JPS5815505B2 - チヤクシヨクゴウセイジユシソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機合成高分子化合物とその化合物内で生成さ
れたコバルトフタロシアニンとからなる新規な着色合成
樹脂組成物に関する。

一般に、フタロシアニン顔料類はすぐれた耐光性、耐熱
性ならびに色調の鮮明さの故に神様の有機合成高分子化
合物すなわち合成樹脂類に適用されているが、その適用
方法は物理的な手段によるにすぎない。

例えば具体的に顔料または顔料に他の物質を添加したも
のをある範囲の温度および時間的な条件下で合成樹脂類
に添加し、練り合せ、捏和などをおこない、さらに分散
性向上剤のたすけをかりるなどして要するに合成樹脂内
で添加した顔料を可能な限り均一有効に分散させるよう
に工夫している。

しかしこのような物理的な平部による方法は、単に操作
上煩雑であるばかりでなく、均一に有効に分散させるこ
とに限界があり、同時に着色合成樹脂の劣化、操作ごと
におこる製品の品質差等の問題が生じる。

本発明者は上述したような従来の物理的方法の代りに化
学的手段により均一な配合を達成し得ることを見出した
。

本発明方法による着色合成樹脂組成物は従来法によるそ
れとは比較にならない卓越した品質をもつものである。

本発明方法にいう化学的手段とは合成樹脂またはその原
料に溶解ないし均一に分散した状態の６配位コバルトフ
タロシアニンアミン錯塩を極めて速やかにコバルトフタ
ロシアニン化することにある。

以上の説明でもはや本発明は従来法と全く異なった新規
なものであることが容易に理解しえたことであるがなお
本発明を詳述する。

本発明方法に使用される「６配位コバルトフタロシアニ
ンアミン錯塩」は環に占有されない２配位に脂肪族ポリ
アミンが配位した６配位コバルトフタロシアニン錯体と
無機または有機酸（鉱酸または低級脂肪酸等）の酸根と
よりなる構造の錯塩である。

このようなコバルトフタロシアニンアミン錯塩はコバル
トフタロシアニン顔料にくらべて各種の合成樹脂または
その原料である単量体等に対してはるかに高い相容性な
いし親和性をもち、その上に低級アルコール類、低級脂
肪酸類、多価アルコール類、アセトアミド類、ホルムア
ミド類その他各種極性有機溶剤に対して易溶性である。

したがってこのような性質をもつ上述の錯塩は合成樹脂
類またはその原料と単に混合するかまたは界面活性剤の
存在または不存在下に溶剤を用いることにより簡単に均
一分散することができる。

均一分散され得る錯塩の量は特に制限はないが、通常合
成樹脂に対して５０重量％までの程度である。

このようにして均一化された物質は高温望ましくはほぼ
１４０℃以−トの温度に加熱（所望により蒸熱を含む）
するかあるいは水または含水または無水の有機溶剤のな
かで室温またはやや高められた温度で還元剤で処理する
かもしくは還元剤を気体状態で直接作用させて容易且つ
円滑に着色合成樹脂組成物を生ずる。

この場合、前記の均一化した物質つまり合成樹脂類また
はその原料と６配位コバルトフタロシアニンアミン錯塩
とからなる物質内で６配位コバルトフタロシアニンアミ
ン錯塩がコバルトフタロシアニン顔料に化学的にｉ化す
るのに通常１〜５分程度で充分である。

また、例えば糸、フィルム等の製造工程でまず前記した
均一化した物質を例えば糸またはフィルム成形のような
処理をなした後で顔料形成を行なわせることもでき、さ
らにまた合成樹脂原料である単量体または適当な重合度
のオリゴマーと６配位コバルトフタロシアニンアミン錯
塩とを均一化し次いでこのものを高温下に更に重合させ
ると同時に顔料形成させることもできる。

前述した製造方法によって得られた着色合成樹脂組成物
は、合成樹脂類内で顔料生成がおこなわれたために合成
樹脂類内で全く均一にしかも超微細状態で顔料が分散し
全体としてあたかも単一の成分よりなる物質とみなしう
る程度のものである１したがって従来法のごとき物理的
手段によっては到底達成しえない高濃度布が入手できる
ばかりでなく、常に一定した品質であり且つ容易に劣化
しない。

