JP2022508671A - シリコーン組成物並びに発泡性及び洗浄効果を高めるための洗剤組成物の添加剤としてのシリコーン組成物の用途 - Google Patents

Abstract

本発明は、発泡性シリコーン組成物を供する。かかる発泡性シリコーン組成物は、低減された活性成分を有する粉末又は液体洗剤と容易に統合又は混合され、強化された、又は類似の洗浄効果、すなわち、発泡及び汚れ除去特性を有し、洗浄サイクル中の洗剤の洗浄力及び好ましい発泡の性質に悪影響を及ぼさない。発泡性シリコーン組成物はシリコーン組成物を含んで成り、シリコーン組成物は１９～３０のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基を含んで成るシロキサンを含んで成る。ただし、シロキサンには、分子あたり少なくとも１つのオキシアルキレンラジカルが含まれる。

Description

本発明は、発泡性シリコーン組成物に関する。この発泡性シリコーン組成物は、強化された、又は同様の洗浄効果、すなわち安定な発泡、汚れ除去特性を有し、洗浄力及び洗浄サイクル中の洗剤の好ましい発泡性に悪影響を及ぼさない、活性成分が低減された粉末又は液体洗剤組成物と容易に統合又は混合される。

今日、世界中の何百万もの家庭及び様々な産業で用いられている大量の洗剤がある。これらの洗剤は、発泡及び洗浄に優れた高活性洗剤を用いている。陰イオン界面活性剤は洗剤の主成分であり、リンス水を介して大量の陰イオン界面活性剤が水系に入る。水系において、陰イオン界面活性剤を有する洗剤が大量であると、バランスが崩れて水生生物にとって好ましくない状態となる。このような水域への侵入は水を汚染し、水生生物に悪影響を及ぼすことになる。

これらの洗剤は、活性成分として主に陰イオン界面活性剤を含んで成り、陰イオン界面活性剤の群には、制限されないものの、スルホン酸塩及びその誘導体、硫酸アルコール、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リン酸エステル、並びにカルボン酸塩が主に含まれる。このような界面活性剤は、界面活性剤を除去するすすぎのための大量の水を要し、その結果、大量の清浄な水が浪費される。また、このような陰イオン界面活性剤は性質上過酷であり、複数回の洗浄後に衣服の色がくすむ。また、洗剤に用いられる大量の化学物質は、カーボン・フットプリントを増加させるという間接的な責任を有する。非イオン界面活性剤又は陰イオン界面活性剤の量が多いことは、再生不可能な供給源からの化学物質の量が多いことを意味する。

特に、手洗い洗剤の場合、最も効果的な基準は、安定した泡立ち特性を供し、最終的に汚れを除去する又は洗浄効率を向上させる際に、優れた効果的な洗剤であると消費者が考えることである。洗剤組成物における活性成分は、洗浄中の洗剤溶液における泡の形成又は増加、並びに洗浄若しくは汚れ除去活性に関連している。このような活性成分は、洗剤組成物において８～３０パーセント存在し、これらの活性成分は、洗剤配合物の重要なコスト要因の１つである。

界面活性剤の他に、ビルダー（例えば、ソーダ灰、三リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ゼオライト、クエン酸ナトリウム）、フィラー（例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、チャイナ・クレイ、ドロマイト、カルサイトなど）、酵素、再付着防止剤（例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなど、洗浄中に除去後の汚れが再付着することを防止するため）、漂白剤（例えば、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素、酸化によって汚れの除去を助力する塩素）、蛍光増白剤、柔軟剤、保存剤、ハイドロトロープ、香料、加工助剤、及び、特にフロント・ロード洗浄機に関して、泡の形成又は泡の崩壊を防止するための発泡調整剤などの他の成分がある。

環境への影響の低減又はコストの低減のため、活性成分を特定の割合で減ずる場合、泡の形成又は増加などの性能、及びそのような組成の洗浄効果も影響を受ける／低下することになる。洗剤組成物における活性成分を低減又は置き換える必要がある場合、新たな洗剤組成物を再設計する必要があり、その泡の高さを常に維持し、浸漬時間中に消泡することなく泡の密度を維持する必要がある。

したがって、陰イオン性界面活性剤の組成を減ずることを意図する場合、洗剤の全体的な性能は同等ではない。すなわち、持続可能な洗剤ビジネスのための破壊的イノベーションが必要とされる。強化された又は同様の洗浄効果、すなわち安定した発泡及び汚れ除去特性を有する低減された活性成分を有し、洗浄サイクル中に洗剤の洗浄性及び好ましい発泡の性質に悪影響を及ぼさない、そのような洗剤組成物を開発する必要がある。

また、界面活性剤は環境を害し、水生毒性にも寄与するため、できるだけ少ない界面活性剤を使用する必要もある。また、より少ない界面活性剤を使用することには、二酸化炭素の生成がより少なく（温室効果ガスが少なく）、石油製品の消費が少ないことを意味する別の利点もある。

異なる組成物におけるシリコーンを説明した先行技術はほとんどない：
ＰＣＴ出願ＷＯ１９９８０３０６６２Ａ１では、強化された洗浄特性を有する高アルカリ性又は弱アルカリ性洗剤組成物に関する。ここで、好ましい界面活性剤、ＳＩＬＷＥＴ” Ｌ７７は、式（又は組成式、formula）：
（ＣＨ_３）_３Ｓｉ－Ｏ（ＣＨ_３）Ｓｉ（Ｒ^１）Ｏ－Ｓｉ（ＣＨ_３）_３
を有し、式中、Ｒ^１＝－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－０－［ＣＨ_２ＣＨ_２０］_ＺＣＨ_３；ｚは４～１６、好ましくは４～１２、最も好ましくは７～９である。低級のエチレンオキシド（ＥＯ）基（すなわち、［ＣＨ２ＣＨ２０］基）を有するそのような分子は、所望の結果を与えない。そのような分子は、所望の安定した泡の特徴を供さず、また、そのような組成物において、泡の特性、並びに泡の高さ及び安定性は、市場で入手可能な市販の洗剤と同等でないことも認められる。

特許出願ＵＳ６４２５９５９Ｂ１では、組成物は、非イオン性界面活性剤、シリコーン界面活性剤、ハイドロトロープ、及び金属イオン封鎖剤を含む他の任意の機能性材料を含んで成る。洗濯物、並びにグリース、油、及び除去が困難な他の汚れ材料などのかなりの割合の有機／無機汚れを含む重度に汚れた硬表面などの基材は、本発明の洗浄剤組成物によって容易に洗浄される。非イオン性界面活性剤はブロックＥＯＰＯコポリマーであるため、所望の安定した泡の特性を与えない。また、そのような組成物における泡の特性、並びに泡の高さ及び安定性が、対照のサンプルと同等でないことも認められる。

同様に、ＵＳ２００９０７５８５８、この参照の請求項４において：トリシロキサンは式（ＩＩ）：
（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ（ＣＨ_３）Ｓｉ（Ｒ４）ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３ （ＩＩ）
を有する。式中、Ｒ４＝－（ＣＨ_２）_ｘＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｙ（ＣＨＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ）_ｚＲ５であって、ｘは１～１０であり、ｙは１～１６であり、ｚは１～１２であって、Ｒ５はＨ又はＣＨ_３である。ＥＯの数が少なく、所望の結果及び性能が得られない。また、プロピレンオキシド基（ＰＯ基）（すなわち、（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ））のような基は、発泡性、クリーニング及び洗浄特性に悪影響を及ぼす。

特許出願ＵＳ５７５９９８３では、油性及び脂性の汚れの除去において特に効果的であり、速乾剤、陰イオン性洗剤、必要に応じて部分エステル化エトキシル化多価系アルコール、第二級アルコール共界面活性剤、炭化水素成分、及び水を含む、汎用液体洗浄組成物及びマイクロ・エマルション組成物において所望される改善が記載されている。ここで、請求項に記載されているブロック・シリコーン・コポリマーは発泡性の望ましい結果をもたらさず、また、ＥＯ基が５～１８に制限されているトリシロキサンが記載されており、そのような範囲は、洗剤組成物において最適な発泡ブースター及び発泡として機能しない。

出願ＷＯ２０１００１０４７５では、発泡性アルコール組成物が記載されており、アルコールが消泡剤として作用すること、及びこの組成物において低級ＥＯシリコーンが組成物中の推進剤として作用することは周知である。実施例１では、シリコーン界面活性剤を有するエタノール溶液である泡の高さのスクリーニングが実施される。出願に記載されているように、直鎖ＰＥＧ－８ジメチコン及びＰＥＧ－１０ジメチコンは、最も高い泡の高さ、すなわち＞２３ｍｍを示している一方で、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２５／２５ジメチコン・ペンダントは８ｍｍの泡の高さを示している。この特許出願は全く異なる組成物及び異なる分子であり、その結果は異なる。このようなＰＥＧ－８ジメチコン及びＰＥＧ－１０ジメチコンは、適切な泡の高さ及び安定した泡を示さず、適切な洗浄特性を与えない。

耐加水分解性有機修飾ジシロキサン界面活性剤について言及している出願、ＷＯ２００７０４４５５２では、ジシロキサン系の分子であり、また、ＥＯ基は末端の単位が少ない。そのようにＥＯ基が少ないと、最適で安定した発泡組成物は得られない。さらに、この参照文献の目的は、広いｐＨ範囲にわたる加水分解に対する耐性であり、本目的を開示していない。

参照文献ＵＳ６２３２２７２、ＥＰ１１２７９３９Ａ１、ＵＳ２００６０１８９５０８Ａ１、ＵＳ２００９００８４４０２Ａ１は、ＥＯ基の数が少ない有機シリコーン界面活性剤を開示している。このような低ＥＯ基分子は拡散助剤として用いられ、主に農業用途に用いられる。

ＷＯ１３１２６６９６では、用いられるシラン界面活性剤の構造が異なる。少なくとも約４０重量％のアルコールの量を有する抗菌性アルコール組成物であり、アルコールが消泡剤として作用することが周知であるように、この組成物は、所望の発泡性をもたらすことができない。

参照文献ＷＯ２０１３０７５９７７において、この組成物はアジュバントとして作用する。この出願において、アジュバントはそれ自体が無視できるほど又は全く殺虫活性を有さず、ターゲットに対する殺虫剤の生物学的性能を改善する組成物として記載され得る。アジュバント組成物に用いられるトリシロキサンは少ないＥＯ単位を有しており、そのような分子では所望の発泡及び泡安定性は得られない。エステル及びトリシロキサンの重量比は異なり、エステルはトリシロキサンより高い割合である。このようなタイプの重量比では、所望の結果は得られない。

参照の特許出願ＵＳ２０１００８１５９６における、硬表面、特に食器を洗浄するための洗浄剤の分野におけるこの配合物は、乾燥及び廃水特性における大きな改善に寄与している。この組成物は、所望の発泡効果を供さない。また、この化合物は、マルチアームのシリルポリアルコキシレート（６アームのトリエトキシシリル末端ポリアルコキシレート）であるため、構造的に異なる。

