JPS58150531A - アルコ−ルおよびアルキルフエノ−ルのアルコキシル化方法 - Google Patents
アルコ−ルおよびアルキルフエノ−ルのアルコキシル化方法Info
- Publication number
- JPS58150531A JPS58150531A JP22644382A JP22644382A JPS58150531A JP S58150531 A JPS58150531 A JP S58150531A JP 22644382 A JP22644382 A JP 22644382A JP 22644382 A JP22644382 A JP 22644382A JP S58150531 A JPS58150531 A JP S58150531A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alcohol
- calcium
- catalyst
- magnesium
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
- C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/48—Ring-opening reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、カルシウムおよび！ダネシウムのカルメン酸
塩触媒の存在下でアルキルフェノール又はアルコールを
反応させることによるアルコキシル化されたアルキルフ
ェノールおよびアルコキシル化されたアルコールの製造
に関する。
塩触媒の存在下でアルキルフェノール又はアルコールを
反応させることによるアルコキシル化されたアルキルフ
ェノールおよびアルコキシル化されたアルコールの製造
に関する。
よシ明確に言うと、本発明はカルがン酸カルシウムおよ
び／マたはカルメン酸マグネつウムの存在下でそれらと
酸化エチレンおよび酸化グロビレンのような付加物質と
を反応させることによるこれらアルコキシル化された物
質の製造に関する。
び／マたはカルメン酸マグネつウムの存在下でそれらと
酸化エチレンおよび酸化グロビレンのような付加物質と
を反応させることによるこれらアルコキシル化された物
質の製造に関する。
アルコールと酸化エチレン又は酸化グロビレンとを反応
させて、一般的には酸化エチレン付加物であるアルコキ
シル化されたアルコールを生成することは、公知であ）
、コ１−シャルスケールで実施されてき友。例えば、こ
れらの酸化エチレン付加物は、洗浄剤、家庭用および産
業用の洗たく用洗剤、ピルグー、光沢剤、殺菌剤および
ドライクリーニング用品として使用されてきた。他の用
途としては、ノ々ルグおよび製紙工業、および繊維工業
である。これら物質は、それらの使用を促進させるため
に溶解性および洗浄力とともに、湿温力、起泡力、乳化
力および分散力を有しているので、これらの物質は特に
これらの用途に適する。
させて、一般的には酸化エチレン付加物であるアルコキ
シル化されたアルコールを生成することは、公知であ）
、コ１−シャルスケールで実施されてき友。例えば、こ
れらの酸化エチレン付加物は、洗浄剤、家庭用および産
業用の洗たく用洗剤、ピルグー、光沢剤、殺菌剤および
ドライクリーニング用品として使用されてきた。他の用
途としては、ノ々ルグおよび製紙工業、および繊維工業
である。これら物質は、それらの使用を促進させるため
に溶解性および洗浄力とともに、湿温力、起泡力、乳化
力および分散力を有しているので、これらの物質は特に
これらの用途に適する。
アルコキシル化されたアルキルフェノールは、・臂ルプ
およびノ量ルデ産業において特に有用である。セルロー
スの製造に際して、アルキルフェノール付加物は樹脂含
量の減少に特に効果的である。即ち、そのような物質は
蒸解装置からの液の排出を促進し、ノ臂イブからの樹脂
の除去を助ける。ベルギー特許第８２３，４５８号には
、特に望ましい新聞印刷インクの成分としてアルキルフ
ェノール付加物を用いることが記載されている。加えて
、これらの物質は、羊毛の残留脂肪分の減少、羊毛の洗
浄の九めの洗浄剤として、またサイジング剤として繊維
工業において有用である。これらの物質は英国特許第７
７３，７９８号によｐ１乾熾腐敗病ヤしヤがいも塊茎病
を防止するためにも用いられる。また、アルキルフェノ
ール付加物の特別の％性を有用して、薬品や化粧品の製
造ＫＪ＠いられる。これらの物質はまた、エンジンオイ
ル添加物、特に工業用溝滑剤の製造に４有用である。
およびノ量ルデ産業において特に有用である。セルロー
スの製造に際して、アルキルフェノール付加物は樹脂含
量の減少に特に効果的である。即ち、そのような物質は
蒸解装置からの液の排出を促進し、ノ臂イブからの樹脂
の除去を助ける。ベルギー特許第８２３，４５８号には
、特に望ましい新聞印刷インクの成分としてアルキルフ
ェノール付加物を用いることが記載されている。加えて
、これらの物質は、羊毛の残留脂肪分の減少、羊毛の洗
浄の九めの洗浄剤として、またサイジング剤として繊維
工業において有用である。これらの物質は英国特許第７
７３，７９８号によｐ１乾熾腐敗病ヤしヤがいも塊茎病
を防止するためにも用いられる。また、アルキルフェノ
ール付加物の特別の％性を有用して、薬品や化粧品の製
造ＫＪ＠いられる。これらの物質はまた、エンジンオイ
ル添加物、特に工業用溝滑剤の製造に４有用である。
アルコールのエトキシ化は公知である。フランス特許第
１，３６５．１１４５号は、アルカリ金属基の存在下で
酸化エチレンと反応した活性水素原子を含む化合物の使
用について示している。酸性触媒もま九公知である。し
かし、アルコールのエトヤシ化は不可避的に種々の付加
物の分布を形成する６例えば、界面活性剤の用途におい
て、少なすぎる酸化エチレン分子を有する付加物は、低
い溶解度のために有効ではない、一方、多すぎる酸化エ
チレン分子を有する付加物は、分子量の増加とともに単
位質量当シの表面張力の縮小が急激に減少するので、同
様に望ましくない。
１，３６５．１１４５号は、アルカリ金属基の存在下で
酸化エチレンと反応した活性水素原子を含む化合物の使
用について示している。酸性触媒もま九公知である。し
かし、アルコールのエトヤシ化は不可避的に種々の付加
物の分布を形成する６例えば、界面活性剤の用途におい
て、少なすぎる酸化エチレン分子を有する付加物は、低
い溶解度のために有効ではない、一方、多すぎる酸化エ
チレン分子を有する付加物は、分子量の増加とともに単
位質量当シの表面張力の縮小が急激に減少するので、同
様に望ましくない。
このように、所望のモル数の付加物範囲（５〜１０）に
おいて鋭い分布を有する付加物を生成し用いることがこ
れまで基本であった。一般に用いられている酸触媒反応
はそのようなエトキシレートを生成するが、使用前に除
去しなければならないノオキサンのような有害な副生成
物を生成してしまう、加えて、これらの付加物は広く分
布し、所望の付加物範囲の上又は下に多くの付加分子を
もたらしてしまう。
おいて鋭い分布を有する付加物を生成し用いることがこ
れまで基本であった。一般に用いられている酸触媒反応
はそのようなエトキシレートを生成するが、使用前に除
去しなければならないノオキサンのような有害な副生成
物を生成してしまう、加えて、これらの付加物は広く分
布し、所望の付加物範囲の上又は下に多くの付加分子を
もたらしてしまう。
広い分布および副生成物に関する同じ問題が、アルキル
フェノールに対するアルコキシル化物質の付加において
も言える。
フェノールに対するアルコキシル化物質の付加において
も言える。
ソ連特許第５２３，０７４号は、アルカリ金属及び種々
のカーｌネートを、付加反応の触媒として用い得ること
を示している。塩基触媒反応における副生成物の形成は
非常に低いが、多くの塩基触媒反応においては、付加物
の分布は広く、望ましくない。その結果は、得られた生
成物の大部分が分布の九めに有用でないか又は望ましく
ない０通常使用される金属カーボネートはナトリウムお
よびカリウムのカー−ネートである。
のカーｌネートを、付加反応の触媒として用い得ること
を示している。塩基触媒反応における副生成物の形成は
非常に低いが、多くの塩基触媒反応においては、付加物
の分布は広く、望ましくない。その結果は、得られた生
成物の大部分が分布の九めに有用でないか又は望ましく
ない０通常使用される金属カーボネートはナトリウムお
よびカリウムのカー−ネートである。
この領域における代表的な公知例は米国特許＄１１１３
，３２８，４６７号であ夛、そこにはエトキシ化反応に
