JPS5815551A - 発泡性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は機械的強度、加熱寸法安定性および成形外観の
改良された発泡性樹脂組成物に関するもので、さらに詳
しくはアルケニル芳香族単量体と不飽和ジカルボン酸無
水物とを共重合して得られる熱可塑性樹脂と特定の構造
を有・するＡＢＳ樹脂とを混合してなる樹脂組成物に発
泡剤を含有させた機械的強度、加熱寸法安定性および成
形外観の改良された発泡性樹脂組成物に関するものであ
る。

ジエン系ゴムの存在下でスチレンおよびアクリロニ）　
ＩＪルを共重合して得られる重合体は、一般にＡＢＳ樹
脂と称され多様な分野に使用されているが、比較的高い
温度で使用される分野においては熱変形温度が低すぎる
という欠点を有しており、最終的な用途が限定されてい
る。

このような事情から熱変形温度の高い材料が望まれてお
り、特公昭４７−５０７７５ではＡＢＳ重合体とスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体とのポリマーブレンドが提
案されている。

しかしながらかかる提案で得られる樹脂組成物は衝撃強
度の有意な低下という犠牲において耐熱性を向上させた
もので、特に発泡成形用途に使用した場合、必ずしも、
耐熱性（加熱寸法安定性）の良好なものが得られず、ま
た耐衝撃性の低下が著しいだけでなく良好な表層を有す
るものが得られない。

このような事情に鑑み本発明者らは、加熱寸法安定性、
耐衝撃性および成形外観の良好な発泡性樹脂組成物につ
いて鋭意検討した結果、アルケニル芳香族単量体と不飽
和ジカルボン酸無水物とを共重合して得られる共重合体
と特定の構造を有するＡＢＳ樹脂とを混合してなる樹脂
組成物に発泡剤を含有させた場合に加熱寸法安定性、耐
衝撃性および成形外観の良好な発泡性樹脂組成物が得ら
れることを見出し、この知見に基づいて本発明に到達し
た。すなわち本発明は、（１）　　アルケニル芳香族学
量体と不飽和ジカルボン酸無水物および場合によっては
更にこれら下のガラス転移温度を有するゴム質重合体の
存在下または非存在下に共重合して得られる共重合体あ
るいはグラフト共重合体で且つ樹脂質重合体中の不飽和
ジカルボン酸無水物含量が５〜３５重量％、前記ゴム質
重合体含量が０〜３０重量％である熱可塑性樹脂と（Ｉ
Ｉ）　　ブタジェン系ゴム質重合体５〜６０重ｔチにア
ルケニル芳香族単量体とビニルシアン単量体、および場
合によっては更にメタクリル酸エステル単量体とからな
る単量体混合物４０〜９５重量％をグラフト共重合して
得られるグラフト率が６０〜１２０％のグラフト重合体
を含み、且つマ）　ＩＪラックス脂の極限粘度（３０℃
、メチルエチルケトン溶媒中）が０．４０〜０．６５で
あるゴム強化熱可塑性樹脂および （２）発泡剤とを含有してなり、樹脂組成物中のゴム質
重合体のｍ世が２〜３０重量％である発泡性樹脂組成物
を提供するものである。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明に使用する熱可塑性樹脂（１）は、塊状または溶
液重合条件下で、アルケニル芳香族単量体、不飽和ジカ
ルボン酸無水物および場合によってはこれらと共重合可
能なビニル単量体を含む樹脂質重合体を形成する単量体
１００〜７０重量部を０℃以下のガラス転移温度を有す
るゴム質重合体０〜３０重量部とラジカル共重合させて
得られる。その好ましい共重合方法としては、まずアル
ケニル芳香族Ｑｔ量体および場合によってはこれと共重
合するビニル単量体に前記ゴム質重合体を溶解し、必要
に応じて分子量調節剤、重合溶媒を１１口えラジカル重
合開始剤の存在下、アルケニル芳香族単量体あるいはこ
れとビニル単量体との混合物と不飽和ジカルボン酸無水
物との濃度比が重合期間中、実質的に一定になるように
連続的に不飽和ジカルボン酸無水物を添加して反応温度
４０〜１７０℃で重合する方法が用いられる。