ここで、ＵＳ６５２５０１５Ｂ２の分子は、好ましいシリコーン界面活性剤を有する。好ましいシリコーン界面活性剤は、式：
（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ（ＣＨ_３）Ｓｉ（Ｒ１）ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３
を有する。式中、Ｒ１は－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＣＨ_３であり、ｚは４～１６、好ましくは４～１２、最も好ましくは７～９である。低級のエチレンオキシド（ＥＯ）基（すなわち、［ＣＨ２ＣＨ２０］基）を有するそのような分子は、所望の結果をもたらさない。そのような分子は、所望の安定した泡特性を供さず、また、そのような組成物では、泡の特性、並びに泡の高さ及び安定性は市場で入手可能な市販の洗剤と同等ではないことも認められる。非イオン性の非ＥＯ界面活性剤はアルキルポリグリコシドであって、重量比が異なる。このような組成物は、最適な発泡効果を供さない。

ＷＯ２０１７０１０４７３は、硬表面の洗浄組成物を記載しており、発泡活性物質については言及していない。

したがって、汚れた／硬い表面からの汚れ除去及び強化された洗浄特性に利用可能な解決策はあるものの、洗剤組成物から活性成分を低減し、同等又は強化された泡を構築又は増強する特性を有する類似の洗浄特性を維持し、並びに洗浄効果を維持又は強化することが記載された解決策はない。

文献では、１０～１５のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレントリシロキサンが、他の添加剤を有する硬表面洗浄組成物に用いられ、より良い硬表面の洗浄特性をもたらすことが言及されている。実験室において、高級及び低級のポリオキシアルキレントリシロキサンで、そのような開示された組成物が洗剤の必要な発泡特性を満たすことが可能かどうかを明らかにすることが試みられた。しかしながら、そのような実験は、トリシロキサン中に１０～１５のオキシアルキレン基を有する組成物における所望の発泡特性について、良好な結果をもたらさなかった。また、実験室において、高級のポリオキシアルキレンシロキサンで試みたところ、驚くべきことに、１９～３０のオキシアルキレン基シロキサンのポリオキシアルキレンからより高い発泡効果が認められ、所望の結果が得られた。最適な発泡の特性（foaming character）は、シロキサンに結合した平均で２４のポリオキシアルキレン基で認められた。

平均して２４のオキシアルキレン基を有する特定のポリオキシアルキレン－シロキサンは、より良い洗浄効果及び改善された滑りやすい手触りを含む、非常に良好な発泡及び泡増強特性（又は増泡特性、foam boosting property）をもたらす。

２４のオキシアルキレン基を有するこの特定のポリオキシアルキレン－シロキサンが、洗剤における活性界面剤に取って代わり得るかどうかをさらに検討するため、洗剤における活性成分（又は有効成分、active component）（すなわち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸）を４０％にまで減じ、フィラー材料（又は充填材料、filler material）（約８５重量％）に充填された、平均で２４のオキシアルキレンを有するこのシロキサン（約１５重量％）を含んで成る発泡シリコーン組成物の１重量％未満を使用し、通常のソーダ灰又は硫酸ナトリウム又は混合物、若しくは洗剤組成にいずれの悪影響も及ぼさない任意の他の充填剤によって減じられた体積を補うと、驚くべきことに、発泡は劇的に改善し、初期の洗剤組成（すなわち、活性界面活性剤（又は有効な界面活性剤、active surfactant）を減じていない洗剤）と同等、又は場合によってはそれより優れているということが見出された。また、洗浄または洗浄後の手触り特性（hand feel property）は、市場で入手可能な洗剤組成物に関して、類似したまま、又は何倍も改善される。

［発明の目的］
したがって、本発明の目的は、強化された又は同様の洗浄効果、すなわち発泡及び洗浄又は塵（又はほこり、dirt）／汚れ（又は土、soil）の除去特性を有し、洗浄サイクル中の洗剤の洗浄力及び好ましい発泡の性質（foaming nature）に悪影響のない、低減された活性成分を有する粉末又は液体の洗剤組成物と容易に統合又は混合する発泡性シリコーン組成物を供することである。

本発明の別の目的は、担体充填剤（carrier filler）と共にシリコーン流体を含んで成る発泡性組成物の選択的提供に向けられ、それは、効果的な洗浄及び高界面活性剤洗剤組成物の使用の回避に向けられた洗剤配合物において、最小用量（dosage）で洗剤組成物に用いられ得る。

さらに別の目的は、異なる濃度の可能性がある粉末混合物の種類の製品による製品における変動に対応することであり、そのような変動が生じても製品の性能は一定のままであって変動しない。

驚くべきことに、本シリコーン組成物の使用が見出され、それは、以下の一般式：
（Ｒ^１ _３－ａＹ_ａＳｉＯ_１／２）_ｊ（Ｒ^３ _２－ｂＹ_ｂＳｉＯ_２／２）_ｋ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２／２）_ｐ （Ｉ）
で表されるポリオキシアルキレン基を含んで成るシロキサンを含んで成るシリコーン組成物を含んで成る、発泡性シリコーン組成物である：
式中、Ｒ^１は、同一又は異なるものであり、１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基か、官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基か、若しくはそれらの混合物から選択され、
Ｙは、１９～３０のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基であり、
Ｒ^２及びＲ^３は、同一又は異なるものであり、１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基、若しくは官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基であって、
ａは０、１又は２であって、ｂは１又は２であって、ｐは０～２０、好ましくは０、１、２又は３であって、ｊ、ｋは互いに独立して、０又は１～５０の整数であり、ｊ又はｋのいずれか、若しくはその両方は、少なくとも１である。シロキサンが分子あたり少なくとも１つのＹのラジカルを含むという条件で、ａが０である場合、ｐは０、１、２又は３であり、ａが１又は２である場合、ｐは０又は１～５０の整数である。

一実施形態では、ｋが少なくとも１であり、ｂが１又は２であって、ａが０である場合、ｊは２であって、ｐは０、１、２又は３である。

一実施形態では、ａが１であって、ｊが２であって、ｋが０である場合、ｐは１～３０の整数である。別の実施形態では、ａが１であって、ｊが２であって、ｋが０である場合、ｐは０である。

この発泡性シリコーン組成物は、低減された活性洗剤組成物と混合されると、洗剤組成物からの活性含有量の低減後、適切な所望の泡の高さをもたらす。また、所望の高さに達した後のこの泡は、より長い時間安定であり、より良い洗浄効果をもたらす。

好ましくは、Ｒ^２及びＲ^３は、同一又は異なるものであり、Ｃ_１～Ｃ_２０のアルキルラジカルである。アルキルラジカルＲの例としては、メチルラジカル、エチルラジカル、ｎ－プロピルラジカル、イソプロピルラジカル、１－ｎ－ブチルラジカル、２－ｎ－ブチルラジカル、イソブチルラジカル、ｔｅｒｔ－ブチルラジカル、ｎ－ペンチルラジカル、イソペンチルラジカル、ネオペンチルラジカル及びｔｅｒｔ－ペンチルラジカル、ｎ－ヘキシルラジカルなどのヘキシルラジカル、ｎ－ヘプチルラジカルなどのヘプチルラジカル、ｎ－オクチルラジカルなどのオクチルラジカル、及び２，２，４－トリメチルペンチルラジカルなどのイソオクチルラジカル、ｎ－ノニルラジカルなどのノニルラジカル、ｎ－デシルラジカルなどのデシルラジカル、ｎ－ドデシルラジカルなどのドデシルラジカル、及びｎ－オクタデシルラジカルなどのオクタデシルラジカルである。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の場合、好ましい基はアルキル基である。好ましくは、Ｒ^２、Ｒ^３はメチルラジカルである。

実施形態の１つにおいて、Ｙは式－Ｒ^５（ＯＲ^４）_ｇＯＲ’の１９～３０のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基であり、式中、Ｒ^４は、同一又は異なるものであり、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキレンラジカルであり、好ましくはＣ_２アルキレンラジカルである。Ｒ^５は、同一又は異なるものであり、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキレンラジカルである。Ｒ’は、同一又は異なるものであり、水素原子又はＣ_１～Ｃ_６アルキル基であり、好ましくは水素原子であって、ｇは１９～３０である。

発泡性シリコーン組成物は、シリコーン組成物の発泡性を改善する任意の添加剤を含んでよく、限定されないものの、脂肪酸のアルキルエステルから選択されるため、シリコーン組成物とは異なって称され得る。

発泡性シリコーン組成物において、添加剤に対するシロキサンの重量比は、添加剤の各部分あたり（シリコーン組成物において）１重量部～約１０重量部のシロキサンである。すなわち、シロキサン：添加剤の比は１：１～１０：１である。

本発明の基本的な態様によれば、流体ベース又は粉末ベースの洗剤配合物において用いられる発泡性シリコーン組成物が供され、発泡性シリコーン組成物のシロキサンは、以下の式：
Ｙ_ａＲ^１ _３－ａＳｉＯ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_ｐ（ＹＲ^３ＳｉＯ）_ｍＳｉＲ^１ _３－ａＹ_ａ（ＩＶ）
で表されるポリオキシアルキレン基を含む。式中、Ｒ１は同一又は異なるものであり、１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基か、官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基か、アルコキシ基か、ヒドロキシル基か、若しくはそれらの混合物から選択され、
Ｙは、以下の式
－Ｒ^５（ＯＲ^４）_ｇＯＲ’
の１９～３０のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基であり、
式中、Ｒ^２及びＲ^３は同一又は異なるものであり、１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基、若しくは官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基から選択され、Ｒ^４は同一又は異なるものであり、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキレンラジカルであって、Ｒ^５は同一又は異なるものであり、Ｃ_１～Ｃ_１０アルキレンラジカルであって、Ｒ’は同一又は異なるものであり、水素原子又はＣ_１～Ｃ_６アルキル基であり、好ましくは水素原子である。ａは０又は１～２の整数であって、ｐは０又は１～３の整数であって、ｍは０又は１～５０の整数であって、ｇは１９～３０である。ただし、シロキサンは分子当たり少なくとも１つのＹラジカルを含む。Ｒ^４は同一又は異なるものであり、Ｃ_２アルキレンラジカルである。ここで、ａが０である場合ｐは０、１、２又は３であり、ａが１又は２である場合ｐは０又は１～５０の整数であり、ただし、シロキサンは分子あたり少なくとも１つのＹラジカルを含む。

一実施形態において、ｋが少なくとも１であり、ｂが１又は２であり、ａが０であり、ｊが２である場合、ｐは０、１、２又は３である。

一実施形態において、ａが１であり、ｊが２であり、ｋが０である場合、ｐは１～３０の整数である。別の実施形態において、ａが１であり、ｊが２であって、ｋが０である場合、ｐは０である。

