JPH03229643A - 改質した２ａ族金属含有バイメタルまたはポリメタル触媒を使用するアルコキシル化方法 - Google Patents
改質した２ａ族金属含有バイメタルまたはポリメタル触媒を使用するアルコキシル化方法Info
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-
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は ＩＩＡ 族の金属（カルシウムを除く）を
含有する改質されたバイメタル性又はポリメタル性の触
媒、及びこのものをオキシアルキル化反応生成物、すな
わち少なくとも１個以上の活性水素基を有する有機化合
物とアルキレンオキサイドとの縮合反応生成物の製造に
使用する方法に関する。この出願はまた、ＩＩＡ族の金
属又はＩＩＡ 族金属の含まわた化合物、例えば酢酸
マグネシウム等をＩＩＡ 族の触媒活性のある金属源
として用いてアルコキシル化用のＩＩＡ 族金属の含
まれたバイメタル性又はポリメタル性の、改質された触
媒を製造する方法の発明をも対象とする。またこの出願
は更に、Ｅ記のＩｒＡ 族の金属の含まれたバイメタ
ル性又はポリメタル性の、改質された触媒を用いて有利
な狭い分子量分布範囲を有するアルコキシル化反応性生
物を製造する方法の発明をも対象とする。
含有する改質されたバイメタル性又はポリメタル性の触
媒、及びこのものをオキシアルキル化反応生成物、すな
わち少なくとも１個以上の活性水素基を有する有機化合
物とアルキレンオキサイドとの縮合反応生成物の製造に
使用する方法に関する。この出願はまた、ＩＩＡ族の金
属又はＩＩＡ 族金属の含まわた化合物、例えば酢酸
マグネシウム等をＩＩＡ 族の触媒活性のある金属源
として用いてアルコキシル化用のＩＩＡ 族金属の含
まれたバイメタル性又はポリメタル性の、改質された触
媒を製造する方法の発明をも対象とする。またこの出願
は更に、Ｅ記のＩｒＡ 族の金属の含まれたバイメタ
ル性又はポリメタル性の、改質された触媒を用いて有利
な狭い分子量分布範囲を有するアルコキシル化反応性生
物を製造する方法の発明をも対象とする。
少なくとも１個以上の活性水素基を有する有機化合物と
種々のアルキレンオキサイドとの、一般にアルカリ性又
は酸性の触媒の存在のもとでの縮合反応によって、例え
ば種々の界面活性剤、機能性液体、グリコールエーテル
類、ポリオール類等の種々の生成物が商業的に製造され
ている。このアルコキシル化反応生成物の型及び性質は
中でもその用いた活性水素化合物、アルキレンオキサイ
ド及びこのアルキレンオキサイドの活性水素有機化合物
に対するモル比、並びにその触媒に依存する。このアル
コキシル化の結果として成る分子量分布範囲を有する縮
合反応生成化合物の混合物が得られる。
種々のアルキレンオキサイドとの、一般にアルカリ性又
は酸性の触媒の存在のもとでの縮合反応によって、例え
ば種々の界面活性剤、機能性液体、グリコールエーテル
類、ポリオール類等の種々の生成物が商業的に製造され
ている。このアルコキシル化反応生成物の型及び性質は
中でもその用いた活性水素化合物、アルキレンオキサイ
ド及びこのアルキレンオキサイドの活性水素有機化合物
に対するモル比、並びにその触媒に依存する。このアル
コキシル化の結果として成る分子量分布範囲を有する縮
合反応生成化合物の混合物が得られる。
それら生成アルコキシル化化合物の多くの用途において
、その生成アルコキシル化化合物の成るものは他のもの
よりもはるかに大きな活性をもたらす。従ってこのよう
なアルコキシル化化合物を生ずるのに選択的なアルコキ
シル化方法が望まれる。更に、このような用途の多くに
ついて、その反応したアルキレンオキサイドの分子量分
布が狭い範囲内にあるような生成アルコキシル化化合物
の混合物は単一の生成アルコキシル化化合物のみが主要
部分を占めるようなアルコキシル化反応生成物よりも優
れていると信じられる。例えば界面活性剤組成物におい
ては、各界面活性剤の作用を受けるべき物質の範囲は通