上記アルケニル芳香族＃Ｌｔ体には、とくに限定ハナく
、スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン
、０−メチルスチレン、核ｆｔ換ハロゲン化スチレン、
インデンなどを例示することができ、とくにスチレンが
好ましい。

また、不飽和ジカルボン酸無水物も、とくに限定はなく
、例えば無水マレイン酸、クロロマレイン酸無水物、ジ
クロロマレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコ
ン酸無水物、フェニルマレイン酸無水物、アコニット酸
無水物などを用いることができ、とくに無水マレイン酸
が好ましい。これらのアルケニル芳香族単量体および不
飽和ジカルボン酸無水物を２種以上混合して使用するこ
ともできる。

また、任意成分としての前記単量体と共重合可能なビニ
ル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリレート
リルなどのビニルシアン化合物、メチルメタクリレート
、メチルアクリ１／−ト、エチルメタクリレートなどの
（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられ、
これらを２種以上混合して使用することもできる。

これらビニル単量体の共重合量は、熱可塑性樹脂（１）
の３５重量％以上が好ましい。

不飽和ジカルボン酸無水物の共重合割合は熱可塑性樹脂
（１）のうち５〜３５重量％である。５重量％未満であ
ると最終的に得られる樹脂組成物の耐熱性が充分に改善
されない。また３５重量％を超えると最終的に得られる
樹脂組成物の流動性および成形時の熱安定性が著しく低
下する。

０℃以下のガラス転位温度を有するゴム質重合体として
は、ブタジェンを主成分とするブタジェン系ゴム質重合
体（例えばブタジェン単独重合ゴム、スチレン−ブタジ
ェン共重合ゴム、ブタジェン−（メタ）アクリル酸共重
合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム）、
クロロプレン系ゴム質重合体、イソプレン系ゴム質重合
体、天然ゴム、塩素化ポリエチレン、エチレン−プロピ
レン共重合系ゴム質重合体、エチレン−ジエン共重合系
ゴム質重合体、シクロオレフィン系ゴム質重合体などを
挙げることができる。

なお、熱可塑性樹脂（１）中のゴム質重合体の割合は多
くとも３０重量％である。３０重量％を越えると重合溶
液の粘度が非常に高くなり実際的に重合することが困難
である。

またゴム質重合体は樹脂質重合体中に分散して平均粒径
が好ましくは０．０２〜３０μ、特に好ましくは０．１
〜１０μである複数個の粒子形態にあり、ゴム質重合体
の大部分に樹脂質重合体がグラフトするように、重合中
宮に重合系を攪拌し続けることが好ましい。

熱可塑性樹脂（１）の分子量は、特に限定されないが、
好ましくは極限粘度（３０℃、メチルエテルケトン溶媒
中で測定、以下同じ）で０．３５〜０．６０である。

本発明に使用するゴム強化熱可塑性樹脂（１）は、乳化
重合条件下でブタジェン系ゴム質重合体ラテックス５〜
６０重量％（固形分として）にアルケニル芳香族単量体
、ビニルシアン単量体および場合によってはメタクリル
酸エステル単量体を含む単量体９５〜４０重量％を、グ
ラフト重合して得られる。製造法を更に具体的に説明す
れば、先ずブタジェン系ゴム質重合体ラテックス中にア
ルケニル芳香族単量体、ビニルシアン単量体および場合
によってはメタクリル酸エステル単量体との混合物を加
える。必要に応じて分子量調節剤を添加する。分子量調
節剤としてはメルカプタン類、テルペン類、ハロゲン化
合物などが用いられる。次に重合開始剤を添加して通常
５０〜９０℃の温度で重合する。重合開始剤としては例
えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド、キュメンヒドロパーオキサイド、アゾビスイン
ブチロニトリル、過硫酸カリウムあるいはこれらと硫酸
第一鉄塩とからなるレドックス系開始剤などが用いられ
る。特に好ましい重合開始剤としては有機過酸化物と硫
酸第一鉄塩とからなるレドックス系開始剤が用いられる
。