他の一実施形態において、ポリオキシアルキレン基はポリオキシエチレン基である。一実施形態において、ペンダント・ポリオキシアルキレン基を有するシロキサン中のシリコン単位の数は、３～６のＳｉ単位であり、末端ポリオキシアルキレン基を有するシロキサンの場合は１５～２０のＳｉ単位である。

一実施形態において、固体の発泡性シリコーン組成物は：
ａ）１０～３５％のシリコーン組成物であって、
以下の一般式：
（Ｒ^１ _３－ａＹ_ａＳｉＯ_１/２）_ｊ（Ｒ^３ _２－ｂＹ_ｂＳｉＯ_２/２）_ｋ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２/２）_ｐ （Ｉ）
で表されるポリオキシアルキレン基を含むシロキサンを含んで成り、
式中、Ｒ_１は同一又は異なるものであり、１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基か、官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基か、若しくはそれらの組合せから選択され、Ｙは１９～３０のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基であって、Ｒ_２及びＲ_３は同一又は異なるものであり、１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基、若しくは官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基である。ａは０～２の整数であり、ｂは１～２の整数であり、ｐは０～３の整数であり、ｊ、ｋは互いに独立しており、０～５０の整数であって、ｊ又はｋのいずれか若しくは両方は少なくとも１である、
シリコーン組成物、
ｂ）シリコーン組成物の発泡性を改善する０～１０％の添加剤、
ｃ）５５～９０％のフィラー（又は充填剤、filler）
を含んで成る。一実施形態において、固体は、異なるバルク密度を有する粉末、フレーク、タブレット（又は錠剤、tablet）、顆粒の形態であり得る。

一実施形態において、シリコーン組成物の発泡性を改善する添加剤は、限定されないものの、脂肪酸のアルキルエステルから選択される。具体的には、ポリオキシアルキレン基、すなわち末端にＹ基を含むシロキサンで発泡性が改善される。脂肪酸のアルキルエステルは、限定されないものの、Ｃ６～Ｃ２２の脂肪酸に基づく脂肪酸アルキルエステル又は脂肪酸アルキレンエステルから選択され、一実施形態では特に脂肪酸のメチルエステルから選択される。脂肪酸アルキルエステルは、例えば植物油のメチルエステル又はエチルエステル（Ａｇｎｉｑｕｅ ＭＥ １８ ＲＤ－Ｆ、Ａｇｎｉｑｕｅ ＭＥ １８ ＳＤ－Ｆ、Ａｇｎｉｑｕｅ ＭＥ １２Ｃ－Ｆ、Ａｇｎｉｑｕｅ ＭＥ１２７０、全ての製品はＣｏｇｎｉｓ社、ドイツ、現ＢＡＳＦ）、Ｃ６～Ｃ２２の脂肪酸に基づく脂肪酸アルキルエステル又は脂肪酸アルキレンエステルである。他の適当なものは、直鎖又は分枝Ｃ６～Ｃ２２－脂肪アルコールを有する直鎖Ｃ６～Ｃ２２－脂肪酸のエステル、若しくは直鎖又は分枝Ｃ６～Ｃ２２－脂肪アルコールを有する分枝Ｃ６～Ｃ２２－カルボン酸のエステルから選択されてよい。また、分枝アルコールを有する直鎖Ｃ６～Ｃ２２脂肪酸のエステル、直鎖又は分枝Ｃ６～Ｃ２２－脂肪アルコールを有するＣ１８～Ｃ３８－アルキルヒドロキシカルボン酸のエステル、及び／又は多価アルコールを有する分枝脂肪酸のエステルも適当である。

フィラーは、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カリウム、硫酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム及びゼオライトから成る群から選択される担体フィラーである。

固体発泡性シリコーン組成物のポリオキシアルキレン基は、ポリオキシエチレン基である。

一実施形態において、液体発泡性シリコーン組成物は、
ａ）１０～３５％のシリコーン組成物であって：
以下の一般式：
（Ｒ^１ _３－ａＹ_ａＳｉＯ_１/２）_ｊ（Ｒ^３ _２－ｂＹ_ｂＳｉＯ_２/２）_ｋ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２/２）_ｐ （Ｉ）
で表されるポリオキシアルキレン基を含むシロキサンを含んで成り、
式中、Ｒ^１は同一又は異なるものであり、１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基か、官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基か、若しくはそれらの混合物から選択され、
Ｙは１９～３０のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基であり、
Ｒ^２及びＲ^３は同一又は異なるものであり、１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基、若しくは官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル、アルケニル又はアリールアルキル基から選択され、
ａは０～２の整数であり、ｂは１～２の整数であり、ｐは０～３の整数であり、
ｊ、ｋは互いに独立し、０～５０の整数であって、ｊ又はｋのいずれか若しくは両方は少なくとも１である、
シリコーン組成物、
ｂ）シリコーン組成物の発泡性を改善する０～１０％の添加剤、
ｃ）５５～９０％のプロトン性溶媒
を含んで成る。

一実施形態において、プロトン性溶媒は、それ自体を解離することによってプロトンを生成することができる溶媒を意味する。プロトン性溶媒の非限定的な例示としては、水；メタノール及びエタノールなどのアルコール；酢酸などのカルボン酸；フェノール；並びに液体アンモニアであり、好ましくは、プロトン性溶媒は水である。

一実施形態において、液体発泡性組成物は、主に約１５～約２５重量％の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸から構成され、さらにいくらかのアルコール、安定剤、及び香料を含み、界面活性剤を含む水、又は含まない水でバランスがとられる。ここで、界面活性剤は、液体発泡性シリコーン組成物が室温（２５℃）で水に溶解しない場合、乳化剤として作用し得る。特に適当な界面活性剤は、アルキルポリグリコールエーテル、アルキル化脂肪アルコールアルキルアリールポリグリコールエーテル、エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロック・ポリマー、脂肪酸、レシチン、ラノリン、サポニン、セルロースなどの天然物質及びそれらの誘導体、セルロースアルキルエーテル及びカルボキシアルキルセルロース、飽和及び不飽和アルコキシル化脂肪アミンを含む非イオン性乳化剤である。好ましい非イオン性乳化剤はアルキル化脂肪アルコールであって、アルキレート脂肪アルコールの非限定的な例示としては、ラウリルアルコールのポリオキシエーテル（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１０ＣＨ_２ＯＨ）である。

ワックス及び半固体の形態のポリオキシアルキレン基を含むシロキサンの粘度は、５０℃に加熱し、５０℃において測定する。シリコーン流体の粘度は２５℃で測定する。粘度は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒのレオメータ；モデルＭＣＲ１０１、ジオメトリ・シングル・キャップ・シリンダ（geometry single cap cylinder）：ＣＣ ２７スピンドル（spindle）、若しくは直径６０ｍｍ及び２°、並びに剪断測度１ｓ^－１のコーン・プレート（cone plate）によって、２５℃又は５０℃で測定される。測定は３回繰り返す。ＭＣＲレオメータ・シリーズの製品は、ＵＳＰ（US Pharmacopeia Convention）９１２－回転レオメータ法に準拠して機能する。

発泡性シリコーン組成物は、１００％純粋であってよく、又はいくらかの量の副生成物をさらに含んでよい。発泡性シリコーン組成物は、ヒドロシリル化反応による流体調製の副生成物に起因し得る、いくらかの少量のシリコン材料をさらに含み得る。このようなシリコーン材料は、シクロシロキサン、小鎖（small chain）ポリジメチルシロキサン、又は１９未満のポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンシロキサン、若しくは３０より多くのポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンシロキサン、アルキルシランのようなものである。このようなシリコン材料の量は、発泡性シリコーン材料の５％未満となる。

シリコーン組成物のためのシロキサンの調製ステップの間、本発明のプロセスの第２ステップにおいて、アリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（インドのＩＧＬからＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能）は、第１ステップから得られた再配列（又は再編成された、rearranged）Ｈ－シロキサンより１０％過剰に用いられる。

アリルオキシ（ポリエチレンオキシド）又はオレフィン性不飽和ポリエーテルは、好ましくは、ポリエチレングリコールアリルメチルエーテルＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｎＯＨ；ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２（ＯＣ_３Ｈ_６）_ｎＯＨ；ポリアルキレングリコールアリルメチルエーテル（ＥＯ／ＰＯランダム）ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｌ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｋＨ（ここで、ｌ及びｋは２～１００の整数であり、好ましくは１９～４０、より好ましくは１９～３０の整数である）から選択される。好ましいオレフィン性不飽和ポリエーテルの非限定的な例示としては、インドのＩＧＬからＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２５）である。オレフィン性不飽和ポリエーテルは、水素シロキサンにおけるＳｉ結合水素１ｍｏｌあたり、ポリエーテルにおいて１～１．１ｍｏｌのオレフィン性不飽和ラジカル（Ｃ＝Ｃ）の量で用いられる。

再配列Ｈ－シロキサンの合成のステップ１では、Ｈ原子が末端又は分岐、若しくはその両方にあり得るＨ－シロキサン（０．０１％～９９．９％の水素濃度を有する）を用いた。用いられたジシロキサンは、再配列反応のための過剰の末端停止材料（又はエンド・ストップ材料、end-stop material）として用いられ、所望のモル数の本発明の材料を得るため、他のトリアルキル末端シロキサンがＨ－シロキサンと共に用いられてよい。用いられる触媒は、ＰＮＣｌ_２触媒である。反応温度は、出発材料に応じて、及び反応の必要条件に従い、バッチ毎に異なる。反応の通常の温度は、１０～３００℃、好ましくは８０～１５０℃で変わり得る。一部の反応は発熱を伴う可能性があり、反応温度内で制御するため、必要なモニタリング（又は監視、monitoring）及び制御を要する。また、反応時間は反応物の種類に応じて変更されてよく、一実施形態において、反応時間は１時間～２４時間で変更されてよく、通常、反応時間は１時間～１０時間である。反応プロセスは、任意の蒸留ステップをさらに有してよく、このステップは、存在する場合、ヒドロシリル化反応のステップ２の後又は前にあってよい。さらに、再配列プロセスにおいて用いられる触媒は、さらなる再配列反応を停止するため、塩基性材料（例えば、限定されないものの、好ましくはソーダ灰）を用いることによって中和されてよい。収率は、再配列Ｈ－シロキサンの再配列生成物の７５～９９％である。