おける触媒としてゼオライトおよび変性ぜオライドの使
用が記軟されていゐ、フランス特許第り、５５７，４０
７号には、そのような反応の触媒としてトリエチルオキ
ソニウムフルオロが一レートが示されている。ナトリウ
ムおよびカリウムの水酸化物のようなアルカリ金属水酸
化物、第３アミン、およびナトリウム金属を示す多くの
文献が存在する。
，３２８，４６７号であ夛、そこにはエトキシ化反応に
おける触媒としてゼオライトおよび変性ぜオライドの使
用が記軟されていゐ、フランス特許第り、５５７，４０
７号には、そのような反応の触媒としてトリエチルオキ
ソニウムフルオロが一レートが示されている。ナトリウ
ムおよびカリウムの水酸化物のようなアルカリ金属水酸
化物、第３アミン、およびナトリウム金属を示す多くの
文献が存在する。
米国特許第４，２３９，９１７号は、不所望の副生成物
および新規触媒を用いることなく、酸化バリウムを触媒
としてアルコールをエトキシ化して狭い分布を得ること
を示している。しかし、この文献ハ、特に酸化カルシウ
ムおよび酸化マグネシウムは触媒効果を示さないことを
示している。同様に米国特許第４，２１０，７６４号お
よび４．２２３，１６４号は、フェノール系物質によ）
ｆロモートされ九ときのストロンチウムおよびバリウム
の水酸化物のアルコキシル化を示している。
および新規触媒を用いることなく、酸化バリウムを触媒
としてアルコールをエトキシ化して狭い分布を得ること
を示している。しかし、この文献ハ、特に酸化カルシウ
ムおよび酸化マグネシウムは触媒効果を示さないことを
示している。同様に米国特許第４，２１０，７６４号お
よび４．２２３，１６４号は、フェノール系物質によ）
ｆロモートされ九ときのストロンチウムおよびバリウム
の水酸化物のアルコキシル化を示している。
しかし、これらの文献は、カルシウムおよびマグネシウ
ムはこれらの用途において触媒活性が無いことを示して
いる。
ムはこれらの用途において触媒活性が無いことを示して
いる。
より最近の欧州特許出１［００２６５４６，００２６５
４７，００２６５４４には、）童すウム、およびストロ
ンチウムおよびカルシウムを含む他のアルカリ土類金属
を製造するための様々の方法が示されている。これらの
文献は、一般に種種の溶解性のアルカリ土類金属塩基性
塩を製造し得ることを教えている。それら物質は、工４
キシドと活性水素化合物を含む有機化合物との縮合反応
生成物のための有効な触媒である。これらの文献は、そ
のような反応を実施する方法、およびこれら触媒を製造
する方法を示している。
４７，００２６５４４には、）童すウム、およびストロ
ンチウムおよびカルシウムを含む他のアルカリ土類金属
を製造するための様々の方法が示されている。これらの
文献は、一般に種種の溶解性のアルカリ土類金属塩基性
塩を製造し得ることを教えている。それら物質は、工４
キシドと活性水素化合物を含む有機化合物との縮合反応
生成物のための有効な触媒である。これらの文献は、そ
のような反応を実施する方法、およびこれら触媒を製造
する方法を示している。
しかし、これら文献は、有効な触媒としてのマグネシウ
ムの使用を示しておらず、また本発明のカルゲキシレー
トの使用を教えていない。
ムの使用を示しておらず、また本発明のカルゲキシレー
トの使用を教えていない。
従って、最終製品において無害であり、触媒を除去せず
に人間への用途に適切な安価な触媒ｔ４ｍたらす、アル
キルフェノールおよびアルコールのアルコ命シレートの
製造！ロセスを提供することには、入電な価値がある。
に人間への用途に適切な安価な触媒ｔ４ｍたらす、アル
キルフェノールおよびアルコールのアルコ命シレートの
製造！ロセスを提供することには、入電な価値がある。
従って、本発明の目的は、アル中ルフェノールおよびア
ルコールのアルコキシル化に有用な、新規なカルシウム
およびマグネシウムのカルがキシレート触媒を提供する
ことにある。他の目的は、記述の進行に伴なって、嶺業
者には明らかとなろう。
ルコールのアルコキシル化に有用な、新規なカルシウム
およびマグネシウムのカルがキシレート触媒を提供する
ことにある。他の目的は、記述の進行に伴なって、嶺業
者には明らかとなろう。
本発明によると、すべての級のアルコールのアルコキシ
ル化ハ、カルシウムカルボキシレートおよびマグネシウ
ムカル−キシレート触媒又はそれらの混合物の存在下で
行なうことができ、それによって高い付１１ａ七身数Ｑ
狭い分有が得られ、−万未反応物質および望ましからぬ
細生成物は非常に少ない。
ル化ハ、カルシウムカルボキシレートおよびマグネシウ
ムカル−キシレート触媒又はそれらの混合物の存在下で
行なうことができ、それによって高い付１１ａ七身数Ｑ
狭い分有が得られ、−万未反応物質および望ましからぬ
細生成物は非常に少ない。
本発明は、マグネシウムカルがキシレート触媒、カルシ
ウムカルがキシレート触媒、又はこれらの触媒の混合物
の存在下でアルコキシル化剤と接着させることからなる
アルコール、アルキルフェノール又はこれらの温合−を
アルコキシル化する方法を示している０本願発明は、通
常約９０〜約２６０℃の温度マ実施される０本発明の方
法によシ反応するアルコールは、通常約４〜約２４の炭
素原子を含有しているが、商業上の目的には約８〜約１
６の炭素原子を含有しているアルコールが最も使用され
る。
ウムカルがキシレート触媒、又はこれらの触媒の混合物
の存在下でアルコキシル化剤と接着させることからなる
アルコール、アルキルフェノール又はこれらの温合−を
アルコキシル化する方法を示している０本願発明は、通
常約９０〜約２６０℃の温度マ実施される０本発明の方
法によシ反応するアルコールは、通常約４〜約２４の炭
素原子を含有しているが、商業上の目的には約８〜約１
６の炭素原子を含有しているアルコールが最も使用され
る。
本発明の触媒は、次の一般式のマグネシウム又はカルシ
ウムのカル〆キシレートである。
ウムのカル〆キシレートである。
Ｍ（ＲＣＯＯ）２ ・ＸＨ２０
（式中、Ｍはカルシウム又はマグネシウム、翼は直鎖又
は側鎖の非環式基、脂環式基、環式基、アリル基又は水
素であり、Ｒは１つ以上、好ましくは１〜１０個の炭素
原子を有しておシ、Ｘは０又は任意の数である。） 本発明の触媒の代表例は、カルシウムアセテート、カル
シウムアセテートゾＩ〜イドレート、カルシウムアセテ
ートモノハイドレート、カルシウムベンゾエート、カル
シウムオレエト、カルシウムシンナメート、カルシウム
シトレート、カルシウムホルメート、カルシウムインフ
チレート、カルシウムラクテート、カルシウムラウレー
ト、カルシウムオレエート、カルシウムα−メチルクチ
レート、カルシウムオレエート、カルシウムパルミテー
ト、カルシウムシンナメ−ト、カルシウムステアレート
、カルシウムオレエート、カルシウムシトレ−ト、カル
シウムへ中サノエート、カルシウムオクタノエート、１
グネシウムア竜テート、１グネシウムアセテートノハイ
ドレート、１グネシウムアセテートモノハイドレート、
マグネシウムベンゾエート、マグネシウムホルメート、
マグネシウムシンナメート、！ダネシウムシトレート、
マグネシウムホルメート、マグネシウムイソグチレート
、マグネシウムラクテート、１ダネシウムラウレート、
マグネシウムホルメ−ト、マグネシウムα−メチルブチ
レート、オグネシウムオレエート、マグネシウムシンナ
メ−ト、マグネシウムプロピオネート、！ダネシウムス
テアレート、マグネシクムパレレート、マダネシウムイ
ンノ臂しＶ−）、ｗダネシウムヘキサノエート、マグネ
シウムオクタノエート、およびこれらの塩の種々の水和
物である。
は側鎖の非環式基、脂環式基、環式基、アリル基又は水
素であり、Ｒは１つ以上、好ましくは１〜１０個の炭素
原子を有しておシ、Ｘは０又は任意の数である。） 本発明の触媒の代表例は、カルシウムアセテート、カル
シウムアセテートゾＩ〜イドレート、カルシウムアセテ
ートモノハイドレート、カルシウムベンゾエート、カル
シウムオレエト、カルシウムシンナメート、カルシウム
シトレート、カルシウムホルメート、カルシウムインフ
チレート、カルシウムラクテート、カルシウムラウレー
ト、カルシウムオレエート、カルシウムα−メチルクチ
レート、カルシウムオレエート、カルシウムパルミテー
ト、カルシウムシンナメ−ト、カルシウムステアレート
、カルシウムオレエート、カルシウムシトレ−ト、カル
シウムへ中サノエート、カルシウムオクタノエート、１
グネシウムア竜テート、１グネシウムアセテートノハイ
ドレート、１グネシウムアセテートモノハイドレート、
マグネシウムベンゾエート、マグネシウムホルメート、
マグネシウムシンナメート、！ダネシウムシトレート、