他の重合方法としてブタジェン系ゴム質重合体ラテック
ス中に単量体、必要に応じて分子量調節剤、および開始
剤を連続的に添加する方法も用いられる。

好ましい方法として前記二方法を適宜組み合わせて重合
する方法が用いられる。

また本発明で用いるブタジェン系ゴム質重合体ラテック
スとしてはブタジェン含量が５０重量％以上の、例えば
ポリブタジェンラテックス、ブタジェン−スチレン共重
合体ラテックス、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体ラテックス、ブタジェン−メタクリル酸メチル共重合
体ラテックスなどが用いられる。

これらゴム質重合体のゲル含量は特に限定されないが、
好ましくは１０〜８５重量％である。

ゴム質重合体ラテックスの好ましい粒径は、耐衝撃性な
どの面から、約０．８〜４．０μの粒径を有するラテッ
クス５〜５０重量％と約０．１〜０．２５μの粒径を有
するラテックス９５〜５０重量％の混合物からなるもの
、あるいは約０．３〜０．８μの狭い粒径分布を有する
ものが用いられる。

該樹脂（ＩＩ）に使用するアルケニル芳香族単量体、ビ
ニルシアン単量体、メタクリル酸エステル単量体は樹脂
（１３と同等のものを使用できる。

該樹脂（Ｉｔ）を構成するグラフト重合体のグラフト率
は加熱寸法安定性、成形外観の面から６０〜１２０％で
ある。ここでグラフト率は、次式により求められる。

上記樹脂（［）に含まれるマ）　ＩＪラックス脂の極限
粘度は耐衝撃性、加熱寸法安定性の面から０．４０〜０
．６５、好ましくは０．４５〜０．６０である。

マトリックス樹脂の組成としてはスチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−メタク
リル酸メチル共重合体、α−メチルスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、α−メチルスチレン−アクリロニト
リル−メタクリル酸メチル共重合体などがある。

本発明の発泡剤としては公知の無機系、有機系発泡剤を
使用することができるが、好ましくは炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩、
ジアゾアミノベンゼン、１．３−ジフェニルトリアゼン
、アゾジカルボンアミド、ｌ、１°−アゾビスホルムア
ミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾへキサヒドロ
ベンゾニトリルなどのアゾ化合物、Ｐ、Ｐ’−、ｔキシ
ビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニ
ルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物、その
他、Ｐ、Ｐ＝−オキシビスベゾセンスルホニルセミカル
バジド、Ｐ−）ルエンスルホニルセミカルハシト、トリ
ヒドラジノトリアジン、バリウムアゾジカルボキシレー
ト、Ｎ、Ｎ”−ジメチル−Ｎ、Ｎ′−ジニトロソテレフ
タルアミドなどが用いられる。

樹脂組成物中のゴム質重合体の総量は２〜３０重量係で
あるが、熱可塑性樹脂（１）の混合割合は２０〜８０重
量％とするのが好ましい。

発泡剤の混合割合は樹脂組成物１００重量部に対して０
．２〜５重量部の範囲で通常用いられるが好ましくは０
．５〜２重量部である。

混合割合が０．２重量部未満であると良好な発泡体を得
ることが難しく、また５重量部を越えると成形外観の良
好な発泡体を得ることが困難となる。

本発明の組成物の混合には通常の方法が用いられ、例え
ば樹脂と発泡剤を混合したのちロールにて混練する。あ
るいはミキサーで混合したのち押出機にて直接押出発泡
される。

次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。

なお、本実施例で用いる熱可塑性樹脂（１）およびゴム
強化熱可塑性樹脂（Ｉ）は下記の方法によって製造した
。

スチレン−無水マレイン酸共重合体（１）（以下Ｓ　Ｔ
／ＭＡＨ（１）と記す）の製造法攪拌装置付ステンレス
製反応器にスチレン８°５０ｇ１メチルエチルケトン４
００　ｇ、ベンゾイルパーオキサイド２ｇを仕込んだ。

窒素で内部の空気を置換したのちジャケットに温水（９
０℃）を入れて加熱した。反応器内温が５０℃に達した
ところで無水マレイン酸１２８ｇ１メチルエチルケトン
８００ｇからなる溶液を流量可変式連続添加装置を使用
して以下の速度で添加した。