一実施形態において、本発明は再配列Ｈ－シロキサンを調製するプロセスを供し、かかるプロセスは、以下を含んで成る：
（ｉ）第１ステップにおいて、
以下の式の水素シロキサン
ＨＲ^＊ _２ＳｉＯ（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｕＳｉＲ^＊ _２Ｈ、又はＲ^＊ _３ＳｉＯ（ＲＨＳｉＯ）_ｕＳｉＲ^＊ _３、若しくはＨＲ^＊ _２ＳｉＯ（ＲＨＳｉＯ）_ｕＳｉＲ^＊ _２Ｈ
（式中、Ｒ^＊はＲ又はＲ^６であり、
Ｒは同一又は異なるものであって、一価のＣ_１～Ｃ_２０の炭化水素ラジカルであり、
Ｒ^６は同一又は異なるものであって、Ｃ_１～Ｃ_６のアルコキシラジカル又はヒドロキシルラジカルであり、
ｕは１～５００の整数である）と、
以下の式のジシロキサン
Ｒ_３ＳｉＯＳｉＲ_３
とを、触媒の存在下において、１０～３００℃の温度で反応させることであって、ジシロキサンが水素シロキサンより１０～４０％のモル数過剰にとられる一実施形態においては、８０～１５０℃の温度で反応させることが好ましく、以下の式
（Ｒ_３－ａＨ_ａＳｉＯ_１/２）_ｊ（Ｒ_２－ｂＨ_ｂＳｉＯ_２/２）_ｋ（Ｒ_２ＳｉＯ_２/２）_ｐ
の再配列Ｈ－シロキサンが得られること
(ｉｉ）第２ステップにおいて、
オレフィン性不飽和ポリエーテル、又はそれと以下の式
ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｒ^９－（ＯＲ^４）_ｇＯＲ’
の再配列Ｈ－シロキサンとの混合物を反応させることであって、一実施形態では、そのポリエーテルが
ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｒ^９－（ＯＲ^４）_ｇ１ＯＲ’
と混合され、
式中、Ｒ^９はＣ_１～Ｃ_８のアルキレンラジカルであって、Ｒ^４は同一又は異なるものであって、Ｃ_１～Ｃ_１０のアルキレンラジカル、好ましくはＣ_２のアルキレンラジカルであり、Ｒ^５は同一又は異なるものであって、Ｃ_１～Ｃ_１０のアルキレンラジカルであり、Ｒ’は同一又は異なるものであって、水素原子又はＣ_１～Ｃ_６のアルキル基、好ましくは水素原子であり、ｇは１９～３０であり、ｇ１は１～１８であって、
白金又はその化合物若しくは錯体を含んで成る触媒の存在下において、以下の式のポリオキシアルキレン基を含んで成るシロキサンが形成され、
（Ｒ_３－ａＹ_ａＳｉＯ_１/２）_ｊ（Ｒ_２－ｂＹ_ｂＳｉＯ_２/２）_ｋ（Ｒ_２ＳｉＯ_２/２）_ｐ
式中、Ｙは－Ｒ^５－（ＯＲ^４）_ｇＯＲ’、又は－Ｒ^５－（ＯＲ^４）_ｇＯＲ’と－Ｒ^５－（ＯＲ^４）_ｇ１ＯＲ’との混合物であって、ポリオキシアルキレン分子を含んで成るシロキサンにおいて、ｇは平均して１９～３０である。
本発明のポリオキシアルキレン基を含んで成るシロキサンの本発明の構造は、限定されないものの、以下の構造から選択される：

Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ’は前に定義されている。
ｐは０又は１～３の整数であり、
ｍ’は１～５０の整数であり、好ましくは、ｇは平均して１９～３０であり、
ｐは０又は１～５０、好ましくは１～３０、より好ましくは１～２０の整数であって、
ただし、シロキサンは分子あたり少なくとも１つのＹラジカルを含む。

合成の第２ステップ（ステップ２）は、ステップ１から得られる再配列Ｈ－シロキサン、又は市場において必要な仕様（例えば、Ｈ含有量、粘度、屈折率及び引火点）で入手可能なＨ－シロキサンを用いることによるポリオキシアルキレンシリコーンの合成である。反応温度は、出発材料に応じて、及び反応に必要な条件に従ってバッチ毎に異なる。通常の反応の温度は、１０～３００℃、好ましくは８０～１５０℃で変わり得る。このリアクター（又は反応器、reactor）は、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット（nitrogen blanketing）若しくは圧力下で反応を実施する設備（又は機能、facility）、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピング（又は除去、stripping）を行うさらなる設備を備える。

本発明のプロセスの第２ステップにおいて、より好ましくは、（オレフィン性不飽和の）アリルオキシ（ポリエチレンオキシド）化合物は、水素シロキサンにおけるＳｉ結合の水素１モルあたり０．９～１．３モルの量のＨ含有量（Ｓｉ－Ｈ）で用いられる。より好ましくは、不飽和アルコキシ化合物は、水素シロキサンにおけるＳｉ結合の水素１モルあたり１．０～１．１５モルの量で用いられる。非限定的な一実施形態において、アリルオキシ（ポリエチレンオキシド）化合物及び水素シロキサンにおけるＳｉ結合水素は、第２ステップにおいて同時又は段階的に反応し、また、所定の速度で、又は所定の間隔において所定の量で、共に混合されるか、又は別個に投与される。

ステップ２のステップにおけるヒドロシリル化反応の触媒は、好ましくは、白金金属の群からの金属、若しくは白金金属の群からの化合物又は錯体を含んで成る。そのような触媒の例示としては、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム又は活性炭などの担体（support）に存在し得る金属白金及び微粉白金、ハロゲン化白金などの白金の化合物又は錯体、例えば、ＰｔＣｌ_４、Ｈ_２ＰｔＣｌ_６＊６Ｈ_２Ｏ、Ｎａ_２ＰｔＣｌ_４＊４Ｈ_２Ｏ、白金－オレフィン錯体、白金－アルコール錯体、白金－アルコキシド錯体、白金－エーテル錯体、白金－アルデヒド錯体、白金－ケトン錯体であって、Ｈ_２ＰｔＣｌ_６＊６Ｈ_２Ｏとシクロヘキサノンとの反応生成物を含み、検出可能な無機結合ハロゲンを含む又は含まない白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチル－ジシロキサン錯体などの白金－ビニルシロキサン錯体、ビス（ガンマ－ピコリン）白金二塩化物、トリメチレンジピリジン白金二塩化物、ジシクロペンタジエン白金二塩化物、ジメチルスルホキシドエチレン白金（ＩＩ）二塩化物、シクロオクタジエン－白金二塩化物、ノルボルナジエン－白金二塩化物、ガンマ－ピコリン－白金二塩化物、シクロペンタジエン－白金二塩化物、また、１－オクテン溶液中の四塩化白金とｓｅｃ－ブチルアミンとの反応生成物などの、四塩化白金と、オレフィン並びに第１級アミンか、第２級アミンか、又は第１級アミン及び第２級アミンとの反応生成物、若しくはアンモニウム－白金錯体がある。

好ましくは、反応は、好ましくは５００～５０００重量ｐｐｍの範囲における触媒、好ましくはヘキサクロロ白金酸の存在下において、７０～１１０℃の間、より好ましくは８０～１００℃で実施される。反応は、好ましくは、酸素の非存在下、すなわちＮ_２雰囲気下の窒素中で実施される。

効果的な洗剤組成物は、陰イオン界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩及びアルキル硫酸塩の界面活性剤を含んで成る。また、洗濯洗剤用の布の外観及び洗浄には、特に複数の洗浄サイクルの後、そのような布の外観及び洗浄を改善するのに十分な量の酵素を含むことが有益であることも見出されているものの、陰イオン界面活性剤は洗浄に重要であり、洗浄において多くの泡を生成する安価な供給源である。選択洗剤配合物の洗剤効果を改善するため、さらなる化学物質、例えば、複合リン酸塩、非イオン性界面活性剤、ソープ・ヌードル（又は石鹸ヌードル、soap noodle）、様々な無機塩及び洗浄効果を最適化するために用いられる他の添加剤が用いられることが多い。

洗剤粉末において、主な発泡成分は陰イオン界面活性剤である。本発明によれば、陰イオン界面活性剤を含む洗濯洗剤粉末の場合、陰イオン界面活性剤によって大量の泡が発生する。前洗浄（又は予備洗浄、prewash）中又は後洗浄における洗剤の発泡の性質は変化しない。しかしながら、陰イオン洗剤の量を減ずると、発泡及び最終的には洗浄の有益性が低下する。

すすぎサイクルでは、布を絞った後、残留洗剤が布から新たな水（fresh water）に移る。したがって、洗剤、すなわち液に存在する陰イオン界面活性剤の量がより少ないことによって、すすぎ液の泡密度は大幅に低減する。したがって、陰イオン界面活性剤の濃度が非常に低いことによって、結果として発泡の性質が失われ、すすぎ水中の泡が大量に除去される。特に、手洗いの場合、４回のすすぎ後に発泡は認められない。

以下の非限定的な実施例に関連して、本発明の詳細、その性質及び目的を以下に詳細に説明する。

（Ａ）シリコーン・ポリマーの合成例
実施例１ａ）２５－ポリオキシアルキレン－シロキサンの調製（本発明による）：
ステップ１
Ｈ－シロキサンの合成：１５００ｇのＷａｃｋｅｒ Ｈ－シロキサン（１．６％の水素濃度、すなわち２４モルのＨを有する）、４１９２ｇのジシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ ０ ６５）（２５．８８モル）、及び２００ｐｐｍのＰＮＣｌ_２触媒をＳＳリアクターに入れ、設定温度を１０５℃、温度オーバーシュート（Temperature Overshoot）を１１０～１１５℃とし、温度を１０８～１１０℃に設定する。反応を４時間継続し、次いで温度を１８０℃にまで５℃ずつ上昇させ、蒸留を開始して（完全な蒸留の時間は、１０リットルのリアクターの場合２時間である）再配列Ｈ－シロキサンを得る。収率は、再配列Ｈ－シロキサンの再配列生成物の７５～８０％である。
ステップ２
ポリオキシアルキレンシリコーンの合成：１８００ｇの再配列Ｈ－シロキサン（６．０８１モル）（ステップ１から）をリアクターに入れ、温度を１００～１０２℃に上昇させる。このリアクターは、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット若しくは圧力下で反応を実施する設備、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピングを行うさらなる設備を備える。この温度において、エポキシシクロヘキサン及びＰｔ触媒（イソプロパノール中の０．５％ヘキサクロロ白金酸）を加え、ＩＧＬ（インド）からＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２５）７６５９ｇ（６．０８１ｍｏｌの１０％過剰）を、一滴ずつゆっくりと加える。これらの材料は二相となり、全てのアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２５）分子が反応するまで反応を続ける。１～２分後に発熱が開始し（最大１０℃）、６０分後に材料が透明になり、それが６０分を超えて続いた。未反応のＨ濃度による転化（conversion）について、ＩＲスペクトルを確認する。０．２～０．５ｋｇ／ｃｍ^２のＮ_２パージを、１００℃で１時間行う。反応混合物を冷却し、ワックス状の材料を得た。５０℃における材料の粘度は、１５０ｍＰａである。

