (fraction vieillie 5 6 ~3 9 _ * les mousses débordant après 10 minutes de marche, le cycle de lavage est alors interrompu.
Ces résultats montrent clairement qu'il est nécessaire d'introduire dans la poudre pour lessive, l'agent antimousse T3 sous forme de la composition T'3 , en effet SOUS cette fol~ne l'acti-vité antimousse se conserve dans le temps.
_________ 10 parties d'une huile a-~ bis(triméthylsiloxy) dime-thylpolysiloxanique T4 de viscosité 12 500 cPo à 25~C sont mélangées, par malaxage pendant 15 minutes vers 30~C, avec 165 parties de la poudre fluide décrite à l'exemple 1 (ces 165 parties renferment 90 parties du support solide P1 de formule générale (CE~3)(E-Io)o 04Si~l 4~ et 75 parties d'eau)-Le mélange obtenu est chauffé pendant 4 heures dans une étuve portée à 110~C. Au bout de cette période de séchage il : reste environ 100 parties d'une composition antimousse T'4 ayant l'aspect d'une poudre granulaire homogène.
On incorpore 4 % de cette composition T'4 dans un lot de la poudre pour lessive décrite ~ l'exemple l(ce pourcentage correspond à 0,4 % de l'huile T4 et à 3,6 % du support Pl) et dans un autre lo-t 0,4 % de l'huile T4.
Chaque lot ainsi modifié est stocké, avant utilisation, pendant l mois à 40~C puis il est introduit, à la dose de 10 g/litre d'eau de lavage, dans la machine à laver utilisée à l'exemple 3 (l'eau de lavage ayant toujours une dureté de 33~ hydrotimétriques français).
On mesure les hauteurs de mousses sur le hublot au . .
bout de 20 minutes, 40 minutes, 50 minutes, 60 minutes et 70 minutes de fonctionnement de chaque cycle. Les résultats des ~ mesures sont rassemblés dans le tableau 4 ci-après :
TABLEAU_4 ; 20 ~ _ .
Hauteur des mousses en cm Lots utilisés ~ mesurée au bout de 20 mn 40 mn 50 mn 60 mn 70 mn ______________________ ________ ________ ______ .________ __________ Lot modifié avec T4 16 8 ~22 >22 >22 Lot modifié avec T'4 3 : 4 6 7 Ces résultats montrent l'intérêt de disperser l'huile diorganopolysiloxanique T4, avant un contact prolongé avec la poudre pour lessive, dans le support Pl.
:
_________ 30 parties d'un liquide méthylpolysiloxanique T5 (de viscosité 105 cPo à 25~C et constitué de motifs (CH3)3SiOo 5 , (CH3)2SiO et CH3SiO1 5 repartis respectivement selon le rapport numérique molaire 0,03/0,7/0,27) sont mélangées, par malaxage pendant 15 minutes à la température ambiante, avec 127 parties de la poudre fluide décrite à l'exemple 1 (ces 127 parties renferment 70 parties du support solide Pl de formule CH3(HO)o 4siol 48 et 57 parties d'eau).
Le mélange obtenu est chauffé pendant 3 heures dans une étuve portée à 110~C. Après cette période de chauffage, il reste environ 100 parties d'une composition antimousse T'5 ayant l'aspect d'une poudre granulaire homogène.
On incorpore 1,33 % de la composition T'5 dans un lot de la poudre pour lessive décrite à l'exemple 1 (ce pourcentage correspond à 0,4 % du liquide T5 et à 0,93 % du support Pl) et dans un autre lot 0,4 % du liquide T5.
Chaque lot modifié est alors divisé en deux fractions, une fraction est utilisée immédiatement et l'autre après lS jours de stockage à 60~C.
Chaque fraction de lot est ensuite introduite, à la dose de 10 g/litre d'eau de lavage, dans la machine à laver utili-sée à l'exemple 3. L'eau de lavage présente toujours une dureté
de 33~ hydrotimériques fran,cais.