このことは本発明において得られる卓越した利点である
。

このような卓越した特徴をもつ本発明の着色合成樹脂組
成物は合成繊維を含めて各種の合成樹脂成型品の分野に
広範囲に利用できるばかりでなく、塗料、印刷インキ等
の分野においてもきわめて価値がある。

本発明に用いる６配位コバルトフタロシアニンアミン錯
塩については、脂肪族ポリアミンとして例えばエチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ジエチルアミノエチル
アミン、ジメチルアミノプロヒルアミン、ジエチルアミ
ンプロピルアミン等を示し且つ酸根としては無機または
有機酸例えはハロゲンまたは硝酸、酢酸等の酸根のごと
きを示すものが一般的であるが、特にこれらのうち、ポ
リアミンとしてエチレンジアミンまたはジメチルアミノ
プロピルアミンを有するものが望ましく且つ酸根として
は塩素があるものが望ましい。

このような６配位コバルトフタロシアニンアミン錯塩を
均一に混入した樹脂物質におけるコバルトフタロシアニ
ン顔料への変換は、前記樹脂物質を約１４０℃またはそ
れ以上の高温での処理に付するか、または室温もしくは
それよりやや高められた温度で前記樹脂物質を水または
含水または無水有機溶媒中還元剤の溶液（約１〜２０％
濃度程度）で処理するかもしくは還元剤を気体状態で直
接作用させることにより達成できる。

場合により界面活性剤を添加してもよい。

使用される還元剤としては一般に公知のものを示すが特
に脂肪族アルデヒド類、ヒドラジン類、グルコース類、
各種硫黄含有化合物等が望ましい。

通常かかる還元剤は使用した錯塩に対して理論量のほぼ
３〜５倍量程度を用いればよく、もちろんこれより多量
を用いても差支えない。

さらに本発明に用いる有機合成高分子化合物すなわち合
成樹脂としてはポリエステル、ポリアミド、ポリアクリ
ロニトリル、ポリエチレン、ポリオレフィル、各種ポリ
ビニル、ポリウレタン、フェノール樹脂、尿素樹脂、ア
ルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル
、ポリメタクリル酸エステル、けい素樹脂等をあげるこ
とができ、さらにこれら合成樹脂類の原料としての単量
体または適当な縮合体をあげることができるが、これら
に限定するものでない。

以下実施例を示して本発明を詳説する。

文中の部および％は重量を意味する。

実施例 １ ジメチルホルムアミド１００部中ポリアクリロニトリル
１８部を含む溶液に、脂肪族ポリアミンとしてｌ−アミ
ノ−３−ジメチルアミンプロパンおよび酸根として塩素
を有する６配位コバルトフタロシアニンアミン錯塩０．
１部を完全に溶解させて常法に従って湿式紡糸し、次い
で２％次亜硫酸ナトＩＪウムを含む水中に常温で３分間
浸漬したところ、淡緑色の糸は光輝ある鮮明濃色な青色
の糸に変化した。

さらに水洗乾燥すると均一なポリアクリロニトリル糸の
製品を得た。

この製品の堅牢度をＪＩＳ規格により測定すれば耐光度
７、洗濯堅牢度５、耐摩擦度４〜５（湿式）を示す。

なお前記した次亜硫酸ナトリウムを含む水の代りに空気
中に５％硫化水素カスを含む気流中で３分間通しても前
記と同様に著しく優れたポリアクリルニトリル糸の製品
を得た。

実施例 ２ ポリ塩化ビニル粉末１５部をシクロへキサノン５０部と
イソプロピルアルコール５０部との混液に溶解し、さら
にメチルアルコール３０部に実施例１に用いた６配位コ
バルトフタロシアニンアミン錯塩３部およびエマルゲン
９１０（花王石鹸株式会社製品）０．１部を溶解した溶
液を加え、この均一な溶液を４０°Ｃの５％即硫酸ナト
ＩＪウム水溶液中にかきまぜながらゆっくり滴下した。