マグネシウムホルメート、マグネシウムイソグチレート
、マグネシウムラクテート、１ダネシウムラウレート、
マグネシウムホルメ−ト、マグネシウムα−メチルブチ
レート、オグネシウムオレエート、マグネシウムシンナ
メ−ト、マグネシウムプロピオネート、！ダネシウムス
テアレート、マグネシクムパレレート、マダネシウムイ
ンノ臂しＶ−）、ｗダネシウムヘキサノエート、マグネ
シウムオクタノエート、およびこれらの塩の種々の水和
物である。
本明細書において使用されている「アルキルフェノール
」とは、フェノール自体および６〜約３６の全炭素原子
を有する置換フェノール、およびこれら物質の混合物を
指している。これらの物質は以下の一般式によシ表わさ
れる。
」とは、フェノール自体および６〜約３６の全炭素原子
を有する置換フェノール、およびこれら物質の混合物を
指している。これらの物質は以下の一般式によシ表わさ
れる。
５
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４およびＲ５捻個々独立
に水素、直鎖又は側鎖の非環式基、脂環式基、環式基、
アリル基、置換了りル基、水素、水酸基、ニトロ基、エ
ーテル基、又はカル−ニル基であり、また、Ｒ１−８５
基は水素基、ニトロ基、カルがキシル基、カル−ニル基
、アＺン基、ア（Ｐ基およびヒｆａキシル基からなる評
から選択され九１種以上の官能基を含有し得る。）本発
明の方法において効果的にアルコキシル化されるアルキ
ルフェノールを形成する単種又は蟲合物のフェノール系
化合物の代表例として以下の物質がある・ フェノール オクトクレゾール メタクレゾール ノ譬うクレゾール ２．４−ツメチルクレゾール ２．５−ジメチルクレゾール ２．６−ジメチルクレゾール ２．３−ジメチルクレゾール オクトクロロフェノール メタハｌフ、ノール ／４ラクロロフ、ノール ２中ラニトロフ、ノール ノ譬うメトキシフ、ノール サリチル酸 メタしドロ中ジアセトフェノン ／ｆラアンノフ、ノール オルトラ。二ルフ、ノール ノニルフェノール オクチルフェノール ｔ−デチルーノ母う−クレゾール ヒドロキノン カテコール レゾルシノール ピロガロール １−ナフトール ２−ナフトール ４．４′−イソグロピリデンジフ、ノール（ビルフェノ
ールＡ） サリチル酸メチル サリチル酸ベンジル ４−クロロ−２−ニトロフ、ノール ノ量う−ｔ−ブチルフェノール ２．４−シーｔ−ア？ルフェノール ２．４−ノニトロフ、ノール ノ譬う−ヒドｐキシベン！イン酸 ８−ヒメロ中シキノリン メチル−ノ臂う−ヒドクキシペンゾエート２−ニトロー
ノダラークレゾール オルト−ニトロフェノール パラ−７，エルフェノール サリチル酸フ、二ル サリチルアルデヒド ローヒーロキシペンズアルデヒド ２−アイノー４゛−クロロフエノール オルドアζノツ、ノール ドデシルフェノール オクチルクレゾール ジオクチルクレゾール ゾノニルフ、ノール サリチルア建ド ２．４−ジクロロフェノール ２．５−ジクロロフェノール ２．５−ゾクロロヒｒｔＩキノン 本発明は、新規かつ極めて予想外の態様で単独又は温金
物の形で用いられたフェノール系物質から、高度に有効
なアルキルフェノールアルコキシレートを製造する方法
を提供する。これらのアルキルフェノールは、約６〜約
３６の炭素数を有するが、一般的には約６〜約２０の炭
素数を有する。
に水素、直鎖又は側鎖の非環式基、脂環式基、環式基、
アリル基、置換了りル基、水素、水酸基、ニトロ基、エ
ーテル基、又はカル−ニル基であり、また、Ｒ１−８５
基は水素基、ニトロ基、カルがキシル基、カル−ニル基
、アＺン基、ア（Ｐ基およびヒｆａキシル基からなる評
から選択され九１種以上の官能基を含有し得る。）本発
明の方法において効果的にアルコキシル化されるアルキ
ルフェノールを形成する単種又は蟲合物のフェノール系
化合物の代表例として以下の物質がある・ フェノール オクトクレゾール メタクレゾール ノ譬うクレゾール ２．４−ツメチルクレゾール ２．５−ジメチルクレゾール ２．６−ジメチルクレゾール ２．３−ジメチルクレゾール オクトクロロフェノール メタハｌフ、ノール ／４ラクロロフ、ノール ２中ラニトロフ、ノール ノ譬うメトキシフ、ノール サリチル酸 メタしドロ中ジアセトフェノン ／ｆラアンノフ、ノール オルトラ。二ルフ、ノール ノニルフェノール オクチルフェノール ｔ−デチルーノ母う−クレゾール ヒドロキノン カテコール レゾルシノール ピロガロール １−ナフトール ２−ナフトール ４．４′−イソグロピリデンジフ、ノール（ビルフェノ
ールＡ） サリチル酸メチル サリチル酸ベンジル ４−クロロ−２−ニトロフ、ノール ノ量う−ｔ−ブチルフェノール ２．４−シーｔ−ア？ルフェノール ２．４−ノニトロフ、ノール ノ譬う−ヒドｐキシベン！イン酸 ８−ヒメロ中シキノリン メチル−ノ臂う−ヒドクキシペンゾエート２−ニトロー
ノダラークレゾール オルト−ニトロフェノール パラ−７，エルフェノール サリチル酸フ、二ル サリチルアルデヒド ローヒーロキシペンズアルデヒド ２−アイノー４゛−クロロフエノール オルドアζノツ、ノール ドデシルフェノール オクチルクレゾール ジオクチルクレゾール ゾノニルフ、ノール サリチルア建ド ２．４−ジクロロフェノール ２．５−ジクロロフェノール ２．５−ゾクロロヒｒｔＩキノン 本発明は、新規かつ極めて予想外の態様で単独又は温金
物の形で用いられたフェノール系物質から、高度に有効
なアルキルフェノールアルコキシレートを製造する方法
を提供する。これらのアルキルフェノールは、約６〜約
３６の炭素数を有するが、一般的には約６〜約２０の炭
素数を有する。
本発明はすべての級のアルコールに対し有効であるが、
アルカノールが好ましく使用される。
アルカノールが好ましく使用される。
１級、２級、３級の直鎖又は側鎖のアルカノールを使用
することができる。直鎖又祉側鎖の１級アルカノールが
最も一般に用いられ、を九本発明において好ましいアル
コールである。そのようなアルコールの代表例は、Ｃｏ
−１２１４Ｎアルコール、Ｃ０１６１８アルコールおよ
びＴＡ１６１８アルコールのよりなＣＯおよびＴＡアル
コール（グロクターアンドギャンブル社の商１［）、お
よびＡＤＯＬ ５４アルコール、ＡＤＯＬ ６１アルコ
ール、ＡＤＯＬ ６４アルコール、ＡＤＯＬ ６０アル
コールおよびＡＤＯＬ ６６アルコールのようなＡＤＯ
Ｌアルコール（アシーランドオイル社の商標）のような
天然油脂の水素化にょシ誘導されたものである。チグラ
ー化学にょシ製造され九アルコールもまたエトキシル化
され得る。これらのアルコールの例として、ＡＬＦＯＬ
１０１２アルコール、ＡＬＦＯＬ１２１４アｋ コ−ｋ
、ＡＬ ＦＯＬ１４１２ フルコ−ｈ、ＡＬＦＯＬ
１４１２アルコール、ＡＩＪＯＬ １６１８７８ ＝ｒ
−Ａ、ＡＬＦＯＬ １６２０７ｈコールのよりなムＬＦ
ＯＬアルコール（Ｃｏｍｏ＠ｏ社の商標）、およびＥＰ
ＡＬ １０１２アルコール、ＥＰＡＬ １２１４アルコ
ール、ＥＰＡＬ １４１ｇアルコールのよりなＩＰＡＬ
アルコール（エチル化学社の商標）がある０本発明は、
オレフィンから製造され九（ヒ＃ｐ！２ホルイル化）オ
キソアルコールについても非常に有用である。そのよう
なアルコールの例として、ＮＩＣ０ＤＯＬ ２３アルコ
ール、Ｎ１ＣＯＤＯＬ ２５アｓ、 ：Ｆ −６、Ｎ１
ｃＯＤＯＬ ４５アルコールのようなＮｇＯＤＯＬアル
コール（シェルオイル社の商標）、ＬＩＡＬ １２５の
ようなＬＩムＬアルコール（Ｌｌｑｗｌ＊ｈ１ｍｉｓａ
社の商標）、およびイソデシルおよびトリデシルアルコ
ール（エクソン社製）ＡＬ６る。ｆルベーアルコール′
４ｈｔたエトキシル化され得る。これらのアルコールの
代表例として、５ＴＡＮＤＡｊｉｆｌＪＬ、 ＧＴ−１
２アルコール、８ＴＡＮＤＡＭＵＬＧ’ｒ−１６アルコ
ール、ＳＴＡＮＤＡＭＵＬ ＧＴ−２０アルコール、５
ＴＡＮＤＡ！＃Ｌ ＧＴ−１６２０アルコールのような
８ＴＡｌａ）ＡＭＵＬ フルコール（へンケル’ｐ−ミ
カに社（Ｄ商標）がある。ＴＥＲＧＩＴＯＬ １６アル
コール（ユニオンカーバイド社の商ｔｍ）のような２級
アルコールもｔた使用され得る。
することができる。直鎖又祉側鎖の１級アルカノールが
最も一般に用いられ、を九本発明において好ましいアル
コールである。そのようなアルコールの代表例は、Ｃｏ
−１２１４Ｎアルコール、Ｃ０１６１８アルコールおよ
びＴＡ１６１８アルコールのよりなＣＯおよびＴＡアル
コール（グロクターアンドギャンブル社の商１［）、お
よびＡＤＯＬ ５４アルコール、ＡＤＯＬ ６１アルコ
ール、ＡＤＯＬ ６４アルコール、ＡＤＯＬ ６０アル
コールおよびＡＤＯＬ ６６アルコールのようなＡＤＯ