On mesure les hauteurs de mousses sur le hublot au bout de 20 minutes, 40 minutes, 50 minutes, 60 minutes et 70 minutes de fonctionnement de chaque cycle. Les résultats des mesures sont rassemblés dans le tableau 5 ci-après :
~095368 Fractions de lots utilisées immédia- Hauteur des mousses en cm tement (c'est-à-dire neuves) ou mesurée au bout de apr~s stockage 15 jours à 60~C (c'est- _____ ______ ______ ______ ~____ ~-dire vieillies~
20 mn 40 mn 50 mn 60 mn 70 mr _______________________________ ________ ______ ______ ______ ______ ______ (fraction neuve 5 7 7 9 9 Lot modifié avec T5 ( (fraction vieillie 17 8 ,22 ~22 ~22 (fraction neuve 5 6 7 9 8 Lot mofifié avec T'5 ( ; (fraction vieillie 4 7 7 a 9 Les résultats montrent l'intérêt, dans le cas d'un stockage avec la poudre pour lessive, de disperser le liquide T5 ~,~
dans le support Pl.
.
. -22-
- bis (trim~thylsiloxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 500 cPo à 25~C, avec 5 parties d'une silice de combustion de surface spécifique 300 m2/g, cette silice ayant été préalablement traitée par de l'octaméthylcyclotétrasiloxane.
10 parties de cet agent antimousse Tl sont ensuite mélangées, par malaxage pendant 15 minutes vers 25-35~C, avec 165 parties d'une poudre fluide constituée sensiblement de 90 parties du support solide Pl répondant à la formule générale (CH3)(HO)o 04SiO1 48 et 75 parties d'eau (la préparation de cette poudre est décrite à la fin de cet exemple).
Ce mélange.est ensuite abandonné pendant 4 heures dans une étuve ventilée maintenue à 110~C. Au bout de cette période de séchage, il reste environ 100 parties d'un composition anki-mousse T'l ayant l'aspect d'une poudre granulaire, sèche.
On incorpore dans un lot d'une poudre pour lessive 2 %
de la composition T'l (ce pourcentage correspond à 0,2 % de l'agent antimousse Tl et à 1,8 % du support solide Pl) , parallèlement on incorpore dans un deuxième lot seulement 0,2 % de l'agent anti-mousse Tl et dans un troisième lot 1,8 % du support solide Pl (pour isoler le support Pl de la poudre fluide précipitée, on chauffe celle-ci pendant 3 heures dans une étuve portée à 110~C , le support Pl ainsi recueilli renferme encore environ 3 % d'eau).
Chaque lot modifié est divisé en deux fractions, la première fraction est utilisée immédiatement et la deuxième frac-tion après un mois de stockage dans un récipient fermé maintenu à
40~C.
La poudre pour lessive est préparée juste avant son utilisation par mélange de 25 parties de perborate de sodium tétrahydraté avec 75 parties d'une poudre atomisée renfermant sensiblement les ingrédients suivants en % :
: - silicate de sodium (rapport molaire SiO2Na2O = 2)............. 6,6 - tripolyphosphate de sodium ................................... 46,7 ;~ - sulfate de sodium ............................................ 17,3 . - n-dodécylbenzène sulfonate de sodium .......................... 12 - sels de sodium d'acides gras du suif, hydrogénés ............. 6,7 - alcool gras polyoxyéthyléné (obtenu par condensation d'une ' mole d'un alcool ayant en moyenne 12 atomes de carbone avec 9 moles d'oxyde d'éthylène) .................................. 5,3 ----' 10~536~
- carboxyméthylcellulose ........ ~............................ 1,4 - eau ........................................................ 4 Chaque fraction de lot est alors introduite dans une machine à laver à tambour, à la dose de 8 g/litre d'eau de lavage (laquelle eau a une dureté de 33~ hydrotimétriques français). La machine à laver possède un hublot frontal circulaire de 22 cm de diamètre, elle peut contenir 4 kg de linge et elle présente les caractéristiques suivantes :
- - son programme de lavage permet d'atteindre une tempé-rature de 40~C après 8 minutes de marche et une température de 80~C après 30 minutes ;
- le cycle de lavage a une durée de 55 minutes, il est suivi d'un cycle de rin,cage et d'essorage ;
- les périodes d'agitation du tambour horizontal ont une durée de 5 secondes, elles sont séparées par des arrêts de 10 secondes ;
- le tambour renferme 1 kg de linge en coton.