析出した樹脂組成物は小豆粒状となって沈降する。

これらを沢別し、水洗しそしてさらに４０〜５０°Ｃで
減圧乾燥するとほとんど黒色にみえる程度の均一な濃青
色の着色塩化ビニル製品が得られた。

このものは塩化ビニル樹脂着色用のマスターバッチとし
てきわめて好適している。

実施例 ３ ポリ酢酸ビニル粉末２０部を酢酸エチル３０部およびメ
チルアルコール４０部の混液に溶解し、これに脂肪族ポ
リアミンがエチレンジアミンそして酸根が酢酸根よりな
る６配位コバルトフクロシアニンアミン錯塩４部を溶解
し、さらにこの溶液を２％次亜硫酸ナトＩＪウム水溶液
中にかきまぜながらゆるやかに加えた。

淡緑色の溶液は添加と同時にきわめて濃色の青色に着色
された樹脂として析出した。

これを水洗および乾燥した後粉砕して粉末の着色樹脂組
成物を得た。

このものは単に溶剤に溶かすだけで塗料またはインキと
なる。

実施例 ４ ポリビニルアルコール１５部を含む水溶液１００部に、
実施例１に使用した６配位コバルトフタロシアニンアミ
ン錯塩Ｏ，Ｏ５部を２％酢酸水溶液に溶解した溶ＭＯ，
５部を加える。

このものを４０〜６０℃の３％重佃硫酸ソーダを含む飽
和芒硝水溶液中に押出して紡糸した。

紡糸と同時にきわめて鮮明な青色のポリビニルアルコー
ル糸が得うれ、サラにこのものを常法に従いアセタール
化をおこなえば堅牢度のすぐれた青色のビニロン糸を得
た。

実施例 ５ ポリエチレン粉末１０部に実施例１に使用した６配位コ
バルトフタロシアニンアミン錯塩０．０１部を合しそし
て１００〜１１０°Ｃで練り合せた後１４０〜１５０°
Ｃで成型すれば均一なしかも濃色鮮明なポリエチレン成
形品を得る。

このものをカーボンアークに曝して耐光堅牢度測定した
ところ６０時間を経ても変化がみられなかった。

同様または類似の方法をポリオレフィン、ポリスチレン
その他各種の合成樹脂類に適用して同様にそれぞれの均
一なしかも濃色な成型品を得た。

実施例 ６ フェノール樹脂の初期縮重合物であるレゾール２０部を
工業用エチルアルコール１００部に溶解し、さらに実施
例１に使用した６配位コバルトフタロシアニンアミン錯
塩０．１部を加えて溶解する。

均一な淡緑色溶液が得られる。

次にエチルアルコールを蒸留回収し、さらにウロトロピ
ンおよびアンモニアを加えてさらに縮重合を進行させ、
得られる固体分を冷却後粉砕して成型用のコンパウンド
とした。

このものを常法の加圧成型法にしたがって温度１５０〜
２２０°Ｃで処理すると所望の鮮明な濃青色のフェノー
ル樹脂成型品を得た。

参考例 （６配位コバルトフタロシアニンアミン錯塩の製造） フタロジニトリル１２．８部、無水塩化コバルト３３部
、尿素３０部、エチレングリコール３０部を１２０〜１
３０°Ｃで５時間かきまぜた後、９０°Ｃに冷し３５％
塩酸３０容量部を加え９０〜９５°Ｃで１時間かきまぜ
た後、生成した暗緑色沈殿を沢別し、水洗して６０℃に
乾かす。

かくしてえられた１４部をベンゼン１００容量部に分散
し、これに３０℃以下で１−アミノ−３−ジメチルアミ
；ノプロパン８部を加え室温で１時間かきまぜる。

えられた沈殿物を２％酢酸水溶液５００容量部に溶かし
沢過しＰＭにアンモニア水を加え生成した沈殿物を沢別
し５０℃で乾燥して１５部の製品を得た、このもの最大
吸収波長は６７１ｍμである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 有機合成高分子化合物とその化合物内で生成された
   コバルトフタロシアニンとからなることを特徴とする、
   着色合成樹脂組成物。