Ｌアルコール（アシーランドオイル社の商標）のような
天然油脂の水素化にょシ誘導されたものである。チグラ
ー化学にょシ製造され九アルコールもまたエトキシル化
され得る。これらのアルコールの例として、ＡＬＦＯＬ
１０１２アルコール、ＡＬＦＯＬ１２１４アｋ コ−ｋ
、ＡＬ ＦＯＬ１４１２ フルコ−ｈ、ＡＬＦＯＬ
１４１２アルコール、ＡＩＪＯＬ １６１８７８ ＝ｒ
−Ａ、ＡＬＦＯＬ １６２０７ｈコールのよりなムＬＦ
ＯＬアルコール（Ｃｏｍｏ＠ｏ社の商標）、およびＥＰ
ＡＬ １０１２アルコール、ＥＰＡＬ １２１４アルコ
ール、ＥＰＡＬ １４１ｇアルコールのよりなＩＰＡＬ
アルコール（エチル化学社の商標）がある０本発明は、
オレフィンから製造され九（ヒ＃ｐ！２ホルイル化）オ
キソアルコールについても非常に有用である。そのよう
なアルコールの例として、ＮＩＣ０ＤＯＬ ２３アルコ
ール、Ｎ１ＣＯＤＯＬ ２５アｓ、 ：Ｆ −６、Ｎ１
ｃＯＤＯＬ ４５アルコールのようなＮｇＯＤＯＬアル
コール（シェルオイル社の商標）、ＬＩＡＬ １２５の
ようなＬＩムＬアルコール（Ｌｌｑｗｌ＊ｈ１ｍｉｓａ
社の商標）、およびイソデシルおよびトリデシルアルコ
ール（エクソン社製）ＡＬ６る。ｆルベーアルコール′
４ｈｔたエトキシル化され得る。これらのアルコールの
代表例として、５ＴＡＮＤＡｊｉｆｌＪＬ、 ＧＴ−１
２アルコール、８ＴＡＮＤＡＭＵＬＧ’ｒ−１６アルコ
ール、ＳＴＡＮＤＡＭＵＬ ＧＴ−２０アルコール、５
ＴＡＮＤＡ！＃Ｌ ＧＴ−１６２０アルコールのような
８ＴＡｌａ）ＡＭＵＬ フルコール（へンケル’ｐ−ミ
カに社（Ｄ商標）がある。ＴＥＲＧＩＴＯＬ １６アル
コール（ユニオンカーバイド社の商ｔｍ）のような２級
アルコールもｔた使用され得る。
そのようなアルコールの代表例として、１−デカノール
、ｌ−ウンデカノール、１−ドデカノール、ｌ−トリデ
カノール、ｌ−テトラデカノール、ｌ−ペンタデカノー
ル、ｌ−ヘキサデカノール、ｌ−ヘプタデカノール、ｌ
−オクタデカノール、ｌ−ノナデカノール、１−エイコ
サノール、１−ドコサノール、２−メチル−１−ウンデ
カノール、２−プロピル−１−ノナノール、２−ジチル
−１−オクタツール、２−メチル−１−トリデカノール
、２−エチル−ｌ−ドデカノール、２−７’ロビルー１
−ウンデカノール、２−フチルーｌ−デカノール、２−
−４ンチルー１−ノナノール、２−へキシル−１−オク
タツール、２−メチル−１−ペンタデカノール、２−エ
チル−１−テトラデカノール、２−プロピル−１−）リ
デカノール、２−ジチル−ｌ−ドデカノール、２−ペン
チル−１−ウンデカノール、２−へキシル−１−デカノ
ール、２−へ！チルー１−デカノール、２−へキシル−
１−ノナノール、２−オクチル−１−オクタツール、２
−メチル−１−ヘプタデカノール、２−エチル−１−へ
キサデカノール、２−プロピル−１−（ン／７″カノー
ル、２−ジチル−ｌ−テトラデカノール、２−インチル
ー１−）リデカノール、２−へキシル−１−ドデカノー
ル、２−オクチル−１−デカノール、２−ノニル−１−
ノナノール、２−＃Ｐドデカノール３−ドデカノール、
４−ドデカノール、５−ドデカノール、６−ドデカノー
ル、２−テトラデカノール、３−テトラデカノール、４
−テトラデカノール、５−テトラデカノール、６−テト
ラデカノール、７−テトラデカノール、２−ヘキサデカ
ノール、３−ヘキサデカノール、４−ヘキサデカノール
、５−ヘキサデカノール、６−ヘキサデカノール、７−
ヘキサデカノール、８−ヘキサデカノール、２−オクタ
デカノール、３−オクタデカノール、４−オクタデカノ
ール、５−オクタデカノール、６−オクタデカノール、
７−オクタデカノール、８−オクタデカノール、９−オ
クタデカノール、９−オフタデセノール、２．４．６−
）ツメチル−１−へ！タノール、２．４．６．８−テ
トラメチル−１−ノナノール、３．５．５− ）ツメチ
ル−１−ヘキサノール、３．５．５．７．７−へ！タフ
チル−１−オクタツール、３−ブチル−１−ノナノール
、３−エチル−１−ウンデカノール、３−ヘキシル−１
−ウンデカノール、３−へキシル−１−トリデカノール
、３−オクチル−１−トリデカノール、４−メチル−３
−トリデカノール、２−メチル−３−ウンデカノール、
２−メチル−４−ウンデカノール、４−メチル−２−ウ
ンデカノール、５−メチル−２−ウンデカノール、４−
エチル−２−デカノール、４−エチル−３−デカノール
、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノ
ール、トリアコンタノール、ドトリアコンタノール、ヘ
キサトリアコンタノール、２−デシルテトラデカノール
、２−ドデシルヘキナデカノール、２−テトラデシルオ
クタデカノール、２−ヘキサデシルエイコサンがある。
、ｌ−ウンデカノール、１−ドデカノール、ｌ−トリデ
カノール、ｌ−テトラデカノール、ｌ−ペンタデカノー
ル、ｌ−ヘキサデカノール、ｌ−ヘプタデカノール、ｌ
−オクタデカノール、ｌ−ノナデカノール、１−エイコ
サノール、１−ドコサノール、２−メチル−１−ウンデ
カノール、２−プロピル−１−ノナノール、２−ジチル
−１−オクタツール、２−メチル−１−トリデカノール
、２−エチル−ｌ−ドデカノール、２−７’ロビルー１
−ウンデカノール、２−フチルーｌ−デカノール、２−
−４ンチルー１−ノナノール、２−へキシル−１−オク
タツール、２−メチル−１−ペンタデカノール、２−エ
チル−１−テトラデカノール、２−プロピル−１−）リ
デカノール、２−ジチル−ｌ−ドデカノール、２−ペン
チル−１−ウンデカノール、２−へキシル−１−デカノ
ール、２−へ！チルー１−デカノール、２−へキシル−
１−ノナノール、２−オクチル−１−オクタツール、２
−メチル−１−ヘプタデカノール、２−エチル−１−へ
キサデカノール、２−プロピル−１−（ン／７″カノー
ル、２−ジチル−ｌ−テトラデカノール、２−インチル
ー１−）リデカノール、２−へキシル−１−ドデカノー
ル、２−オクチル−１−デカノール、２−ノニル−１−
ノナノール、２−＃Ｐドデカノール３−ドデカノール、
４−ドデカノール、５−ドデカノール、６−ドデカノー
ル、２−テトラデカノール、３−テトラデカノール、４
−テトラデカノール、５−テトラデカノール、６−テト
ラデカノール、７−テトラデカノール、２−ヘキサデカ
ノール、３−ヘキサデカノール、４−ヘキサデカノール
、５−ヘキサデカノール、６−ヘキサデカノール、７−
ヘキサデカノール、８−ヘキサデカノール、２−オクタ
デカノール、３−オクタデカノール、４−オクタデカノ
ール、５−オクタデカノール、６−オクタデカノール、
７−オクタデカノール、８−オクタデカノール、９−オ
クタデカノール、９−オフタデセノール、２．４．６−
）ツメチル−１−へ！タノール、２．４．６．８−テ
トラメチル−１−ノナノール、３．５．５− ）ツメチ
ル−１−ヘキサノール、３．５．５．７．７−へ！タフ
チル−１−オクタツール、３−ブチル−１−ノナノール
、３−エチル−１−ウンデカノール、３−ヘキシル−１
−ウンデカノール、３−へキシル−１−トリデカノール
、３−オクチル−１−トリデカノール、４−メチル−３
−トリデカノール、２−メチル−３−ウンデカノール、
２−メチル−４−ウンデカノール、４−メチル−２−ウ
ンデカノール、５−メチル−２−ウンデカノール、４−
エチル−２−デカノール、４−エチル−３−デカノール
、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノ
ール、トリアコンタノール、ドトリアコンタノール、ヘ
キサトリアコンタノール、２−デシルテトラデカノール
、２−ドデシルヘキナデカノール、２−テトラデシルオ
クタデカノール、２−ヘキサデシルエイコサンがある。
ア竜チレン系アルコールも本発明を用いてエトキシル化
され得る。そのようなアルコールの代表例として、ｌ−
ヘキシン−３−オールのよう表ヘキシノール、４−エチ
ル−１−オクチン−３−オールのようなエチルオクテノ
ール、２−メチル−３−ブチン−２−オールのようなメ
チルフチノール、３−メチル−１−（ンチンー３−オー
ルのようなメチルベンテノール、および２．５−ツメチ
ル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、３，６−ノメチ
ルー４−オクチン−３，６−ジオールおよび２．４，７
．９−テトラメチル−２−デシン−４，７−ジオールが
ある。
され得る。そのようなアルコールの代表例として、ｌ−
ヘキシン−３−オールのよう表ヘキシノール、４−エチ
ル−１−オクチン−３−オールのようなエチルオクテノ