Pour établir l'activité des diverses fractions de lots, on mesure les hauteurs de mousse sur le hublot au bout de 8 minutes et 30 minutes de fonctionnement de chaque cycle. Les résultats de mesures sont rassemblés dans le tableau 1 ci-après :
109536~
Fractlons de lots utilisées immédiatement Hauteur des mousses en (c'est-~-dire neuves~ ou après stockage cm mesurée au bout de~
1 mois à 40~C (c'est-à-dire vieillies) ___________ ____________ 8 minutes 30 minutes __________________________________________. ____________ ____________ Lot modifié avec T (fraction neuve 4 3 1 (fraction vlelllie 12 i22 (fraction neuve 12 '22 10Lot modifié avec Pl (fraction vieillie 12 >22 (fraction neuve 4 3 Lot modifié avec T'l (fraction vieillie D'après ces résultats on constate:
1- que l'activité antimousse de l'agent antimousse Tl ne se con-serve pas lorsque cet agent est abandonné en mélange avec la poudre pour lessive ;
2 - que le support Pl n'a pas d'activité antimousse ;
3- que seule la composition T'l (obtenue par mélange de Tl et de Pl) conserve une activité après stockage d'un mois à 40~C avec la poudre pour lessive.
La poudre fluide, renfermant le support solide Pl, est préparée en suivant le mode opératoire ci-après :
1 800 1 d'eau sont chargés dans un récipient de 2 500 1 équipé d'un agitateur , après mise en marche de l'agita-teur et réglage à 20t/mn, 270 kg de rnéthyltrichlorosilane sont ajoutés au récipient sur une période de 4 heures. L'agitation est maintenue 4 heures puis le contenu est filtre sur us~ entonrloir en porcelaine de B~chner garni d'une toile en polychlorure de vinyle (l'entonnoir est branché pendant la filtration sur une pompe à vide assurant une pression de 100 mm de mercure).
La poudre retenue sur le filtre est lavée directement avec de l'eau jusqu'à pratiquement disparition de l'acidité
chlorhydrique. L'analyse de cette poudre montre qu'elle est constituée sensiblement de 55 % du support solide précité Pl de formule cH3(Ho)o 04Siol 48 et de 45 % d~eau.
Un agent atinousse T2 est préparé par broyage, pendant 16 heures ~ 150~C, de 93 parties d'une huile ~-~ bis (triméthylsi-loxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 100 cPo à 25~C, avec 7 parties d'une silice de combustion de surface spécifique 300 m2/g, cette silice ayant été préalablement traitée par de l'octa-méthylcyclotétrasiloxane.
40 parties de cet agent T2 sont ensuite mélangées, par malaxage pendant 10 minutes vers 20~C, avec 60 parties d'un support solide P2 répondant à la formule générale CH3(HO)o 004(CH3O)o 07 SiOl 46 (la préparation de ce support est décrite à la fin de l'exemple). La composition antimousse obtenue T'2 a l'aspect d'une poudre homogène, granulaire.
On incorpore ensuite, dans un lot d'une poudre pour lessive, 0,5 % de la composition T'2 (ce pourcentage correspond , à 0,2 % de l'agent antimousse T2 et à 0,3 % du support P2) , parallèlement on incorpore dans un deuxième lot de la même poudre 0,2 % de l'agent antimousse T2 et dans un troisième lot 0,3 % du support P2. Chaque lot ensuite divisé en deux fractions , la première fraction est utilisée immédiatement et la deuxième frac-tion après un mois de stockage dans un récipient fermé maintenu à
40~C.