無水マレイン酸の溶液を２１５ｍ／時の速さで２時間加
え、次に９６−７時の速さで３時間加え、次に５７ｍｔ
／時の速さで５時間加え、さらに添加完了まで３０−７
時の速さで加えた。無水マレイン酸溶液の添加完了後、
内温を９０℃に保って２時間攪拌を継続した。重合転化
率は８５％であった。重合体中の無水マレイン酸の割合
は１５．７重量％であった。

重合終了後、酸化防止剤として２，２°−メチレン−ビ
ス−（４−メチル−６−ｔ−７’チルフエノール）５ｇ
を加え、続いて残留モノマーおよび溶媒を減圧下で除き
乾燥した。

スチレン−無水マレイン酸共重合体（２）（以下ＳＴ／
ＭＡＲ（２）と記す）の製造法攪拌装置付ステンレス製
反応器にスチレン７５８　ｇ、メチルエチルケトン４０
０ｇを仕込み攪拌しながらベンゾイルパーオキサイド２
ｇを添加し、窒素で内部の空気を置換した後、ジャケッ
トに温水（９０℃）を入れて加熱した。

反応容器内温が５０℃に達したところで無水マレイン酸
２２０ｇ、メチルエチルケトン８００ｇからなる溶液を
流量可変式連続添加装置を使用して以下の速度で添加し
た。無水マレイン酸の溶液を７９１ｍ１／時の速さで３
０分間加え、次に２１７ｍｊ、７時の速さで２時間加え
、７５ｍ１７時の速さで３時間加え、さらに添加完了ま
で２９艷／時の速さで加えた。無水マレイン酸溶液の添
加完了後、内温を９０℃に保って２時間攪拌を継続した
。重合転化率は９０％であった。重合体中の無水マレイ
ン酸の割合は２４．６重量％であった。重合終了後、酸
化防止剤として２，２゛−メチレン−ビス＝（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）５ｇを加え、続いて残
留モノマー及び溶媒を減圧下で除き乾燥した。

スチレン−無水マレイン酸−アクリロニトリル共重合体
（以下８Ｔ／ＭＡＨ／ＡＮと記す）の製造法攪拌装置付
ステンレス製反応器にスチレン４８３ｇ、アクリロニト
リル２０７　ｇ、　メチルエチルケトン３４０ｇ、ベン
ゾイルパーオキサイド２ｇを仕込んだ。窒素で内部の空
気を置換したのちジャケットに温水（８５℃）を入れて
加熱した。反応器内温が５０℃に達したところで無水マ
レイン酸１２８ｇ１メチルエテルケトン８００ｇからな
る溶液を流量可変式連続添加装置を使用して以下の速度
で添加した。

無水マレイン酸の溶液を２８８ｒｄ／時の速さで２時間
加え、次に１１５ｍ１／時の速さで３時間加え、さらに
添加完了まで’１７ｔｎｔ、７時の速さで加えた。無水
マレイン酸溶液の添加完了後、内温を８５℃に保って２
時間攪拌を継続した。

重合転化率は９９％であった。重合体中の無水マレイン
酸の割合は１５．８重量％であった。

重合終了後、酸化防止剤として２，２・−メチレン−ビ
ス−（４−メチル−６−ｔ−−ｆチルフェノール）５ｇ
を加え、続いて残留モノマー及び溶媒を減圧下で除き乾
燥した。

スチレン−α−メチルスチレン−無水マレイン酸共重合
体（以下ＳＴ／ＡＭＳ／ＭＡＨと記す）の製造法攪拌装
置付ステンレス製反応器にスチレン５８２　ｇ、α−メ
チルスチレン５１９ｇ、ベンゾイルパーオキサイド２ｇ
を仕込んだ。窒素で内部の空気を置換したのちジャケッ
トに温水（８５℃）を入れて加熱した。反応器内温が５
０℃に達したところで無水マレイン酸１５７ｇ、メチル
エチルケトン９６０ｇからなる溶液を流量可変式連続添
加装置を使用して以下の速度で添加した。

無水マレイン酸の溶液を８５−７時の速さで３時間加え
、次に３０−７時の速さで２０時間加え、さらに添加完
了まで２３ｍ１／時の速さで加えた。無水マレイン酸溶
液の添加完了後、内温を８５℃に保って２時間攪拌を継
続した。重合転化率は８０チであった。重合体中の無水
マレイン酸の割合は、１５．６重量％であった。