実施例１ｂ）平均的な２４－ポリオキシアルキレン－シロキサンの調製（本発明による）：
ステップ１
Ｈ－シロキサンの合成：１５００ｇのＷａｃｋｅｒ Ｈ－シロキサン（１．６％の水素濃度、すなわち２４モルのＨを有する）、４１９２ｇのジシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ ０ ６５）（２５．８８モル）、及び２００ｐｐｍのＰＮＣｌ_２触媒をＳＳリアクターに装填し、設定温度を１０５℃、温度オーバーシュートを１１０～１１５℃とし、温度を１０８～１１０℃に設定する。反応を４時間継続し、次いで１８０℃にまで５℃ずつ温度を上昇させ、蒸留を開始して（完全な蒸留の時間は、１０リットルのリアクターの場合２時間である）再配列Ｈ－シロキサンを得る。次いで、触媒をソーダ灰で中和する。収率は、再配列Ｈ－シロキサンの再配列生成物の７５～８０％である。
ステップ２
ポリオキシアルキレンシリコーンの合成：１８００ｇの再配列Ｈ－シロキサン（６．０８１モル）（ステップ１から）をリアクターに入れ、温度を１００～１０２℃に上昇させる。このリアクターは、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット若しくは圧力下で反応を実施する設備、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピングを行うさらなる設備を備える。この温度において、エポキシシクロヘキサン及びＰｔ触媒（イソプロパノール中の０．５％ヘキサクロロ白金酸）を加え、（４０℃で予備加熱した）アリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２７）４８６５ｇ（６．０８１モルの１０％過剰）及びＩＧＬ（インド）からＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ１２）７６０．６４ｇを一滴ずつゆっくりと加える。これらの材料は二相となり、全てのアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２７）分子及びアリルオキシ（ポリエチレンオキシド（ＥＯ１２）が反応し、平均２４－ポリオキシアルキレン－シロキサンを形成するまで反応を続ける。１～２分後に発熱が開始し（最大１０℃）、６０分後に材料が透明になり、それが６０分を超えて続いた。未反応のＨ濃度による転化について、ＩＲスペクトルを確認する。０．２～０．５ｋｇ／ｃｍ^２のＮ_２パージを、１００℃で１時間行う。反応混合物を冷却し、ワックス状の材料を得た。５０℃における材料の粘度は、１５０ｍＰａである。

実施例２）２つのＤ［－ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２］単位を有する２７－ポリオキシアルキレン－シロキサンの調製（本発明による）：
ステップ１
Ｈ－シロキサンの合成：１５００ｇのＨ－シロキサン（１．６％の水素濃度、すなわち２４モルのＨを有する）、３３３２．３４ｇのジシロキサン（２４－３．４３＝２０．５７モル）（Ｗａｃｋｅｒ ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ ０ ６５）、４１１６ｇのＷａｃｋｅｒ Ｂｅｌｓｉｌ １０（３．４３モル、各単位は１４のＤ単位を有するため、４８モルのＤ単位が再配列し、１つのＳｉ－Ｈ及び２つのＤ単位を有するシロキサン鎖を形成する）及び２００ｐｐｍのＰＮＣｌ_２触媒をＳＳリアクターに入れ、設定温度を１０５℃、温度オーバーシュートを１１０～１１５℃とし、温度を１０８～１１０℃に設定する。反応を４時間継続し、次いで１８０℃にまで５℃ずつ温度を上昇させ、蒸留を開始して（完全な蒸留の時間は、１０リットルのリアクターの場合２時間である）再配列Ｈ－シロキサンを得る。収率は、再配列Ｈ－シロキサンの再配列生成物の７５～８０％である。
ステップ２
ポリオキシアルキレンシリコーンの合成：２つのＤ単位を有する再配列Ｈ－シロキサン２２５０ｇ（６．０８１モル）（ステップ１から）をリアクターに入れ、温度を１００～１０２℃に上昇させる。このリアクターは、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット若しくは圧力下で反応を実施する設備、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピングを行うさらなる設備を備える。この温度において、エポキシシクロヘキサン及びＰｔ触媒（イソプロパノール中の０．５％ヘキサクロロ白金酸）を加え、ＩＧＬ（インド）からＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２７）８２４７ｇ（６．０８１モルの１０％過剰）を一滴ずつゆっくりと加える。これらの材料は二相となり、全てのアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２７）分子が反応するまで、反応を継続させる。１～２分後に発熱が開始し（最大１０℃）、６０分後に材料が透明になり、それが６０分を超えて続いた。未反応のＨ濃度による転化について、ＩＲスペクトルを確認する。０．２～０．５ｋｇ／ｃｍ^２のＮ_２パージを、１００℃で１時間行う。反応混合物を冷却し、ワックス状の材料を得る。５０℃における材料の粘度は、１６５ｍＰａである。

実施例３）１９－ポリオキシアルキレン－シロキサンの調製（本発明による）：
ステップ１
Ｈ－シロキサンの合成：１５００ｇのＨ－シロキサン（１．６％の水素濃度、すなわち２４モルのＨを有する）、４１９２ｇのジシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ ０ ６５）（２５．８８モル）及び２００ｐｐｍのＰＮＣｌ_２触媒をＳＳリアクターに入れ、設定温度を１０５℃、温度オーバーシュートを１１０～１１５℃とし、温度を１０８～１１０℃に設定する。反応を４時間継続し、次いで１８０℃にまで５℃ずつ温度を上昇させ、蒸留を開始して（完全な蒸留の時間は、１０リットルのリアクターの場合２時間である）再配列Ｈ－シロキサンを得る。収率は、再配列Ｈ－シロキサンの再配列生成物の７５～８０％である。
ステップ２
ポリオキシアルキレンシリコーンの合成：１８００ｇの再配列Ｈ－シロキサン（６．０８１モル）（ステップ１から）をリアクターに入れ、温度を１００～１０２℃に上昇させる。このリアクターは、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット若しくは圧力下で反応を実施する設備、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピングを行うさらなる設備を備える。この温度において、エポキシシクロヘキサン及びＰｔ触媒（イソプロパノール中の０．５％ヘキサクロロ白金酸）を加え、ＩＧＬ（インド）からＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ１９）５８１９．５ｇ（６．０８１モルの１０％過剰）を一滴ずつゆっくりと加える。これらの材料は二相となり、全てのアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ１９）分子が反応するまで、反応を継続させる。１～２分後に発熱が開始し（最大１０℃）、６０分後に材料が透明になり、それが６０分を超えて続いた。未反応のＨ濃度による転化について、ＩＲスペクトルを確認する。０．２～０．５ｋｇ／ｃｍ^２のＮ_２パージを、１００℃で１時間行う。反応混合物を冷却し、半固体状の材料を得る。５０℃における材料の粘度は、９０ｍＰａ・ｓである。

実施例４）３つのＤ単位［－ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３］を有する３０－ポリオキシアルキレン－シロキサンの調製（本発明による）：
ステップ１
Ｈ－シロキサンの合成：１５００ｇのＨ－シロキサン（１．６％の水素濃度、すなわち２４モルのＨを有する）、３３３２．３４ｇのジシロキサン（２４－３．４３＝２０．５７モル）（Ｗａｃｋｅｒ ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ ０ ６５）、６１７１ｇのＷａｃｋｅｒ Ｂｅｌｓｉｌ １０（５．１４３モル、各単位は１４のＤ単位を有するため、７２モルのＤ単位が再配列し、１つのＳｉ－Ｈ及び３つのＤ単位を有するシロキサン鎖を形成する）及び２００ｐｐｍのＰＮＣｌ_２触媒をＳＳリアクターに入れ、設定温度を１０５℃、温度オーバーシュートを１１０～１１５℃とし、温度を１０８～１１０℃に設定する。反応を４時間継続し、次いで１８０℃にまで５℃ずつ温度を上昇させ、蒸留を開始して（完全な蒸留の時間は、１０リットルのリアクターの場合２時間である）再配列Ｈ－シロキサンを得る。収率は、再配列Ｈ－シロキサンの再配列生成物の７５～８０％である。
ステップ２
ポリオキシアルキレンシリコーンの合成：３つのＤ単位を有する再配列Ｈ－シロキサン２６９９ｇ（６．０８１モル）（ステップ１から）をリアクターに入れ、温度を１００～１０２℃に上昇させる。このリアクターは、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット若しくは圧力下で反応を実施する設備、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピングを行うさらなる設備を備える。この温度において、エポキシシクロヘキサン及びＰｔ触媒（イソプロパノール中の０．５％ヘキサクロロ白金酸）を加え、ＩＧＬ（インド）からＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ３０）８２３３．６７ｇ（６．０８１モルの１０％過剰）を一滴ずつゆっくりと加える。これらの材料は二相となり、全てのアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ３０）分子が反応するまで、反応を継続させる。１～２分後に発熱が開始し（最大１０℃）、６０分後に材料が透明になり、それが６０分を超えて続いた。未反応のＨ濃度による転化について、ＩＲスペクトルを確認する。０．２～０．５ｋｇ／ｃｍ^２のＮ_２パージを、１００℃で１時間行う。反応混合物を冷却し、ワックス状の材料を得る。５０℃における材料の粘度は、１５０ｍＰａ・ｓである。

実施例５ａ）末端に２つの２５－ポリオキシアルキレンを有するテトラメチルジシロキサンの調製（本発明による）：
ステップ２
ポリオキシアルキレンシリコーンの合成：１６０．８ｇのテトラメチル－ジシロキサン（すなわち、２．４モルのＨ）をリアクターに取り、リアクターの温度を１００～１０２℃に上昇させる。このリアクターは、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット若しくは圧力下で反応を実施する設備、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピングを行うさらなる設備を備える。この温度において、エポキシシクロヘキサン及びＰｔ触媒（イソプロパノール中の０．５％ヘキサクロロ白金酸）を加え、ＩＧＬ（インド）からＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２５）２９９３ｇ（２．４モルの１０％過剰）を一滴ずつゆっくりと加える。これらの材料は二相となり、全てのアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２５）分子が反応するまで、反応を継続させる。１～２分後に発熱が開始し（最大１０℃）、６０分後に材料が透明になり、それが６０分を超えて続いた。未反応のＨ濃度による転化について、ＩＲスペクトルを確認する。０．２～０．５ｋｇ／ｃｍ^２のＮ_２パージを、１００℃で１時間行う。反応混合物を冷却し、ワックス状の材料を得る。５０℃における材料の粘度は、１９０ｍＰａ・ｓである。