La poudre pour lessive renferme sensiblement les com~oses suivants:
- silicate de sodium (rapport molaire SiO2/Na2O = 2) .... 5 parties - tripolyphosphate de sodium ~ 35 parties - sulfate de sodium .................................... 38 parties - n-dodécylbenzenosulfonate de sodium .................. 9 parties - sels de sodium d'acides gras du suif, hydrogénés ..... 5 parties -' 1095368 - alcool. gras polyoxyéthyléné (obtenu par condensation d'une mole d'un alcool ayant en moyenne 12 atomes de carbone avec 9 moles d'oxyde d'éthylène) .......................... 4 parties - carboxyméthylcellulose ............................... 1 partie - eau ..... ~............................................ 3 parties On examine l'activité antimousse des diverses fractions de lots en suivant le processus de lavage indiqué à l'exemple 1 (ces fractions de lots sont également utilisées à raison de 8g/litre d'eau de lavage, laquelle eau présente une dureté corres-pondant à 33~ hydrotimétriques francais).
Les résultats obtenus sont les suivants:
, . Fractions de lots utilisées immédiatement Hauteur des mousses en .
(c'est-à-dire neuves) ou après stockage cm mesurée au bout de:
1 mois à 40~C (c'est-à-dire vieillies) __________ ___ ________ . 8 minutes 30 minutes _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ . . _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 20Lot modifié avec T (fraction veuve 10~22(fraction neuve 10 ~22 Lot modifié avec P2 (fraction vieillie 10 - ~22 . (fraction neuve 3 5 .~ Lot modiflé avec T'2 (fraction vieillie Ces résultats sont similaires à ceux relevés à l'exemple 1, ils montrent également que:
- l'agent antimousse T2 perd son activité au stockage en mélange avec la poudre pour lessive , - le support P2 n'a pas d'activité antimousse - seule la composition T'2 (mélange de T2 + P2) conserve une acti-vité entière au stockage en mélange avec la poudre pour lessive.
Le support solide P2 est préparé selon la technique ci-après :
l~9S36~3 Dans 120 1 de méthanol chauffes au reflux et agités sont introduits, sur une période de 3 heures, 63 kg de méthyl-trichlorosilane. Il se produit dès le début de l'introduction du méthyltrichlorosilane, simultanément un fort dégagement de chloru-re de méthyle et l'apparition au sein du mélange réactionnel d'un composé solide blanchâtre. Après la fin de l'incorporation du méthyltrichlorosilane, l'agitation est poursuivie pendant 3 heures puis l'excès du méthanol est éliminé par distillation , au résidu solide sont alors ajoutés 60 1 d'eau, la dispersion obtenue est filtrée sur un entonnoir en porcelaine de Buchner et la poudre retenue est lavée avec de l'eau jusqu'à neutralité. L'analyse de cette poudre montre qu'elle est constituée sensiblement de 86 %
du support solide précité P2 de formule CH3(HO)o 004(CH30)o 07 SiOl 46 et de 14 % d'eau. Le support solide P2 est isolé par séchage de la poudre pendant 2 heures dans une étuve ventilée portée ~ 110~C, ce support renferme environ 0,5 % d'eau.
Un agent antimousse T3 est préparé par broyage, pendan-t 5 heures à la température ambiante, de 97 parties d'une huile ~-c~
bis (triméthylsiloxy) diméthylpolysiloxanique de viscosité 1 000 cPo à 25~C, avec 3 parties d'une silice de combustion de surface spécifique 200 m2/g.
20 parties de cet agent T3 sont mélangées, par malaxage vers 25~C pendant une période de 15 minutes, avec 147 parties de la poudre fluide utilisée à l'exemple 1 (ces 147 parties renfer-ment donc sensiblement 80 parties du support solide Pl de formule (CH3) (H~)o 04Si~l 48 et 67 parties d~eau-Le mélange obtenu est abandonné pendant 4 heures dans une étuve portée à 110~C. Au bout de cette période de séchage, il reste environ 100 parties d'une composition antirnousse T'3 ayant l'aspect d'une poudre granulaire homogène.