常異なっている。成る範囲内のアルコキシル化反応生成
化合物はその範囲が狭いにしても、界面活性剤の作用を
受ける種々の物質に対する界面活性剤の性能を高める。
、その生成アルコキシル化化合物の成るものは他のもの
よりもはるかに大きな活性をもたらす。従ってこのよう
なアルコキシル化化合物を生ずるのに選択的なアルコキ
シル化方法が望まれる。更に、このような用途の多くに
ついて、その反応したアルキレンオキサイドの分子量分
布が狭い範囲内にあるような生成アルコキシル化化合物
の混合物は単一の生成アルコキシル化化合物のみが主要
部分を占めるようなアルコキシル化反応生成物よりも優
れていると信じられる。例えば界面活性剤組成物におい
ては、各界面活性剤の作用を受けるべき物質の範囲は通
常異なっている。成る範囲内のアルコキシル化反応生成
化合物はその範囲が狭いにしても、界面活性剤の作用を
受ける種々の物質に対する界面活性剤の性能を高める。
更にまた、非常に近い関係にある幾つかのアルコキシル
化反応生成化合物の混合物は、例えば曇点、凝固点、流
動点及び粘度等に関して単一化合物よりも改善された性
質を有する混合物を提供することができる。しかしなが
らバランスが存在し、そして各反応生成化合物の分布が
広くなりすぎる場合には、より望ましくない生成アルコ
キシル化化合物がその混合物を稀釈してしまうのみなら
ず、その目的とする範囲のものよりもより親水性の高い
、又はより親油性の高い成分がその目的とする諸性質に
とって有害であることもある。
化反応生成化合物の混合物は、例えば曇点、凝固点、流
動点及び粘度等に関して単一化合物よりも改善された性
質を有する混合物を提供することができる。しかしなが
らバランスが存在し、そして各反応生成化合物の分布が
広くなりすぎる場合には、より望ましくない生成アルコ
キシル化化合物がその混合物を稀釈してしまうのみなら
ず、その目的とする範囲のものよりもより親水性の高い
、又はより親油性の高い成分がその目的とする諸性質に
とって有害であることもある。
その上に、アルコキシル化反応生成化合物の分布範囲が
広いことはそのアルコキシル化反応生成物を用いて得ら
れる最終的配合製品の配合範囲の融通性を制限すること
がある。例えば油中木型のエマルジョン製品を製造する
場合に水の重量％を最小限にするような濃厚組成物を製
造することがしばしば望まれる。この濃厚物を次にその
使用時に水で稀釈し、それによって輸送や水の貯蔵の経
費を削減することができる。望ましい濃厚液を生ずる能
力は一般に、一部はアルコキシル化反応生成化合物の狭
い分布範囲を有することに依存し、と言うのは、もしよ
り重質の化合物が存在するときは一般により多量の水が
必要となり、さもなければゲル化（製品不安定性のしる
し）が起ってしまうからである。
広いことはそのアルコキシル化反応生成物を用いて得ら
れる最終的配合製品の配合範囲の融通性を制限すること
がある。例えば油中木型のエマルジョン製品を製造する
場合に水の重量％を最小限にするような濃厚組成物を製
造することがしばしば望まれる。この濃厚物を次にその
使用時に水で稀釈し、それによって輸送や水の貯蔵の経
費を削減することができる。望ましい濃厚液を生ずる能
力は一般に、一部はアルコキシル化反応生成化合物の狭
い分布範囲を有することに依存し、と言うのは、もしよ
り重質の化合物が存在するときは一般により多量の水が
必要となり、さもなければゲル化（製品不安定性のしる
し）が起ってしまうからである。
アルキル化反応生成物中の、有機化合物１モル当りのア
ルキレンオキサイドのモル数の成る分布範囲が重要であ
り得るという認識は既に古くから存在していた。例えば
英国特許第１．３’ｌ’ｌ１、！１６６ 号明細書は
洗濯洗剤に使用するための約１０から約１３．５までの
親木性／親油性バランス（ＨＬＢ）の値を有するエトキ
シル化物の使用を開示している。このようなＨＬＢをも
たらすために脂肪アルコールの１モル当り反応させるべ
きエチレンオキサイドのモル数が重要であると記述され
ている。
ルキレンオキサイドのモル数の成る分布範囲が重要であ