重合終了後、酸化防止剤として２．２・−メチレン−ビ
ス−（４−メチＡ／−６−ｔ−ブチルフェノール）５ｇ
を加え、続いて残留モノマーおよび溶媒を減圧下で除き
乾燥した。

スチレン−無水マレイン酸グラフト重合体（以下ＳＴ／
ＭＡＲグラフトと記す）の製造法攪拌装置付ステンレス
製反応器にポリブタジェン（日本合成ゴム■製ＪＳＲＢ
ＲＯ２Ｌ）１５５ｇ。

スチレン８５０　ｇ、メチルエチルケトン４００ｇを仕
込んだ。この混合物を攪拌してポリブタジェン溶液を得
た。次にベンゾイルパーオキサイド２ｇを添加し、窒素
で内部の空気を置換したのち、ジャケットに温水（９０
℃）を入れて加熱した。反応器内温が５０℃に達したと
ころで無水マレイン１１１２８ｇ、メチルエテルケトン
８ｏ。

ｇからなる溶液を流量可変式連続添加装置を使用して以
下の速度で添加した。

無水マレイン酸の溶液を２１５ｍ／時の速さで２時間加
え、次に９６−７時の速さで３時間加え、次に５７−７
時の速さで５時間加え、さらに添加完了まで３０−７時
の速さで加えた。

無水マレイン酸溶液の添加完了後、内温を９０℃に保っ
て２時間攪拌を継続した。重合転化率は８３チであった
。重合体中のゴム含量は１６．０重量％、樹脂質重合体
中の無水マレイン酸の割合は１５．７重量％であった。

攪拌装置付ステンレス製反応器にポリブタジェンラテッ
クス（平均粒径０．４μ、ゲル含量７０重量％）２００
０ｇ　（固形分として）と不均化ロジン酸カリウム４５
ｇ１スチレン１０５０ｇ、アクリロニトリル４５０ｇ、
ｔ−ドデシルメルカプタン１０ｇ１水酸化カリウム２ｇ
ｓ水６０００ｇを装入し、窒素で内部の空気を置換した
のち、ジャケットに温水を入れて加熱した。反応器内温
が４０℃に達したところで水５００ｇにピロリン酸ソー
ダ１０ｇ１グルコース１２．５　ｇおよび硫酸第一鉄０
．２ｇを溶解した溶液とクメン・飄イドロバーオキ丈イ
ド５ｇを加えた。

混合物をかきまぜながらジャケットの温水を７０℃に保
ち３０分反応させた。続いてスチレン１０５０ｇ、アク
リロニトリル４５０　ｇｌｔ　−ドデシルメルカプタン
１０　ｇ、水酸化カリウム２ｇ、不均化ロジン酸カリウ
ム４５ｇ１クメンハイドロパーオキサイド５ｇ１水３５
００ｇからなる乳化混合物を１．５時間かけて連続的に
添加した。重合転化率は９４％であった。得られたグラ
フト重合体はマトリックス樹脂の極限粘度０．５２、グ
ラフト率７４チであった。

ＡＢ８重合体（２）の製造法 攪拌装置付ステンレス製反応器にポリブタジェンラテッ
クス（平均粒径（１４μ、ゲル含量７０重量％’）１２
００ｇ　（固形分として）と不均化ロリロニトリル５７
０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１３ｇ１水酸化カリウ
ム３ｇｑ水６０００ｇを装入し、窒素で内部の空気を置
換したのち、ジャケットに温水を入れて加熱した。反応
器内温が４０℃に達したところで水５００ｇにピロリン
酸ソーダ１５ｇ１グルコース２０ｇ、および硫酸第一鉄
０．３ｇを溶解した溶液とクメンノ・イドロバ−オキサ
イド６ｇを加えた。混合物をかきまぜながらジャケット
の温水を７０℃に保ち３０分反応させた。続いてスチレ
ン１３３０ｇ。