On incorpore dans un lot d'une poudre pour lessive, 1,5 %
de la composition T'3 (ce pourcentage correspond à 0,3 % de l'agent antimousse rr3 et à 1,2 % du support Pl) et dans un autre lot seulement 0,3 % de l'agent antimousse T3. Chaque lot est divisé en deux fractions, une fraction est utilisée immédiatement et l'autre après un mois de stockage à 40~C.
La poudre pour lessive est préparée en deux stades :
(1) imprégnation (par aspersion) de 68 parties d'une poudre atomisée renfermant sensiblement les ingrédients suivants en %
- silicate de sodium (rapport molaire sio2/Na2o = 2) .-~ ---------- 7~4 - tripolyphosphate de sodium ........... ,....... 51,5 - sulfate de sodium ............ ,,...... , ...... 33,8 - eau .................................. ........ 7,3 à l'aide de 12 parties d'un alcool gras polyoxyéthyléné (obtenu par condensation d'une mole d'un alcool ayant en moyenne 12 atomes de carbone avec 6 moles d'oxyde d'éthylène) ;
(2) addition à (1), juste avant l'utilisation de la poudre, de 20 parties de perborate de sodium tétrahydrate.
Cette poudre a la particularité de ne pas contenir de substances tensio-actives ioniques.
Chaque fraction de lot est alors introduite dans une machine à laver à la dose de 10 g/litre d'eau de lavage, laquelle :~ eau de lavage a une dureté de 33~ hydrotïmétriques fran,cais.
La machine possède un hublot frontal circulaire de 22 cm de diamètre, elle est chargée de 4 kg de linge et elle présente les autres caractéristiques ci-après :
- son programme de lavage permet d'atteindre une~tempé-rature de 40~C après 8 minutes de marche et une température de 80~C
après 40 minutes, la température croit ensuite jusqu~à 85~C-90~C , -son cycle de lavage a une durée de 70 minutes, il est suivi d'un cycle de rinc,age et d'essorage ;
- les périodes d'agitation du tambour ont une durée de 12 secondes séparées par des arrêts de 3 secondes.
Pour établir l'activité des diverses fractions de lots, on mesure les hauteurs de mousses sur le hublot au bout de 8 minu-tes, 30 minutes, 40 minutes et 70 minutes de fonctionnement de chaque cycle. Les résultats des mesures sont rassemblés dans le tableau 3 ci-après:
. .
Fractions de lots utilisées immédiatement Hauteur des mousses en (c'est-à-dire neuves) ou après stockage cm 1 mois à 40~C (c'est-à-dire vieillies) mesurée au bout de :
8 mn 30 mn 50 mn 70 mr ___________________________________ _____ _____ _______ ______ ______ (fraction neuve 5 7 9 10 Lot modifié avec T3 ( (fraction vieillie ,22 * * *
(fraction neuve 5 7 8 10 Lot modifié avec T'3( (fraction vieillie 5 6 ~3 9 _ * les mousses débordant après 10 minutes de marche, le cycle de lavage est alors interrompu.
Ces résultats montrent clairement qu'il est nécessaire d'introduire dans la poudre pour lessive, l'agent antimousse T3 sous forme de la composition T'3 , en effet SOUS cette fol~ne l'acti-vité antimousse se conserve dans le temps.
_________ 10 parties d'une huile a-~ bis(triméthylsiloxy) dime-thylpolysiloxanique T4 de viscosité 12 500 cPo à 25~C sont mélangées, par malaxage pendant 15 minutes vers 30~C, avec 165 parties de la poudre fluide décrite à l'exemple 1 (ces 165 parties renferment 90 parties du support solide P1 de formule générale (CE~3)(E-Io)o 04Si~l 4~ et 75 parties d'eau)-Le mélange obtenu est chauffé pendant 4 heures dans une étuve portée à 110~C. Au bout de cette période de séchage il : reste environ 100 parties d'une composition antimousse T'4 ayant l'aspect d'une poudre granulaire homogène.