り得るという認識は既に古くから存在していた。例えば
英国特許第１．３’ｌ’ｌ１、！１６６ 号明細書は
洗濯洗剤に使用するための約１０から約１３．５までの
親木性／親油性バランス（ＨＬＢ）の値を有するエトキ
シル化物の使用を開示している。このようなＨＬＢをも
たらすために脂肪アルコールの１モル当り反応させるべ
きエチレンオキサイドのモル数が重要であると記述され
ている。
英国特許第１，４６２，１３３ 号明細書においては
その目的とするクリーニング用組成物に例えば約ＩＯな
いし約１２．５と言う狭いＨＬＢ範囲をもたらすだのに
充分なアルキレンオキサイド共界面活性剤を用いている
。
その目的とするクリーニング用組成物に例えば約ＩＯな
いし約１２．５と言う狭いＨＬＢ範囲をもたらすだのに
充分なアルキレンオキサイド共界面活性剤を用いている
。
英国特許第１．４６２ｊ３４ 号明細書には約９．５
ないし１１．５のＨＬＢを有するエトキシル化物、好ま
しくは１０．０ないし１１．１のＨＬＢを有するエトキ
シル化物の用いられている洗剤組成物が開示されている
。
ないし１１．５のＨＬＢを有するエトキシル化物、好ま
しくは１０．０ないし１１．１のＨＬＢを有するエトキ
シル化物の用いられている洗剤組成物が開示されている
。
このようにアルコキシル化反応生成物によってもたらさ
れるべき諸性質についての理解が深まるにつれて、目的
とする諸性質を高めるようにそのアルコキシル化生成物
の製造を計画することがより強く求められるようになっ
た。従って有機化合物１モル当り反応するアルキレンオ
キサイド単位の分布が目的とする諸性質を高めるような
範囲に限定されているアルコキシル化反応生成物を作り
出すことに多くの努力がなされてきている。
れるべき諸性質についての理解が深まるにつれて、目的
とする諸性質を高めるようにそのアルコキシル化生成物
の製造を計画することがより強く求められるようになっ
た。従って有機化合物１モル当り反応するアルキレンオ
キサイド単位の分布が目的とする諸性質を高めるような
範囲に限定されているアルコキシル化反応生成物を作り
出すことに多くの努力がなされてきている。
幾つかのアルコキシル化方法は、少なくとも１個の活性
水素基を含む少なくとも１種以上の有機化合物と、少な
くとも１種以上のアルキレンオキサイドとを、成る触媒
の存在のもとで縮合反応させることによって特徴づけら
れている。ここで最も一般的な触媒は恐らく水酸化カリ
ウムである。
水素基を含む少なくとも１種以上の有機化合物と、少な
くとも１種以上のアルキレンオキサイドとを、成る触媒
の存在のもとで縮合反応させることによって特徴づけら
れている。ここで最も一般的な触媒は恐らく水酸化カリ
ウムである。
しかしながら水酸化カリウムを用いて得られた生成物は
一般に、そのアルコキシル化反応生成化合物の広い分布
を有する。これについては例えばニューヨーク州ニュー
ヨークのＭａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ。
一般に、そのアルコキシル化反応生成化合物の広い分布
を有する。これについては例えばニューヨーク州ニュー
ヨークのＭａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ。
Ｉｎｃ、 より刊行されたＭ、Ｊ、 ５ｃｈｉｃｋ
の「非イオン性界面活性剤」第１巻、２８−４１頁を
参照されたい。言い換えれば、中でもより高いアルコキ
シル化比において特別な幾つかのアルコキシル化反応生
成化合物に対する低い選択率が示されるということであ
る。例えば米国特許第４．２２３，１６５ 号公報の
第６図には、ガリウム触媒を用いて脂肪アルコール混合
物を６０重量％のエチレンオキサイドによりエトキシル
化することによって作ったアルコキシル化反応生成化合
物の分布が示されている。
の「非イオン性界面活性剤」第１巻、２８−４１頁を
参照されたい。言い換えれば、中でもより高いアルコキ
シル化比において特別な幾つかのアルコキシル化反応生
成化合物に対する低い選択率が示されるということであ