アクリロニトリル５７０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン
１３ｇ１水酸化カリウム３ｇｓ不均化ロジン酸カリウム
５７ｇ１クメンハイドロパーオキサイド６ｇ１水３５０
０ｇから成る乳化混合物を１．５時間かけて連続的に添
加した。重合転化率は９５％であった。得られたグラフ
ト重合体はマトリックス樹脂の極限粘度０．５１　、グ
ラフト率９３チでちった。

ＡＢＳ重合体（３）の製造法 攪拌装置付ステンレス製反応器にポリブタジェンラテッ
クス（平均粒径０．４μ、ゲル含量７０重量％）２００
０ｇ　（固形分として）と不均化ロジン酸カリウム９０
ｇ１スチレン２１００ｇ、アクリロニトリル９００ｇ、
ｔ−ドデシルメルカプタン２０ｇ１水酸化カリウム４ｇ
ｓ水９５００ｇを装入し、窒素で内部の空気を置換した
のちジャケットに温水を入れて加熱した。反応器内温が
４０℃に達したところで水５００ｇにピロリン酸ソーダ
１０ｇ１グルコース１２．５　ｇおよび硫酸第一鉄０．
２　ｇを溶解した溶液とクメンハイドロパーオキサイド
１０ｇを加えた。

混合物をかきまぜながらジャケットの温水を７０℃に保
ち１時間反応させた。重合転化率は９７チであった。得
られたグラフト重合体はマトリックス樹脂の極限粘度０
．５４、グラフト率３５％であった。

ＡＢ８重合体（４）の製造法 攪拌装置付ステンレス製反応器にポリブタジェンラテッ
クス（平均粒径０．４μ、ゲル含量７０重量％）１２０
０ｇ　（固形分として）、水４５００ｇを装入し、窒素
で内部の空気を置換したのちジャケットに温水を入れて
加熱した。反応器内温が７０℃に達したところで水５０
０　ｇ、ビロリン酸ソーダ１５ｇ１グルコース２０ｇお
よび硫酸第一鉄０．３ｇを溶解した溶液を加えた。続い
て不均化ロジン酸カリウム１１５ｇ、スチレン２６６０
ｇ、アクリロニトリル１１４０ｇ、ｔ　−ドデシルメル
カプタン５ｇ１水酸化カリウム６ｇ１水５０００ｇ、ク
メンハイドロパーオキサイド１２ｇからなる乳化混合物
を４時間かけて連続的に添加した。重合転化率９４％で
あった。

得られたグラフト重合体はマトリックス樹脂の極限粘度
０．５０、グラフト率１５８％であった。

ＡＢＳ重合体（５）の製造法 攪拌装置付ステンレス製反応器にポリブタジェンラテッ
クス（平均粒径０．４μ、ゲル含量７０重量％）１２０
０ｇ　（固形分として）、水４５００ｇを装入し、窒素
で内部の空気を置換したのちジャケットに温水を入れて
加熱した。反応器内温が７０℃に達したところで水５０
０　ｇ、ビロリン酸ソーダ１５ｇ１グルコース２０ｇｔ
？よび硫酸第一鉄０．３ｇを溶解した溶液を加えた。続
いて不均化ロジン酸カリウム１１５ｇ、スチレン２６６
０ｇ、アクリロニトリル１１４０ｇ、ｔ　−ドデシルメ
ルカプタン２０ｇ１水酸化カリウム６　ｇ、　水５ｏｏ
ｏｇ、クメンハイドロパーオキサイド１２ｇからなる乳
化混合物を４時間かけて連続的に添加した。重合転化率
は９４チであった。得られたグラフト重合体はマトリッ
クス樹脂の極限粘度０．３５　、グラフト率７２チであ
った。

スチレン−アクリロニトリル共重合体（以下ＡＳと記す
）の製造法 攪拌装置付ステンレス製反応器にスチレン１５００ｇ、
アクリロニトリル５００ｇ、）ルエン１０００ｇ％　ｔ
−ドデシルメルカプタン５ｇを装入し、窒素で内部の空
気を置換したのち、ジャケットにスチームを入れて１５
０℃に加熱し３時間重合した。重合転化率は８８％であ
った。

得られた重合体の極限粘度は０．５３であった。

α−メチルスチレン−メタクリル酸メチル−アクリロニ
トリル共重合体の製造法（以下にＡＭ　Ｓ　、／ＭＭＡ
／ＡＮと記す）攪拌装置付ステンレス製反応器に水２０
００ｇ。