On incorpore 4 % de cette composition T'4 dans un lot de la poudre pour lessive décrite ~ l'exemple l(ce pourcentage correspond à 0,4 % de l'huile T4 et à 3,6 % du support Pl) et dans un autre lo-t 0,4 % de l'huile T4.
Chaque lot ainsi modifié est stocké, avant utilisation, pendant l mois à 40~C puis il est introduit, à la dose de 10 g/litre d'eau de lavage, dans la machine à laver utilisée à l'exemple 3 (l'eau de lavage ayant toujours une dureté de 33~ hydrotimétriques français).
On mesure les hauteurs de mousses sur le hublot au . .
bout de 20 minutes, 40 minutes, 50 minutes, 60 minutes et 70 minutes de fonctionnement de chaque cycle. Les résultats des ~ mesures sont rassemblés dans le tableau 4 ci-après :
TABLEAU_4 ; 20 ~ _ .
Hauteur des mousses en cm Lots utilisés ~ mesurée au bout de 20 mn 40 mn 50 mn 60 mn 70 mn ______________________ ________ ________ ______ .________ __________ Lot modifié avec T4 16 8 ~22 >22 >22 Lot modifié avec T'4 3 : 4 6 7 Ces résultats montrent l'intérêt de disperser l'huile diorganopolysiloxanique T4, avant un contact prolongé avec la poudre pour lessive, dans le support Pl.
:
_________ 30 parties d'un liquide méthylpolysiloxanique T5 (de viscosité 105 cPo à 25~C et constitué de motifs (CH3)3SiOo 5 , (CH3)2SiO et CH3SiO1 5 repartis respectivement selon le rapport numérique molaire 0,03/0,7/0,27) sont mélangées, par malaxage pendant 15 minutes à la température ambiante, avec 127 parties de la poudre fluide décrite à l'exemple 1 (ces 127 parties renferment 70 parties du support solide Pl de formule CH3(HO)o 4siol 48 et 57 parties d'eau).
Le mélange obtenu est chauffé pendant 3 heures dans une étuve portée à 110~C. Après cette période de chauffage, il reste environ 100 parties d'une composition antimousse T'5 ayant l'aspect d'une poudre granulaire homogène.
On incorpore 1,33 % de la composition T'5 dans un lot de la poudre pour lessive décrite à l'exemple 1 (ce pourcentage correspond à 0,4 % du liquide T5 et à 0,93 % du support Pl) et dans un autre lot 0,4 % du liquide T5.
Chaque lot modifié est alors divisé en deux fractions, une fraction est utilisée immédiatement et l'autre après lS jours de stockage à 60~C.
Chaque fraction de lot est ensuite introduite, à la dose de 10 g/litre d'eau de lavage, dans la machine à laver utili-sée à l'exemple 3. L'eau de lavage présente toujours une dureté
de 33~ hydrotimériques fran,cais.
On mesure les hauteurs de mousses sur le hublot au bout de 20 minutes, 40 minutes, 50 minutes, 60 minutes et 70 minutes de fonctionnement de chaque cycle. Les résultats des mesures sont rassemblés dans le tableau 5 ci-après :
~095368 Fractions de lots utilisées immédia- Hauteur des mousses en cm tement (c'est-à-dire neuves) ou mesurée au bout de apr~s stockage 15 jours à 60~C (c'est- _____ ______ ______ ______ ~____ ~-dire vieillies~
20 mn 40 mn 50 mn 60 mn 70 mr _______________________________ ________ ______ ______ ______ ______ ______ (fraction neuve 5 7 7 9 9 Lot modifié avec T5 ( (fraction vieillie 17 8 ,22 ~22 ~22 (fraction neuve 5 6 7 9 8 Lot mofifié avec T'5 ( ; (fraction vieillie 4 7 7 a 9 Les résultats montrent l'intérêt, dans le cas d'un stockage avec la poudre pour lessive, de disperser le liquide T5 ~,~
dans le support Pl.