実施例５ｂ）末端に２つの２５－ポリオキシアルキレンを有し、１５のＤ単位［－ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３］を有するシロキサンの調製（本発明による）：
ステップ２
ポリオキシアルキレンシリコーンの合成：１５のＤを有するＨ末端のシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅから入手可能なＷａｃｋｅｒ Ｈ－ｐｏｌｙｍｅｒ １５）１２５０ｇ（０．１７％のＨ、すなわち２．１２５モルのＨ）をリアクターに取り、リアクターの温度を１００～１０２℃に上昇させる。このリアクターは、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット若しくは圧力下で反応を実施する設備、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピングを行うさらなる設備を備える。この温度において、エポキシシクロヘキサン及びＰｔ触媒（イソプロパノール中の０．５％ヘキサクロロ白金酸）を加え、ＩＧＬ（インド）からＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２５）３０２４ｇ（２．３３７５モルの１０％過剰）を一滴ずつゆっくりと加える。これらの材料は二相となり、全てのアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２５）分子が反応するまで、反応を継続させる。１～２分後に発熱が開始し（最大１０℃）、６０分後に材料が透明になり、それが６０分を超えて続いた。未反応のＨ濃度による転化について、ＩＲスペクトルを確認する。０．２～０．５ｋｇ／ｃｍ^２のＮ_２パージを、１００℃で１時間行う。反応混合物を冷却し、ワックス状の材料を得る。５０℃における材料の粘度は、１９０ｍＰａ・ｓである。

実施例６）１２－ポリオキシアルキレン－シロキサンの調製（比較例）：
ステップ１
Ｈ－シロキサンの合成：１５００ｇのＷａｃｋｅｒ Ｈ－シロキサン（１．６％の水素濃度、すなわち２４モルのＨを有する）、４１９２ｇのジシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ ０ ６５）（２５．８８モル）及び２００ｐｐｍのＰＮＣｌ_２触媒をＳＳリアクターに入れ、設定温度を１０５℃、温度オーバーシュートを１１０～１１５℃とし、温度を１０８～１１０℃に設定する。反応を４時間継続し、次いで１８０℃にまで５℃ずつ温度を上昇させ、蒸留を開始して（完全な蒸留の時間は、１０リットルのリアクターの場合２時間である）再配列Ｈ－シロキサンを得る。収率は、再配列Ｈ－シロキサンの再配列生成物の７５～８０％である。
ステップ２
ポリオキシアルキレンシリコーンの合成：１８００ｇの再配列Ｈ－シロキサン（６．０８１モル）（ステップ１から）をリアクターに入れ、温度を１００～１０２℃に上昇させる。このリアクターは、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット若しくは圧力下で反応を実施する設備、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピングを行うさらなる設備を備える。この温度において、エポキシシクロヘキサン及びＰｔ触媒（イソプロパノール中の０．５％ヘキサクロロ白金酸）を加え、ＩＧＬ（インド）からＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ１２）３７５９．３ｇ（６．０８１モルの１０％過剰）を一滴ずつゆっくりと加える。これらの材料は二相となり、全てのアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ１２）分子が反応するまで、反応を継続させる。１～２分後に発熱が開始し（最大１０℃）、６０分後に材料が透明になり、それが６０分を超えて続いた。未反応のＨ濃度による転化について、ＩＲスペクトルを確認する。０．２～０．５ｋｇ／ｃｍ^２のＮ_２パージを、１００℃で１時間行う。反応混合物を冷却し、ワックス状の材料を得る。２５℃における材料の粘度は、１３０ｍＰａ・ｓである。

実施例７）１８－ポリオキシアルキレン－シロキサンの調製（比較例）：
ステップ１
Ｈ－シロキサンの合成：１５００ｇのＷａｃｋｅｒ Ｈ－シロキサン（１．６％の水素濃度、すなわち２４モルのＨを有する）、４１９２ｇのジシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ ０ ６５）（２５．８８モル）及び２００ｐｐｍのＰＮＣｌ_２触媒をＳＳリアクターに入れ、設定温度を１０５℃、温度オーバーシュートを１１０～１１５℃とし、温度を１０８～１１０℃に設定する。反応を４時間継続し、次いで１８０℃にまで５℃ずつ温度を上昇させ、蒸留を開始して（完全な蒸留の時間は、１０リットルのリアクターの場合２時間である）再配列Ｈ－シロキサンを得る。収率は、再配列Ｈ－シロキサンの再配列生成物の７５～８０％である。
ステップ２
ポリオキシアルキレンシリコーンの合成：１８００ｇの再配列Ｈ－シロキサン（６．０８１モル）（ステップ１から）をリアクターに入れ、温度を１００～１０２℃に上昇させる。このリアクターは、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット若しくは圧力下で反応を実施する設備、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピングを行うさらなる設備を備える。この温度において、エポキシシクロヘキサン及びＰｔ触媒（イソプロパノール中の０．５％ヘキサクロロ白金酸）を加え、ＩＧＬ（インド）からＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ１８）５５２５．２ｇ（６．０８１モルの１０％過剰）を一滴ずつゆっくりと加える。これらの材料は二相となり、全てのアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ１８）分子が反応するまで、反応を継続させる。１～２分後に発熱が開始し（最大１０℃）、６０分後に材料が透明になり、それが６０分を超えて続いた。未反応のＨ濃度による転化について、ＩＲスペクトルを確認する。０．２～０．５ｋｇ／ｃｍ^２のＮ_２パージを、１００℃で１時間行う。反応混合物を冷却し、半固体状の材料を得る。５０℃における材料の粘度は、８０ｍＰａ・ｓである。

実施例８）２０のＤ単位［－ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３］を有する２５－ポリオキシアルキレン－シロキサンの調製（比較例）：
ステップ１
Ｈ－シロキサンの合成：１５０ｇのＨ－シロキサン（１．６％の水素濃度、すなわち２．４モルのＨを有する）、３３３．２ｇのジシロキサン（２．０６モル）（Ｗａｃｋｅｒ ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ ０ ６５）、４１１６ｇのＷａｃｋｅｒ Ｂｅｌｓｉｌ １０（１４のＤ単位及び２つの末端トリメチルシロキシ末端単位を有する３．４３モルのＰＤＭＳ）及び２００ｐｐｍのＰＮＣｌ_２触媒をＳＳリアクターに入れ、設定温度を１０５℃、温度オーバーシュートを１１０～１１５℃とし、温度を１０８～１１０℃に設定する。反応を４時間継続し、次いで１８０℃にまで５℃ずつ温度を上昇させ、蒸留を開始して（完全な蒸留の時間は、１０リットルのリアクターの場合２時間である）、１つのＳｉ－Ｈ単位及び２０のＤ単位を有する再配列Ｈ－シロキサンを得る。収率は、再配列Ｈ－シロキサンの再配列生成物の７５～８０％である。
ステップ２
ポリオキシアルキレンシリコーンの合成：２０のＤ単位を有する再配列Ｈ－シロキサン１７０２ｇ（１モル）（ステップ１から）をリアクターに入れ、温度を１００～１０２℃に上昇させる。このリアクターは、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット若しくは圧力下で反応を実施する設備、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピングを行うさらなる設備を備える。この温度において、エポキシシクロヘキサン及びＰｔ触媒（イソプロパノール中の０．５％ヘキサクロロ白金酸）を加え、ＩＧＬ（インド）からＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２５）１２４７ｇ（１モルの１０％過剰）を一滴ずつゆっくりと加える。これらの材料は二相となり、全てのアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ２５）分子が反応するまで、反応を継続させる。１～２分後に発熱が開始し（最大１０℃）、６０分後に材料が透明になり、それが６０分を超えて続いた。未反応のＨ濃度による転化について、ＩＲスペクトルを確認する。０．２～０．５ｋｇ／ｃｍ^２のＮ_２パージを、１００℃で１時間行う。反応混合物を冷却し、半固体状の材料を得る。２５℃における材料の粘度は、２５０ｍＰａ・ｓである。

実施例９）３１－ポリオキシアルキレン－シロキサンの調製（比較例）：
ステップ１
Ｈ－シロキサンの合成：１５００ｇのＷａｃｋｅｒ Ｈ－シロキサン（１．６％の水素濃度、すなわち２４モルのＨを有する）、４１９２ｇのジシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ ０ ６５）（２５．８８モル）及び２００ｐｐｍのＰＮＣｌ_２触媒をＳＳリアクターに装填し、設定温度を１０５℃、温度オーバーシュートを１１０～１１５℃とし、温度を１０８～１１０℃に設定する。反応を４時間継続し、次いで１８０℃にまで５℃ずつ温度を上昇させ、蒸留を開始して（完全な蒸留の時間は、１０リットルのリアクターの場合２時間である）再配列Ｈ－シロキサンを得る。収率は、再配列Ｈ－シロキサンの再配列生成物の７５～８０％である。
ステップ２
ポリオキシアルキレンシリコーンの合成：１８００ｇの再配列Ｈ－シロキサン（６．０８１モル）（ステップ１から）をリアクターに入れ、温度を１００～１０２℃に上昇させる。このリアクターは、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット若しくは圧力下で反応を実施する設備、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピングを行うさらなる設備を備える。この温度において、エポキシシクロヘキサン及びＰｔ触媒（イソプロパノール中の０．５％ヘキサクロロ白金酸）を加え、ＩＧＬ（インド）からＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ３１）９３５１．４ｇ（６．０８１モルの１０％過剰）を一滴ずつゆっくりと加える。これらの材料は二相となり、全てのアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ３１）分子が反応するまで、反応を継続させる。１～２分後に発熱が開始し（最大１０℃）、６０分後に材料が透明になり、それが６０分を超えて続いた。未反応のＨ濃度による転化について、ＩＲスペクトルを確認する。０．２～０．５ｋｇ／ｃｍ^２のＮ_２パージを、１００℃で１時間行う。反応混合物を冷却し、ワックス状の材料を得る。５０℃における材料の粘度は、１８０ｍＰａ・ｓである。

実施例１０）４０－ポリオキシアルキレン－シロキサンの調製（比較例）：
ステップ１
Ｈ－シロキサンの合成：１５００ｇのＷａｃｋｅｒ Ｈ－シロキサン（１．６％の水素濃度、すなわち２４モルのＨを有する）、４１９２ｇのジシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ ０ ６５）（２５．８８モル）及び２００ｐｐｍのＰＮＣｌ_２触媒をＳＳリアクターに入れ、設定温度を１０５℃、温度オーバーシュートを１１０～１１５℃とし、温度を１０８～１１０℃に設定する。反応を４時間継続し、次いで１８０℃にまで５℃ずつ温度を上昇させ、蒸留を開始して（完全な蒸留の時間は、１０リットルのリアクターの場合２時間である）再配列Ｈ－シロキサンを得る。収率は、再配列Ｈ－シロキサンの再配列生成物の７５～８０％である。
ステップ２
ポリオキシアルキレンシリコーンの合成：１８００ｇの再配列Ｈ－シロキサン（６．０８１モル）（ステップ１から）をリアクターに入れ、温度を１００～１０２℃に上昇させる。このリアクターは、攪拌及び加熱の制御を備え、真空又は窒素ブランケット若しくは圧力下で反応を実施する設備、及び還流下における反応又は揮発性物質のストリッピングを行うさらなる設備を備える。この温度において、エポキシシクロヘキサン及びＰｔ触媒（イソプロパノール中の０．５％ヘキサクロロ白金酸）を加え、ＩＧＬ（インド）からＰｏｌｙｍｅｇブランドとして入手可能なアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ４０）１２０００ｇ（６．０８１モルの１０％過剰）を一滴ずつゆっくりと加える。これらの材料は二相となり、全てのアリルオキシ（ポリエチレンオキシド）（ＥＯ４０）分子が反応するまで、反応を継続させる。１～２分後に発熱が開始し（最大１０℃）、６０分後に材料が透明になり、それが６０分を超えて続いた。未反応のＨ濃度による転化について、ＩＲスペクトルを確認する。０．２～０．５ｋｇ／ｃｍ^２のＮ_２パージを、１００℃で１時間行う。反応混合物を冷却し、ワックス状の材料を得る。５０℃における材料の粘度は、２５０ｍＰａ・ｓである。