ステアリン酸カリウム３０ｇ１α−メチルスチレン５２
５　ｇ、メタクリル酸メチル１４０　ｇ。

アクリロニトリル３５ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１
ｇを装入し、窒素で内部の空気を置換したのち、ジャケ
ットに温水を入れて加熱した。

反応器内温が５０℃に達したところで水１００ｇＫナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート４ｇ１エチレ
ンジアミンテトラ酢酸ナトリウム２ｇｓ硫酸第一鉄０．
１ｇを溶解した溶液とクメンハイドロパーオキサイド１
，５ｇを加えた。

混合物をかきまぜながらジャケットの温水を６０℃に保
った。重合転化率が６０％に達した時、α−メチルスチ
レン８９ｇ１メタクリル酸メチル９５ｇ１アクリロニト
リル１１６ｇ５　ｔ−ドデシルメルカプタンＩｇｓ　ク
メンハイドロパーオキサイド１．５ｇを加え、重合反応
を２時間続行した。重合転化率は９７％でおった。得ら
れた重合体の極限粘度は０．４５であった。

実施例１〜８、比較例１〜４ ＳＴ／ＭＡＨ（１）、　８Ｔ／ＭＡＨ（２）、　ＳＴ／
ＭＡＨ／ＡＮ。

８Ｔ／ＡＭＳ／ＭＡＨ，ＳＴ／ＭＡＨｆ　ラフ　）　と
ＡＢ８（１）、Ａ　Ｂ　Ｓ　（２）、Ａ　Ｂ　Ｓ　（３
）、Ａ　Ｂ　８　（４）、Ａ　Ｂ　８　（５）オヨびＡ
ｓ、ＡＭＳ／ＭＭＡ／ＡＮＯ混合物ＩＣ）０重量部（混
合割合は表−１に示した）と アゾジカルボンアミド１重量部をロール混練したのち、
シートペレタイザーにてペレット状の組成物を得た。こ
れを４０　ｍ／ｍ押出機を用いて１４０℃〜１７０℃の
温度領域で溶融押出し、５龍厚の発泡板を作成した。下
記の方法に従って物性を測定した結果を表−１に示す。

耐衝撃性；　　ＪＩ８　　Ｋ５４００に準じて打撃棒先
端ｒ＝４．７７ｍｍを使用しデュポン衝撃値を測定した
。

加熱寸法安定性ｐ　　１０ｍ１１　Ｘ　１００１１ｍ＋
を試験片とし、その最長部の長さＬｏを測定した。

１２０℃の恒温槽の中に１時間放置し、取出して室温で
１時間放置したのち、再度長さＬｌを測定した。

ＩＪ６ 成形外観；　目視によって観察した。

みかけ密度；　試験片の重量と体積を測定して算出した
。

以下余白

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　アルケニル芳香族単量体と不飽和ジカルボン
   酸無水物および場合によっては更にこれらと共重合可能
   なビニル単量体とからなる樹脂質重合体を形成する単量
   体混合物を、０℃以下のガラス転移温度を有するゴム質
   重合体の存在下または非存在下に共重合して得られる共
   重合体あるいはグラフト共重合体であり、且つ樹脂質重
   合体中の不飽和ジカルボン酸無水物含量が５〜３５重量
   ％、前記ゴム質重合体含量が０〜３０重量％である熱可
   塑性樹脂と （１）　　ブタジェン系ゴム質重合体５〜６０重量％に
   アルケニル芳香族単量体とビニルシアン単量体、および
   場合によっては更にメタクリル酸エステル単量体とから
   なる単量体混合物４０〜９５重量％をグラフト共重合し
   て得られるグラフト率が６０〜１２０％のグラフト重合
   体を含み、且つマ）　ＩＪラックス脂の極限粘度（３０
   ℃、メチルエテルケトン溶媒中）が０．４０〜０．６５
   であるゴム強化熱可塑性樹脂および （ＩＩＩ）　　発泡剤とを含有してなり、樹脂組成物中
   のゴム質重合体の総量が２〜３０重量％であることを特
   徴とする発泡性樹脂組成物。