.
. -22-
Claims (8)
1. Compositions organosiliciques caractérisées en ce qu'elles renferment :
A) de 2 à 50% d'agents antimousses organosiliciques;
B) 98 à 50% de supports solides pulvérulents de for-mule générale F : dans laquelle le symbole R représente un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle ; le symbole "a" représente un nombre quel-conque allant de 0,8 à 1,1; le symbole "b" représente un-nombre quelconque allant de 0,002 à 0,2; le symbole "c" représente un nombre quelconque allant de 0 à 0,2; lesdites compositions étant dépourvues de composés aminés, d'hydroxydes de métal alcalin et alcalino-terreux.
A) de 2 à 50% d'agents antimousses organosiliciques;
B) 98 à 50% de supports solides pulvérulents de for-mule générale F : dans laquelle le symbole R représente un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle ; le symbole "a" représente un nombre quel-conque allant de 0,8 à 1,1; le symbole "b" représente un-nombre quelconque allant de 0,002 à 0,2; le symbole "c" représente un nombre quelconque allant de 0 à 0,2; lesdites compositions étant dépourvues de composés aminés, d'hydroxydes de métal alcalin et alcalino-terreux.
2. Compositions selon la revendication 1, ca-ractérisées en ce que les agents antimousses organosiliciques A sont choisis parmi les polymères diorganopolysiloxaniques répondant à la formule F' : R'(R"2SiO)nSiR"2R' dans laquelle les symboles R', identiques ou différents, représentent des radicaux hydroxyles, des radicaux alcoxyles ayant de 1 à 4 ato-mes de carbone, des radicaux méthyles, vinyles ; les symboles R", identiques ou différents, représentent des radicaux méthyles, éthyles, n-propyles, vinyles, phényles, au moins 80% de la tota-lité des radicaux représentés par les symboles R' et R" sont des radicaux méthyles ; le symbole n représente un nombre quelcon-que allant de 20 à 10 000.
3. Compositions selon la revendication 2, ca-ractérisées en ce que les polymères diorganopolysiloxaniques de formule F" sont associés avec des silices finement divisées de surface spécifique supérieure à 80 m2/g, cette association renfermant au plus 20% des silices finement divisées.
4. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que les agents antimousses organosiliciques A sont choisis parmi les polymères liquides méthylpolysiloxani-ques, ayant de 1,6 à 1,98 radical méthyle par atome de si-licium, constitués d'une combinaison de motifs dans le groupe de ceux de formules : (CH3)3SiOO,5 ; (CH3)2SiO et CH3SiO1,5-
5. Compositions selon la revendication 1 ca-ractérisées en ce que les supports solides pulvérulents B ré-pondent à la formule F dans laquelle le symbole "a" représente un nombre quelconque allant de 0,85 à 1,05 ; le symbole "b"
représente un nombre quelconque allant de 0,003 à 0,15 et le symbole "c" représente un nombre quelconque allant de 0 à 0,15.
représente un nombre quelconque allant de 0,003 à 0,15 et le symbole "c" représente un nombre quelconque allant de 0 à 0,15.
6. Méthode de réduction durable des propriétés moussantes des agents de lavage pulvérulents contenant des substances tensio-actives caractérisée en ce que l'on utilise une composition organosilicique selon la revendication 1, ladite composition étant préalablement stockée au contact desdits agents de lavage pulvérulents.
7. Méthode de réduction selon la revendication 6, caractérisée en ce que les agents de lavage pulvérulents sont des poudres pour lessive.
8. Méthode de contrôle de la formation de mousse dans un milieu caractérisée en ce que l'on utilise une composition organosilicique selon la revendication 1.
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