ール、２−メチル−３−ブチン−２−オールのようなメ
チルフチノール、３−メチル−１−（ンチンー３−オー
ルのようなメチルベンテノール、および２．５−ツメチ
ル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、３，６−ノメチ
ルー４−オクチン−３，６−ジオールおよび２．４，７
．９−テトラメチル−２−デシン−４，７−ジオールが
ある。
本発明の反応は、所望の種類のモル付加物を生成するア
ルコキシル化剤の存在下で実施し得る。そのようなアル
コキシル化剤は、通常、α−又はβ−酸化アルキレンで
ある。多くの商業的に実施されている操作では、酸化エ
チレン、酸化プロピレン又はこれらの混合物が付加物を
得るために用いられるであろう、これらの物質の中で酸
化エチレンが最も好ましい。
ルコキシル化剤の存在下で実施し得る。そのようなアル
コキシル化剤は、通常、α−又はβ−酸化アルキレンで
ある。多くの商業的に実施されている操作では、酸化エ
チレン、酸化プロピレン又はこれらの混合物が付加物を
得るために用いられるであろう、これらの物質の中で酸
化エチレンが最も好ましい。
本発明の方法によ）生成さすれた反応生成物は、所望の
含量のアルコキシル化剤を含んでいる。
含量のアルコキシル化剤を含んでいる。
１例として酸化エチレンを用いた場合、そのような反応
生成物は通常約２０〜約８０重量−の酸化エチレン（Ｅ
Ｏ）含量であろう０反応中に存在するＥＯめ量は、反応
物質にとって望ましいモル付加物レベルと合致するに十
分なユニ、）奢提供するに必費な最小量を除いて、臨界
性はない。
生成物は通常約２０〜約８０重量−の酸化エチレン（Ｅ
Ｏ）含量であろう０反応中に存在するＥＯめ量は、反応
物質にとって望ましいモル付加物レベルと合致するに十
分なユニ、）奢提供するに必費な最小量を除いて、臨界
性はない。
本発明は、通常約９０〜２６０℃の温度の下で実施され
る。約１２０〜約２６０℃の温度が好ましい、最も実用
的な目的に対しては、約１５０〜約２００Ｃの温度範囲
内で実施される。
る。約１２０〜約２６０℃の温度が好ましい、最も実用
的な目的に対しては、約１５０〜約２００Ｃの温度範囲
内で実施される。
最も好ましい温度範囲は１６０〜約１９０℃である。
本発明の方法は、常圧で実施可能である。
６０／ンド／平方インチ（ｒ−ゾ圧） （ｐｍｌｇ）よ
シ低い圧力が好ましい、しかし、この範囲を越える圧力
も使用可能である。圧力又は圧力の欠除は本発明の方法
にとって有害ではなく、個々のノロセスに適合するよう
に調整可能である０通常は、はぼ大気圧から約１１００
Ｈ１の圧力範囲で反応を実施することが便利である。
シ低い圧力が好ましい、しかし、この範囲を越える圧力
も使用可能である。圧力又は圧力の欠除は本発明の方法
にとって有害ではなく、個々のノロセスに適合するよう
に調整可能である０通常は、はぼ大気圧から約１１００
Ｈ１の圧力範囲で反応を実施することが便利である。
本発明の触媒又は触ａＳ合物は、所望の量で使用可能で
ある。使用量が多いと反応はよシ早く完了まで進行する
。なお、多量の使用量は得られた分布を実質的に変更す
るとは思えない。
ある。使用量が多いと反応はよシ早く完了まで進行する
。なお、多量の使用量は得られた分布を実質的に変更す
るとは思えない。
しかし、実用上の目的に対しては、通常被反応物質重量
の約０．０５重重量板上、反応中に存在するであろう、
しかし、通常は約０．１〜約０．２重量−が好ましく、
約０．１〜約２．０重量％が最も好ましい。存在すべき
触媒又は触ＩＩ＆温金物の量は一般に有効な量であシ、
一般には実施される特定の反応の種類に従りて調整され
る。
の約０．０５重重量板上、反応中に存在するであろう、
しかし、通常は約０．１〜約０．２重量−が好ましく、
約０．１〜約２．０重量％が最も好ましい。存在すべき
触媒又は触ＩＩ＆温金物の量は一般に有効な量であシ、
一般には実施される特定の反応の種類に従りて調整され
る。
本発明の方法は、アルコキシル化が生ずるに十分な条件
の下で、アル中ルフェノール又はアルコールとアルコキ
シル化剤との混合物に単に触媒を加えることＫよｐ実施
され得る。しかし、更に触媒活性を増加させるた込には
、これらの触媒は、約１７５℃壕での温１度で約２時間
までの時間、触媒と少量の被付加物質とを単に加熱する
ことにより活性化され得る。
の下で、アル中ルフェノール又はアルコールとアルコキ
シル化剤との混合物に単に触媒を加えることＫよｐ実施
され得る。しかし、更に触媒活性を増加させるた込には
、これらの触媒は、約１７５℃壕での温１度で約２時間
までの時間、触媒と少量の被付加物質とを単に加熱する
ことにより活性化され得る。
容易な取′扱いのためには、触媒を溶解するのに有効な
溶媒を用いることができる。そのような溶媒は全く任意
であシ、本発明に対して何ら臨界性はない。
溶媒を用いることができる。そのような溶媒は全く任意
であシ、本発明に対して何ら臨界性はない。
以下に本発明の実施例を示す、実施例中Ｏｓおよび−は
いずれも重量部および重量−である。
いずれも重量部および重量−である。
実施例１
ステンレス製の反応器に１２０．９のムＬＦＯＬ１２１
４フルコール（炭Ｘａ１２〜１４のアルコール、Ｃｏｍ
ｅｔｓ社の商標）、１．０１ ＯＣｌ（ＯＨ）２ オヨ
びｌｐの２−エチルヘキサン酸を導入した。
４フルコール（炭Ｘａ１２〜１４のアルコール、Ｃｏｍ
ｅｔｓ社の商標）、１．０１ ＯＣｌ（ＯＨ）２ オヨ
びｌｐの２−エチルヘキサン酸を導入した。
１５０ｐの温度で３０分間、５ｏｏｃｔ４／分の窒素で
反応器内を・譬−ジした後、反応器内を排気すると、温
度は１７５℃に上昇した０次いで全圧力が約４０ｐｍｉ
ｇになる壕で酸化エチレン（ＥＯ）を導入し、１５ｏＩ
ｉのＩＡｏが消費されるに任せ、この圧力で１６０ｊＯ
反応時間を要した・反応後ζ触媒を中和した。生成物は
５０１Ｆ＋Ｚ）流動点と２．６７重量−の遊離のアルコ
ールを有していた。
反応器内を・譬−ジした後、反応器内を排気すると、温
度は１７５℃に上昇した０次いで全圧力が約４０ｐｍｉ
ｇになる壕で酸化エチレン（ＥＯ）を導入し、１５ｏＩ
ｉのＩＡｏが消費されるに任せ、この圧力で１６０ｊＯ
反応時間を要した・反応後ζ触媒を中和した。生成物は
５０１Ｆ＋Ｚ）流動点と２．６７重量−の遊離のアルコ
ールを有していた。
実施例２
０、１ ｇの水酸化カリウムを用いたことを除いて、実
施例１と同様の実験を行なった０反応時間は８３分であ
る。６ｏ７の流動点と４．３３重量−の遊離のアルコー
ルを有する生成物を得た。
施例１と同様の実験を行なった０反応時間は８３分であ
る。６ｏ７の流動点と４．３３重量−の遊離のアルコー
ルを有する生成物を得た。
実施例３
触媒として０１２ｊのカルシウムアセテートを用いたこ
とを除いて実施例１と同様の実験を行なった０反応時間
は１３７分であり、６０’Ｆの流動点および３．０６重
量−の遊離のアルコールを有する生成物を得た。
とを除いて実施例１と同様の実験を行なった０反応時間
は１３７分であり、６０’Ｆの流動点および３．０６重
量−の遊離のアルコールを有する生成物を得た。
実施例４
比較例として、金属カルシウムを触媒として用い九こと
を除き、実施例１と同様の方法で実施例１の物質のエト
キシル化を試みた。３時間で酸化エチレンの消費は認め
られなかりた・実施例５ 比較例として、２９の水酸化カルシウムを触媒として用
い九ことを除いて実施例１と同様の方法で実施例１の物
質のエトキシル化を試みた。
を除き、実施例１と同様の方法で実施例１の物質のエト
キシル化を試みた。３時間で酸化エチレンの消費は認め
られなかりた・実施例５ 比較例として、２９の水酸化カルシウムを触媒として用
い九ことを除いて実施例１と同様の方法で実施例１の物
質のエトキシル化を試みた。
３時間経過しても酸化エチレンの消費は認められなかっ
た。
た。
実施例６
比較例として、２１のＣａ （ＯＨ）２および２．５ｇ
の２．ノール（フェノールによシグロモートされた水酸
化カルシウム）を触媒として用いたことを除いて、実施
例１と同様の方法で実施例１の物質のエトキシル化を試
みた。３時間経過しても酸化エチレンの消費は認められ
なかり九。
の２．ノール（フェノールによシグロモートされた水酸
化カルシウム）を触媒として用いたことを除いて、実施
例１と同様の方法で実施例１の物質のエトキシル化を試
みた。３時間経過しても酸化エチレンの消費は認められ
なかり九。
実施例７
比較例として、アゾピン酸及びコハク酸の存在下で水酸
化カルシウムを触媒として用いたことを除いて、実施例
１と同様の方法で実施例１Ｏ物質のエトキシル化を試み
九、３時間経過しても酸化エチレンの消費は認められな