（Ｂ）配合例
固体発泡性シリコーン組成物製剤（composition Formulation）の調製方法：
表１に示されるように、調製の実施例において用いられるメチルエステルは、脂肪酸アルキルエステル、例えば植物油のメチルエステル（Ａｇｎｉｑｕｅ ＭＥ １８ ＲＤ－Ｆ）である。表１に記載されるような組成物の調製における必要に応じて、表１に記載されるような比率で、記載されたシロキサンとメチルエステルを混合し、実験を実施できる。

使用した機器：容量が１０リットルであって、１つのサイド・エントリー高速分散ツール（one side entry high speed dispersing tool）を有し、公称圧力の温水／冷水の加熱及び冷却のために適当に被覆された、ステンレス鋼プロー・シェア・ミキサー（plough shear mixer）。全てのシャフト・グランド（shaft gland）は、Ｎ_２でパージした。適当な集塵機（dust separator）をローディング・ホッパー（又は装填ホッパー若しくは投入ホッパー、loading hopper）に設置し、ミキサーに標準底部出口（standard bottom outlet）を供した。

１２５μｍの平均粒子サイズを有する、３．５ｋｇの市販グレードの炭酸ナトリウム粉末をミキサーに加え、粉末を攪拌し、Ｎ_２パージ下で１３０℃に加熱し、粉末を乾燥させた。約１時間粉末を乾燥させた後、流体形態の、又はワックス形態である場合は３５～５０℃に加熱して流体を形成した、発泡性組成物［本発明のもの（シリコーン発泡性組成物）又は本発明ではないもの］（表１において組成物１～３３として記載されている）を、５０℃の高温で計量ポンプを用いて添加し、攪拌された塊（mass）中への均一な分配を確実にする。１．５ｋｇの上述の流体の添加は、温度を１３０℃に維持しながら、約３時間で完了させる。流体の添加後、さらに１時間混合を継続する。ミキサーから取り出す前に粉末を４０℃にまで冷却し、固体発泡性組成物を得る。

評価に用いられた実験及びプロトコルの詳細は、Ｗａｃｋｅｒから公開された登録特許第ＵＳ８４８１４７６Ｂ２号において開示されている。
１）手洗い用のブランク固体洗剤配合物：
手洗い用洗剤配合物：実施例（発泡性組成物なし）
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩＝１４．００部
トリポリリン酸ナトリウム＝２６．４０部
ソーダ灰＝４７．５５部
硫酸ナトリウム＝４．４０部
過ホウ酸ナトリウム＝６．８５部
テトラアセチルエチレンジアミン＝０．５部
香料＝０．３０部

２）本発明及び非発明のシリコーン組成物を有する手洗い用の固体洗剤配合物：
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩＝８．４部（１４－５．６部）
トリポリリン酸ナトリウム＝２６．４０部
固体発泡性組成物［本発明のもの（固体発泡性シリコーン組成物）又は非発明のもの］＝１部
ソーダ灰＝５２．１５部（４７．５５＋４．６部）
硫酸ナトリウム＝４．４０部
過ホウ酸ナトリウム＝６．８５部
テトラアセチルエチレンジアミン＝０．５部
香料＝０．３０部

３）機械洗浄用のブランク洗剤配合物：
発泡性組成物（本発明又は非発明）のない実施例
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩＝１０．００部
石鹸＝１．２５部
ラウリルアルコール ７ＥＯ＝２．００部
トリポリリン酸ナトリウム＝２６．４０部
ソーダ灰＝４７．９部
硫酸ナトリウム＝４．４０部
酵素プロテアーゼ＝０．４０部
過ホウ酸ナトリウム＝６．８５部
テトラアセチルエチレンジアミン＝０．５部
香料＝０．３０部

４）本発明及び非発明のシリコーン組成物を有する機械洗浄用の固体洗剤配合物：
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩＝６．００部（＝１０マイナス４部）
石鹸＝１．２５部
ラウリルアルコール ７ＥＯ＝２．００部
トリポリリン酸ナトリウム＝２６．４０部
固体発泡性シリコーン組成物（本発明又は非発明）＝１部
ソーダ灰＝５０．９部（４７．９＋３部）
硫酸ナトリウム＝４．４０部
酵素プロテアーゼ＝０．４０部
過ホウ酸ナトリウム＝６．８５部
テトラアセチルエチレンジアミン＝０．５部
香料＝０．３０部

（Ｃ）性能測定
１）布なしの発泡の性能評価（手洗い）
手洗いによるバケツ内のそれぞれの洗剤の評価に用いられたプロトコルは、以下の通りであった：
ａ．２４°ｆＨの硬水。
ｂ．布対液の比率は１：１０であった。
ｃ．４ｇｐｌの洗剤（ｇｐｌ＝グラム毎リットル）。
ｄ．泡立ては２０秒間実施した。
ｅ．２０秒の終わりに、泡立ち（又は泡、lather）の高さ、泡立ちの種類、泡立ちの安定性を直ちに記録する。これを、時間ｔ＝０（Ｈ_０）における初期の泡立ちとして報告する。泡の高さ（Ｈ_２０）は、５、１０又は２０分（ｔ＝０）の間隔で再度取得する。

２）布を有する発泡の性能評価（手洗い）
手洗いによるバケツ内のそれぞれの洗剤の評価に用いられたプロトコルは、以下の通りであった：
ａ．２４°ｆＨの硬水。
ｂ．布対液の比率は１：１０であった。
ｃ．４ｇｐｌの洗剤（ｇｐｌ＝グラム毎リットル）。
ｄ．泡立ては２０秒間実施し、次いで布をバケツの水に浸した。水量：１０．６リットル、プラスチック・バケツ：～３０リットル容量、３４ｃｍの均一な直径、高さ３４．５ｃｍ。
ｅ．洗浄サイクルを１５分間又は３０分間維持し、泡の高さを測定して、これを時間ｔ＝０（Ｈ_０）における初期の泡立ちとして報告する。泡の高さ（Ｈ_２０）は、５、１０又は２０分（ｔ＝０）の間隔で再度取得する。
ｆ．布を５０％の重量にまで絞り、取り出した。
ｇ．各々の場合において、２４°ｆＨの新たな硬水において、すすぎ水１に対して新たな水７部の比率ですすぎを行い、次いで５秒間攪拌し、布を５０％の重量にまで絞って取り出し、バケツ中の泡の高さを測定した。

３）性能評価（機械洗浄）
トップ・ロード自動機（top load automatic machine）における洗剤の評価に用いたプロトコル
ａ．２４°ｆＨの硬水。
ｂ．布対液の比率は１：１０であった。
ｃ．４ｇｐｌの洗剤（ｇｐｌ＝グラム毎リットル）。半自動ＬＧ７．２ｋｇ容量洗浄機。
ｄ．洗浄サイクルを１５分間又は３０分間維持した。洗浄液を排出する直前に洗浄機の上蓋を開けて（上蓋を開くとすぐに、機械は自動的に作動を停止した）、布が５０％の洗浄液を維持するように絞り、布を取り去った。布を取り出した後、泡の高さを測定した。
ｅ．上蓋を閉じて、機械を再び作動させた。機械が洗浄液を排出してすぐに、機械の上蓋を開けて、布を移した。機械の上蓋を閉じて、直ちにすすぎサイクルのために機械を作動させた。１回目のすすぎ液を排出する直前に、機械の上蓋を開けた。布が５０％の洗浄液を含むように絞り、布を取り去った。布を取り出した後、泡の高さを測定し、１回目のすすぎの泡の高さとして記録した。
ｆ．上蓋を再び閉じて、２回目、３回目及び４回目のすすぎの泡の高さの測定のため、ステップ「ｆ」として繰り返した。

（ａ）泡の高さの測定
泡の高さは標準的な手順を用いて測定し、ｔ＝０分において初期の泡の高さを読み取り、その後５分測定し、最後にｔ＝２０分の読み取りを行った。泡の縁（rim）が達した最も高い平均高さにおいて、バケツにおける泡の生成を測定することによって読み取りを行った。そのような読み取りを５回行い、平均して、最終的な泡の高さを記録した。各組成について値を記録し、表１において報告する。

（ｂ）泡の安定性の測定
パーセンテージにおける泡安定係数（Foam Stability factor）（Ｈ_０－Ｈ_２０）＊１００/Ｈ_０は、泡の高さ（既に測定されたもの）の差によって決定され、時間ｔ＝０における初期の泡の高さ（Ｈ_０）から時間ｔ＝２０分における泡の高さ（Ｈ_２０）を引いた差に１００を掛けて、初期の泡の高さで割ったものである。泡安定係数が低いほどより安定な泡である。これは、泡がより長い時間安定であって、静まらない（又は沈まない、settle down）ため、差がより小さくなり、泡安定係数の値が小さくなることを意味する。泡安定係数は各組成について記録し、表１において報告する。

（ｃ）泡密度の測定
密度の決定は、ピクノメーター法（Pyknometer method）ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２８１１－１によって行われる。記載された泡発生方法を用いて、試験で発生した泡をピクノメーターに充填する（又は満たす若しくは注入する、fill）。密度は、ピクノメーターにおける泡の質量及び既知のピクノメーターの体積から計算される。ＥＲＩＣＨＳＥＮ（ドイツ）からの金属ピクノメーターを１００ｃｍ^３の体積で用いた。製品の密度、ρはグラム毎立方センチメートルであり、試験温度は２５℃であって、以下の式が用いられた。
ρ＝（ｍ_２－ｍ_１）／Ｖ_ｔ
式中、ｍ_１は、空のピクノメーターの質量（グラム）であり；
ｍ_２は、試験温度（２５℃）における、製品を充填したピクノメーターの質量（グラム）であって；
Ｖ_ｔは、試験温度におけるピクノメーターの体積（立方センチメートル）である。
試験手順：
ステップ１．泡は、４ｇｐｌの洗剤を有するバケツにおいて、１０．６リットルの硬水（２４°ｆＨ）を用いて、２０秒間泡立てることによって発生させる。硬水（２４°ｆＨ）の温度を２５℃に維持する必要があり、そのため、泡立て中の泡の温度も２５℃に維持される。実験が完了するまで、室温を２５℃に維持する。
ステップ２．ピクノメーターを２５℃にまで冷却し、次いで、２２０ｇｍの最大容量を有する電子天秤において、空のピクノメーターの重量（ｍ１）を得る。ピクノメーターの上部エッジにまで、ピクノメーターに（泡立て中に発生した）泡を充填する。ピクノメーターへの泡の充填は、外部からの空気がピクノメーターの内部に閉じ込められないように実行する必要がある。次いで、ピクノメーターの蓋（lid）を容器の上部に置き、オーバーフロー孔（overflow hole）から漏れた余分な泡を拭き取る。泡を有するピクノメーターの重量（ｍ２）を測定する。上述の式を用いて、泡の密度を計算する。
３．実験を５回繰り返して、平均の密度を得た。各組成の結果は表１に記録されている。