かった。
化カルシウムを触媒として用いたことを除いて、実施例
１と同様の方法で実施例１Ｏ物質のエトキシル化を試み
九、３時間経過しても酸化エチレンの消費は認められな
かった。
実施例８
触媒として３． ＯＩ ＯＭｇ（ＯＡｅ）ｚ・４Ｈｚｏ
を用いたことを除いて、実施例１と同様の実験を行なっ
た＠ １８０ｊの酸化エチレンを消費せしめるのに３１
５分を畳した、中和後、生成物を回収した。得られた工
）−ＩＦシレートは６５１の流動点および１．２重量−
の遊離のアルコールを有してい喪。
を用いたことを除いて、実施例１と同様の実験を行なっ
た＠ １８０ｊの酸化エチレンを消費せしめるのに３１
５分を畳した、中和後、生成物を回収した。得られた工
）−ＩＦシレートは６５１の流動点および１．２重量−
の遊離のアルコールを有してい喪。
実施例９
０．１Ｎの水酸化ナトリウムを用い九ことを除いて、実
施例８の実験を繰返した０回収されたアルコールは７５
１の流動点および８．６重量−の遊離アルコール含量を
膚していた。
施例８の実験を繰返した０回収されたアルコールは７５
１の流動点および８．６重量−の遊離アルコール含量を
膚していた。
実施例１０
触媒としてＩＪの金属１グネシウムを用いて実施例８の
反応を繰返した。実質的なエトキシル化は見出されなか
った。
反応を繰返した。実質的なエトキシル化は見出されなか
った。
実施例１１
触媒としてＩＪＩの水酸化マグネシウムを用いて実施例
８の反応を繰返した。実質的なエトキシル化は認められ
なかった。
８の反応を繰返した。実質的なエトキシル化は認められ
なかった。
実施例１２
７、７ Ｎのフェノール促進剤とともにｌｊの水酸化マ
グネシウムを触媒として用いて実施例８の反応を繰返し
た。
グネシウムを触媒として用いて実施例８の反応を繰返し
た。
実施例１３
５１の水酸化マグネシウム、１２．４ｊｌの２−エチル
へキサン酸および３０ ｊｌ （Ｄ Ｆｏｒｍｕｌｍ
３ Ｇアルコール（メルクインデックス％ｌｌ９１ＪＬ
ム２１２、第３１貞に記載の変性アルコール）の混合物
を一昼夜還流させてマグネシウム２−エチルヘキサネー
トを製造した。次いで薄膜蒸発によシ過剰の溶媒を除去
して１５．３１１の触媒を得た。その後、３．１．９の
触媒とともに１５０１１のＮＷＯＤＯＬ ２５アルコー
ルを用いて実施例８の方法によ６ｓｏ＊のエトキシル化
）（４１０分で１５０９のＥＯを消費）を得た。生成物
は５０７０流動点と４．３重量−〇遊離アルコールレベ
ルとを有していた。
へキサン酸および３０ ｊｌ （Ｄ Ｆｏｒｍｕｌｍ
３ Ｇアルコール（メルクインデックス％ｌｌ９１ＪＬ
ム２１２、第３１貞に記載の変性アルコール）の混合物
を一昼夜還流させてマグネシウム２−エチルヘキサネー
トを製造した。次いで薄膜蒸発によシ過剰の溶媒を除去
して１５．３１１の触媒を得た。その後、３．１．９の
触媒とともに１５０１１のＮＷＯＤＯＬ ２５アルコー
ルを用いて実施例８の方法によ６ｓｏ＊のエトキシル化
）（４１０分で１５０９のＥＯを消費）を得た。生成物
は５０７０流動点と４．３重量−〇遊離アルコールレベ
ルとを有していた。
実施例１４
比較例として、１５０ｊｌのＮｇＯＤＯＬ ２５アルコ
ールを０．２５ｐの水酸化カリウムの存在下で１５０ｊ
の酸化エチレンと実施例８と同様に反応させた。ｌＩら
れたエトキシレートは６０マの流動点と６．８１１の遊
離アルコールレベルを有してい良。
ールを０．２５ｐの水酸化カリウムの存在下で１５０ｊ
の酸化エチレンと実施例８と同様に反応させた。ｌＩら
れたエトキシレートは６０マの流動点と６．８１１の遊
離アルコールレベルを有してい良。
実ｊＩＩ例１５
５００ｄのフラスコにＳＯｊのＦｏｒｍｕｌａ ３０ア
ルコール、９．７Ｉの２−エチルヘキサン酸、および５
．０ＩｉのＣａ（ＯＲ）ｚを順次加えてアルコキシル化
触媒を予備形成した。追加ＯＦｏｒ＋ｎｕｌａ ３Ｑア
ルコールを加えるととＫよｐ攪拌し、温金物を一昼夜還
流および攪拌し喪。温合物を収容する７ラスコをＲ＠ｔ
ａマリ・ｒ−１薄膜蒸発器上に置いて乾操させた。予備
形成された触媒生成物の重量は１３．５１ｉであり九。
ルコール、９．７Ｉの２−エチルヘキサン酸、および５
．０ＩｉのＣａ（ＯＲ）ｚを順次加えてアルコキシル化
触媒を予備形成した。追加ＯＦｏｒ＋ｎｕｌａ ３Ｑア
ルコールを加えるととＫよｐ攪拌し、温金物を一昼夜還
流および攪拌し喪。温合物を収容する７ラスコをＲ＠ｔ
ａマリ・ｒ−１薄膜蒸発器上に置いて乾操させた。予備
形成された触媒生成物の重量は１３．５１ｉであり九。
実施例１６
５ｇのＣａ（ＯＲ）２と８．１Ｆの酢酸を用いたことを
除いて実施例１５の実験を行なりた。温合を促進するに
十分なＦｏｒｍｕｌａ ３０アルコールを用いた０回収
された生成物の重量は１１５ＪＦであった・ 実施例１７ ’４ ｊｌ ＯＭｇ（ＯＨ）２ ＞よび１２．４ｊＦの
２−エチルヘキサン酸を用いたことを除いて実施例１５
に記載の実験を行なった。生成物の重量は１５，３１で
あった・ 実施例１８ ５ｇのＩｄｇ （ＯＨ）２と５．１ｊｌの酢酸を用いた
ことを除いて５Ｊ！施例１５に記載の実験を行なり九。
除いて実施例１５の実験を行なりた。温合を促進するに
十分なＦｏｒｍｕｌａ ３０アルコールを用いた０回収
された生成物の重量は１１５ＪＦであった・ 実施例１７ ’４ ｊｌ ＯＭｇ（ＯＨ）２ ＞よび１２．４ｊＦの
２−エチルヘキサン酸を用いたことを除いて実施例１５
に記載の実験を行なった。生成物の重量は１５，３１で
あった・ 実施例１８ ５ｇのＩｄｇ （ＯＨ）２と５．１ｊｌの酢酸を用いた
ことを除いて５Ｊ！施例１５に記載の実験を行なり九。
回収された生成物の重量は８．’８ ｊであった。
実施例１９
５ ＃ ＯＣａ（ＯＨ）２．４１１の酢酸、および９．
７１１の２−エチルヘキサン酸を用いた仁とを除いて実
施例１５に記載の実験を行なった６１６．７Ｉｉの生成
物が回収された。
７１１の２−エチルヘキサン酸を用いた仁とを除いて実
施例１５に記載の実験を行なった６１６．７Ｉｉの生成
物が回収された。
実施例２０
５ＩのＣａ（ＯＨ）２と２０．２ ｊのＨＹＤＲＩｊＸ
４５０（ステアリン酸）を用いたことを除いて、！！
施例１５に記載の実験を行なった。
４５０（ステアリン酸）を用いたことを除いて、！！
施例１５に記載の実験を行なった。
実施例２１
６００頭のステンレス纒反応器に１５（ｌの）ニルフェ
ニルとＭｌ（０ム・）２・４ＨｚＯＭｉｌｌｌ ｔ 導
入した。１５０℃で１時間、２５０ ＣＣ／ｎ＊１ａａ
（Ｄｌｉｌ素で反応器内を・量−ゾし良後、反応器内を
排気し、温度を約１７０℃に外温した０次いで酸化エチ
レン（１０）を導入して全圧を約４０４ンド／平万イン
チ（ｒ−）圧）（ｐｍｉｇ）とし、この圧力で１５０ｐ
のＥＯを消費させた。エトキシル化俵、触媒を中和しえ
、エトキシル化反応は完了まで約３０分を要し九・ 実施例２２ １５０１１の２．３−ツメチルフェノールと１，６Ｉの
実施例１５に記載の予備形成触媒を用いたことを除いて
実施例２１に記載の実験を行なった。
ニルとＭｌ（０ム・）２・４ＨｚＯＭｉｌｌｌ ｔ 導
入した。１５０℃で１時間、２５０ ＣＣ／ｎ＊１ａａ
（Ｄｌｉｌ素で反応器内を・量−ゾし良後、反応器内を
排気し、温度を約１７０℃に外温した０次いで酸化エチ
レン（１０）を導入して全圧を約４０４ンド／平万イン
チ（ｒ−）圧）（ｐｍｉｇ）とし、この圧力で１５０ｐ
のＥＯを消費させた。エトキシル化俵、触媒を中和しえ
、エトキシル化反応は完了まで約３０分を要し九・ 実施例２２ １５０１１の２．３−ツメチルフェノールと１，６Ｉの
実施例１５に記載の予備形成触媒を用いたことを除いて
実施例２１に記載の実験を行なった。
実施例２３
１５０ｇの酸化プロピレン（ｐｏ）を用いたことを除い
て実施例２２に記載の実験を実施した・出願人代理人
弁理士 鈴 江 武 彦１、事件の表示 特願昭１＄７−２２６４４３号 ２、発明の名称 事件との関係 特許出願人 コノ；・イνコー−レーテッド ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和ｓ８年３月２會日 ６、補正の対象
て実施例２２に記載の実験を実施した・出願人代理人
弁理士 鈴 江 武 彦１、事件の表示 特願昭１＄７−２２６４４３号 ２、発明の名称 事件との関係 特許出願人 コノ；・イνコー−レーテッド ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和ｓ８年３月２會日 ６、補正の対象
Claims (8)
- （１）下記式（１）で表わされる触媒の存在下で、アル
コールおよび／または下記式（２）で表わされるアルキ
ルフェノールを約９０〜約２６００の温度でアルコキシ
ル化剤と接触させることからなるアルコールおよびアル
キルフェノールのアルコキシル化方法。 式（１）： ％式％ （式中、Ｍはマグネシウムまたはカルシウム、Ｒは直鎖
又は側鎖の非環式基、脂１式基、環式基、アリル基又は
水嵩、Ｘは０又は任意の数）式（２）： （式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３％ Ｒ４、Ｒ５は備前独立に
水素、ハロゲン、または炭素原子数１〜２０のアルキル
基） - （２） 前記式（１）ＯＲは１−１０の炭素原子数を
有している特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）前記アル；キシル化は酸化エチレンおよび／１九
は酸化プロピレンを用いて実施される特許請求の範囲１
２項記載の方法。 - （４） 前記触媒はカルシウムアセテート、マグネシ
ウムアセテート、カルシウムオクタネート、マグネシウ
ムオクタネート、カルシウムヘキサノエート、！ダネシ
ウムヘキサノエート、およびこれらの水和物からなる群
から選択された特許請求の範１！ｔ１第３項記載の方法
。 - （５） 前記反応は約１００ ｐｍｎｇの圧力下で実
施される特許請求の範囲第４項記載の方法。 - （６） アルコキシル剤として酸化エチレンおよび／
ｌたは酸化プロピレンが用いられ、アル；キシル化され
九生成物の約２０〜約８０重量−０モル付加物比に達す
る特許請求の範囲第５項記載の方法。 - （７） 前記触媒は被反応体であるアルキルフェノー
ル又はアルコール重量の約０．０５〜約５．０重量−で
ある特許請求の範囲第６項記載の方法。 - （８） 連続反応で実施される特許請求の範囲第７項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US33410881A | 1981-12-24 | 1981-12-24 | |
| US334108 | 1981-12-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58150531A true JPS58150531A (ja) | 1983-09-07 |
Family
ID=23305613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22644382A Pending JPS58150531A (ja) | 1981-12-24 | 1982-12-24 | アルコ−ルおよびアルキルフエノ−ルのアルコキシル化方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0085167A1 (ja) |
| JP (1) | JPS58150531A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007153216A (ja) * | 2005-12-07 | 2007-06-21 | Mazda Motor Corp | 車両のシート配設構造 |
| JPWO2006049093A1 (ja) * | 2004-11-04 | 2008-05-29 | オートリブ ディベロップメント エービー | 車両用サイドエアバッグ装置 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8432277D0 (en) * | 1984-12-20 | 1985-01-30 | British Petroleum Co Plc | Preparation of alkoxy halides |
| DE3706047A1 (de) * | 1987-02-25 | 1988-09-08 | Henkel Kgaa | Erdalkalimetallsalze vicinal hydroxy, alkoxy-substituierter c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)6(pfeil abwaerts)-c(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-fettsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als alkoxylierungskatalysatoren |
| US4775653A (en) * | 1987-04-28 | 1988-10-04 | Vista Chemical Company | Alkoxylation process using calcium based catalysts |
| TR23339A (tr) * | 1987-06-15 | 1989-12-14 | Henkel Kgaa | Alkoksillendirme icin katalizoer,olarak eter karbonik asitlerinin toprak alkalisi tozlarinin kullanilmasi |
| DE3812168A1 (de) * | 1988-04-12 | 1989-10-26 | Henkel Kgaa | Verwendung von erdalkalisalzen von polycarbonsaeuremonoestern als katalysatoren fuer die alkoxylierung |
| DE3814849A1 (de) * | 1988-05-02 | 1989-11-16 | Henkel Kgaa | Verwendung von estern der titan- und/oder zirkonsaeure als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung |
| US4946984A (en) * | 1988-09-30 | 1990-08-07 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Alkoxylation using a calcium sulfate catalyst |
| US5114900A (en) * | 1988-09-30 | 1992-05-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkoxylation using modified calcium-containing bimetallic or polymetallic catalysts |
| US5112788A (en) * | 1988-09-30 | 1992-05-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkoxylation using modified group iia metal-containing bimetallic or polymetallic catalysts |
| US5120697A (en) * | 1988-09-30 | 1992-06-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkoxylation using modified calcium-containing catalysts |
| US5112789A (en) * | 1988-09-30 | 1992-05-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkoxylation catalysis |
| US5118650A (en) * | 1988-09-30 | 1992-06-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkoxylation using modified group iiib metal-containing bimetallic or polymetallic catalysts |
| DE4005338A1 (de) * | 1990-02-20 | 1991-08-22 | Henkel Kgaa | Verwendung von strontium- und/oder bariumacetylacetonaten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von verbindungen mit aktiven h-atomen |