（ｄ）洗浄効率：
洗浄及びすすぎのサイクルの後、５人のパネルを形成し、汚れ除去効率を１～１０のスケールで評価した。１０が最高効率であって、１が最低効率である。評価を記録し、組成の各々について５つの評価の平均を得て、表１に記載した。

本発明によれば、手又は機械洗浄による布洗浄中の泡の増強を目的として、実質的に低減された直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を有する液体洗濯洗剤に直接組み込まれる場合、本発明のシリコーン組成物の効果は、ブランクの液体洗濯洗剤の効果と同等であることがさらに認められる。

実験からの所見
１）上記の実験から、１５のＤ単位［－ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３］を持ち、メチルエステルを有する実施例５（ｂ）の末端に２つの２５ポリオキシアルキレンを持つシロキサンを有する、表１の組成物第１４（ｂ）番は、泡の高さ及び安定性の最良の結果をもたらし、ブランク洗剤より良好であるということが認められる。この結果の後に、１５のＤ単位［－ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３］を持ち、末端に２つの２５ポリオキシアルキレンを持つ実施例５（ｂ）のシロキサンを有する本発明の組成物を有する、表１の組成物第３（ｂ）番が続く。この後に、メチルエステルを有する実施例１（ｂ）の平均２４－ポリオキシアルキレン－シロキサンを有する本発明の組成物である組成物第１１番の結果が続き、平均２４－ポリオキシアルキレン－シロキサンを有する実施例１（ｂ）の組成物第２（ｂ）番の結果がさらに続く。

２）また、より低い値のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンシロキサン（組成物６及び７）並びにより高いＥＯシロキサン（組成物９Ａ及び９Ｂ）も泡を生成するものの、泡の高さ及び安定性は匹敵しない。

３）特許請求の範囲より多数のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンシロキサンの別の欠点は、溶融するために高温を必要とし、そのような高温では壊れてしまうため、処理、溶融、及びフィラー支持体（又は充填剤支持、filler support）への噴霧が非常に困難であるということである。

４）より多くのＤ単位［－ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３］を有するシロキサンにおいて、ペンダントのポリオキシアルキレンを有する洗剤組成物、すなわち、高いＤ単位を持つ実施例８の流体を有する組成物８は、発泡せず、洗浄効率を低下させる。

５）組成物１７は、特許請求の範囲外である低級アルキル／アルキレンメチルエステルが加えられた２５ポリオキシアルキレンシロキサンが洗浄効率を劇的に低下させることを示す一方で、組成物１１、１２、１３及び１４ａ並びに１４ｂでは、適切なアルキル／アルキレンメチルエステルを有する本発明の発泡シリコーン組成物は、組成物の発泡及び洗浄効率を相乗的に高めるということが見出された。

６）また、実験から、実施例６～９ｂからの、１９～３０、及びより多くのＤ単位の特許請求の範囲外の数のオキシアルキレン基を有するオキシアルキレンシロキサンを有する洗剤は、所望の発泡及び泡の安定性をもたらさないということも見出された。

７）さらに、実施例１５～１９から、メチルエステルのみを有する洗剤、及び非発明の異なる比率のメチルエステルを有するオキシアルキレンシロキサンを有する洗剤では、所望の泡の高さ及び泡の安定性の結果が得られないということが見出された。

８）固体洗剤組成物２０～２２及び液体洗剤組成物２３～２４について、非発明の比率でメチルエステルを有するオキシアルキレンシロキサンを有する洗剤では、好ましい発泡の結果は得られない。
また、組成物３１～３３について、他の比較されたシリコーン構造及び先行技術の組成物でも、所望の発泡及び泡の安定性の特性は得られない。

９）また、実施例２５～３０における本発明の組成物が、異なる温度及びｐＨにおいて、洗浄効率と共に、所望の発泡及び泡の安定性の特徴をもたらすということも明らかである。

この結果及び実験は、非限定的であり、この特定の組成に限定されない。これらは変更されてよく、組成物におけるわずかな変更は同様の結果をもたらし得る。

Claims (11)

1. 発泡性シリコーン組成物であって：
   ａ）以下の一般式：
   （Ｒ^１ _３－ａＹ_ａＳｉＯ_１/２）_ｊ（Ｒ^３ _２－ｂＹ_ｂＳｉＯ_２/２）_ｋ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２/２）_ｐ （Ｉ）
   によって表されるポリオキシアルキレン基を含んで成るシロキサンを含んで成り、
   式中、Ｒ^１は、同一又は異なり、１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基か、官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基か、アルコキシ基か、ヒドロキシル基か、若しくはそれらの組合せから選択され、
   Ｙは、１９～３０のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基であって、
   Ｒ^２及びＲ^３は、同一又は異なり、１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基、若しくは官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基から選択され、
   ａは０、１又は２であって、
   ｂは１又は２であって、
   ａが０である場合、ｐは０又は１～３の整数であり、ａが１又は２である場合、ｐは０又は１～５０の整数であって、
   ｊ、ｋは、互いに独立して、０又は１～５０の整数であり、ｊ又はｋのいずれか若しくは両方は少なくとも１であり、
   ただし、シロキサンは、分子あたり少なくとも１つのＹラジカルを含む、
   シリコーン組成物
   を含んで成る、発泡性シリコーン組成物。
2. 発泡性シリコーン組成物が、シリコーン組成物の発泡性を改善する任意の添加剤をさらに含んで成る、請求項１の発泡性シリコーン組成物。
3. 添加剤に対するシロキサンの重量比が、添加剤の各部分あたり、１重量部～約１０重量部のシロキサンである、請求項１に記載の発泡性シリコーン組成物。
4. シロキサンが、式：
   Ｙ_ａＲ^１ _３－ａＳｉＯ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_ｐ（ＹＲ^３ＳｉＯ）_ｍＳｉＲ^１ _３－ａＹ_ａ （ＩＶ）
   によって表されるポリオキシアルキレン基を含み、
   式中、Ｒ１は、同一又は異なり、１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基か、官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基か、アルコキシ基か、ヒドロキシル基か、若しくはそれらの組合せから選択され、
   Ｙは、１９～３０のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基であって、
   Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なり、１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基、若しくは官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基から選択され、
   ａは０又は１～２の整数であって、
   ａが０である場合、ｐは０又は１～３の整数であり、ａが１又は２である場合、ｐは０又は１～５０の整数であって、
   ｍは０又は１～５０の整数であり、
   ただし、シロキサンは、分子あたり少なくとも１つのＹラジカルを含む、
   請求項１に記載の発泡性シリコーン組成物。
5. ポリオキシアルキレン基が、ポリオキシエチレン基である、請求項１～４に記載の発泡性シリコーン組成物。
6. 固体発泡性シリコーン組成物であって：
   ａ）１０～３５％のシリコーン組成物、
   ｂ）シリコーン組成物の発泡性を改善する、０～１０％の添加剤
   ｃ）５５～９０％のフィラー
   を含んで成り、
   前記シリコーン組成物は、以下の一般式：
   （Ｒ^１ _３－ａＹ_ａＳｉＯ_１/２）_ｊ（Ｒ^３ _２－ｂＹ_ｂＳｉＯ_２/２）_ｋ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２/２）_ｐ （Ｉ）
   によって表されるポリオキシアルキレン基を含んで成るシロキサンを含んで成り、
   式中、Ｒ^１は、同一又は異なり、１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基か、官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基か、若しくはそれらの組合せから選択され、
   Ｙは、１９～３０のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基であって、
   Ｒ^２及びＲ^３は、同一又は異なり、１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基、若しくは官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基から選択され、
   ａは０、１又は２であり、ｂは１又は２であって、
   ａが０である場合、ｐは０又は１～３の整数であり、ａが１又は２である場合、ｐは０又は１～５０の整数であって、
   ｊ、ｋは、互いに独立して、０又は１～５０の整数であり、ｊ又はｋのいずれか若しくは両方は少なくとも１であり、
   ただし、シロキサンは、分子あたり少なくとも１つのＹラジカルを含む、
   固体発泡性シリコーン組成物。
7. シリコーン組成物の発泡性を改善する添加剤が、制限されないものの、脂肪酸のアルキルエステルから選択される、請求項６に記載の固体発泡性シリコーン組成物。
8. 脂肪酸のアルキルエステルが、Ｃ６～Ｃ２２脂肪酸に基づく脂肪酸アルキルエステル又は脂肪酸アルキレンエステルである、請求項７に記載の固体発泡性シリコーン組成物。
9. ポリオキシアルキレン基がポリオキシエチレン基である、請求項６に記載の固体発泡性シリコーン組成物。
10. 液体発泡性シリコーン組成物であって：
    ａ）１０～３５％のシリコーン組成物、
    ｂ）シリコーン組成物の発泡性を改善する、０～１０％の任意の添加剤
    ｃ）５５～９０％のプロトン性溶媒
    を含んで成り、
    前記シリコーン組成物は、以下の一般式：
    （Ｒ^１ _３－ａＹ_ａＳｉＯ_１/２）_ｊ（Ｒ^３ _２－ｂＹ_ｂＳｉＯ_２/２）_ｋ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ_２/２）_ｐ （Ｉ）
    によって表されるポリオキシアルキレン基を含んで成るシロキサンを含んで成り、
    式中、Ｒ^１は、同一又は異なり、１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基か、官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基か、若しくはそれらの組合せから選択され、
    Ｙは、１９～３０のオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基であって、
    Ｒ^２及びＲ^３は、同一又は異なり、１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基、若しくは官能基を含んで成る１～２０のＣ原子からのアルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基から選択され、
    ａは０、１又は２であり、ｂは１又は２であって、
    ａが０である場合、ｐは０又は１～３の整数であり、ａが１又は２である場合、ｐは０又は１～５０の整数であって、
    ｊ、ｋは、互いに独立して、０又は１～５０の整数であり、ｊ又はｋのいずれか若しくは両方は少なくとも１であり、
    ただし、シロキサンは、分子あたり少なくとも１つのＹラジカルを含む、
    液体発泡性シリコーン組成物。
11. 液体発泡性シリコーン組成物が、界面活性剤又は乳化剤をさらに含んで成る、請求項１０に記載の液体発泡性シリコーン組成物。