| DE4010606A1 (de) * | 1990-04-02 | 1991-10-10 | Henkel Kgaa | Verwendung von hydrophobierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung |
| US5191104A (en) * | 1990-09-20 | 1993-03-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkoxylation of carboxylated compounds |
| US5104987A (en) * | 1990-09-20 | 1992-04-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkoxylation of active hydrogen-containing compounds |
| DE4034305A1 (de) * | 1990-10-29 | 1992-04-30 | Henkel Kgaa | Hydrophobierte doppelschichthydroxid-verbindungen, verfahren zur herstellung und ihre verwendung als alkoxylierungskatalysatoren |
| DE4138631A1 (de) * | 1991-11-25 | 1993-05-27 | Henkel Kgaa | Hydrophobierte erdalkaliphosphate |
| AU2005280592B2 (en) * | 2004-08-26 | 2011-10-13 | Indorama Ventures Oxides Llc | Alkaline earth-based alkoxylation catalysts |
| DE102007027371A1 (de) | 2007-06-11 | 2008-12-18 | Cognis Oleochemicals Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Verbindung aufweisend mindestens eine Ester-Gruppe |
| DE102007027372A1 (de) | 2007-06-11 | 2008-12-18 | Cognis Oleochemicals Gmbh | Verfahren zur Hydrierung von Glycerin |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE403611B (sv) * | 1975-09-05 | 1978-08-28 | Berol Kemi Ab | Forfarande for framstellning av en reaktionsprodukt mellan en epoxid och en organisk forening innehallande reaktivt vete i nervaro av viss angiven katalysator |
| JPS605578B2 (ja) * | 1975-11-13 | 1985-02-12 | 旭硝子株式会社 | ハロゲン化ジフエノール類のアルコキシル化方法 |
| DE3071057D1 (en) * | 1979-09-27 | 1985-10-10 | Union Carbide Corp | Process for reaction of epoxides with organic compounds having an active hydrogen |
-
1982
- 1982-12-15 EP EP82111641A patent/EP0085167A1/en not_active Withdrawn
- 1982-12-24 JP JP22644382A patent/JPS58150531A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2006049093A1 (ja) * | 2004-11-04 | 2008-05-29 | オートリブ ディベロップメント エービー | 車両用サイドエアバッグ装置 |
| JP4846595B2 (ja) * | 2004-11-04 | 2011-12-28 | オートリブ ディベロップメント エービー | 車両用サイドエアバッグ装置 |
| JP2007153216A (ja) * | 2005-12-07 | 2007-06-21 | Mazda Motor Corp | 車両のシート配設構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0085167A1 (en) | 1983-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS58150531A (ja) | アルコ−ルおよびアルキルフエノ−ルのアルコキシル化方法 | |
| CA1120060A (en) | Barium oxide/cresylic acid catalyzed ethoxylation | |
| EP0046582B1 (en) | Inorganic catalyst for alkoxylation of alcohols | |
| US4239917A (en) | Barium oxide catalyzed ethoxylation | |
| US4223164A (en) | Ethoxylation with strontium bases | |
| EP0092256B1 (en) | Process for preparing nonionic surfactants by an oxyalkylation with calcium and/or strontium catalysts | |
| EP0115084B1 (en) | Process for preparing nonionic surfactants by oxyalkylation with promoted barium catalysts | |
| JPH0135812B2 (ja) | ||
| JPH0653695B2 (ja) | アルコキシル化生成物の混合物 | |
| EP0115083B1 (en) | Catalytic process for the preparation of nonionic surfactants | |
| EP1358142B1 (en) | Process for alkoxylation with a boron-containing catalyst | |
| EP0006105B1 (en) | Barium oxide catalyzed ethoxylation | |
| EP0034648A2 (en) | A method for the alkoxylation of alkanols in the presence of strontium-containing catalysts and promoters | |
| TW307751B (en) | Alkoxylation process catalyzed by sodium- or potassium barium phosphate. | |
| US4329515A (en) | Catalyst removal from alcohol alkoxylates | |
| NO810197L (no) | Fremgangsmaate ved alkoxylering av alkoholer i naervaer av bariumholdige katalysatorer og aktivatorer | |
| EP0033760A1 (en) | A method for the alkoxylation of alkanols | |
| EP0161459A1 (en) | Alcohol-amine alkoxylates | |
| JP2890322B2 (ja) | 改質した▲ｉｉｉ▼ｂ族金属含有バイメタル又はポリメタル触媒を使用するアルコキシル化方法 | |
| JPS60502143A (ja) | アルコキシル化触媒を製造する方法 | |
| JPH03229643A (ja) | 改質した２ａ族金属含有バイメタルまたはポリメタル触媒を使用するアルコキシル化方法 |