る。例えば米国特許第４．２２３，１６５ 号公報の
第６図には、ガリウム触媒を用いて脂肪アルコール混合
物を６０重量％のエチレンオキサイドによりエトキシル
化することによって作ったアルコキシル化反応生成化合
物の分布が示されている。
種々のアルコキシル化方法で得られるこのような分布は
、同じ型の触媒を使用した場合でさえもそのアルコキシ
ル化される有機化合物の型に依存して変化し得る。例え
ばノニルフェノールによっては水酸化カリウム触媒を用
いて成るポアソン型の分布を得ることかできる。しかし
ながら例えばテカノール、ドデカノール等のような脂肪
族アルコール類を用いた場合にはその分布は更により広
がる。このような分布を本文においては「通常の広い分
布ｊと呼ぶことにする。
、同じ型の触媒を使用した場合でさえもそのアルコキシ
ル化される有機化合物の型に依存して変化し得る。例え
ばノニルフェノールによっては水酸化カリウム触媒を用
いて成るポアソン型の分布を得ることかできる。しかし
ながら例えばテカノール、ドデカノール等のような脂肪
族アルコール類を用いた場合にはその分布は更により広
がる。このような分布を本文においては「通常の広い分
布ｊと呼ぶことにする。
酸性の種々の触媒も使用することができ、そしてこれら
は比較的狭い、従ってより望ましい分子量分布をもたら
す傾向を有するけれども、しかしながらこれらの触媒は
望ましくない副反応生成物の形成をも促進し、従って商
業的には広く用いられではいない。
は比較的狭い、従ってより望ましい分子量分布をもたら
す傾向を有するけれども、しかしながらこれらの触媒は
望ましくない副反応生成物の形成をも促進し、従って商
業的には広く用いられではいない。
これまでアルコキシル化反応生成物の分子量分布を制御
することが特に強調されてきている。そのための一つの
試みはその反応混合物から望ましくない生成アルコキシ
ル化化合物を除くことであった。例えば米国特許第３，
６８２，８４９ 号公報には未反応のアルコールと低
沸点エトキシル化化合物部分とを気相において除去する
幾つかの方法が開示されている。それらの組成物はエト
キシル化されていないアルコール類とモノエトキシル化
化合物とをそれぞれ約１％未満、シェドキシル化化合物
を２重量％未満、そしてトリエトキシル化化合物を３重
量％未満の量で含むと言っている。この方法は原料の損
失を招き、というのは低級エトキシル化生成物がその組
成物から除かわるからである。またその除去処理後の生
成物もなお種々の生成エトキシル化化合物の広い分布範
囲を有し、すなわち比較的高分子量の生成物がなお相当
な割合でその組成物中に存在している。通常直鎖状アル
コールを用いたときに存在する粘度の問題を回避するた
めにこの特許によればその出発アルコールのうちの２０
ないし３０％は分岐したものである必要がある。
することが特に強調されてきている。そのための一つの
試みはその反応混合物から望ましくない生成アルコキシ
ル化化合物を除くことであった。例えば米国特許第３，
６８２，８４９ 号公報には未反応のアルコールと低
沸点エトキシル化化合物部分とを気相において除去する
幾つかの方法が開示されている。それらの組成物はエト
キシル化されていないアルコール類とモノエトキシル化
化合物とをそれぞれ約１％未満、シェドキシル化化合物
を２重量％未満、そしてトリエトキシル化化合物を３重
量％未満の量で含むと言っている。この方法は原料の損
失を招き、というのは低級エトキシル化生成物がその組
成物から除かわるからである。またその除去処理後の生
成物もなお種々の生成エトキシル化化合物の広い分布範
囲を有し、すなわち比較的高分子量の生成物がなお相当
な割合でその組成物中に存在している。通常直鎖状アル
コールを用いたときに存在する粘度の問題を回避するた
めにこの特許によればその出発アルコールのうちの２０
ないし３０％は分岐したものである必要がある。
有機化合物に対する反応剤エポキシド化合物のモル比を
低くすることによりて、生成アルコキシル化化合物の狭
い分布を得ることは容易に達成することができる。米国
特許第４，０９８，８１８ 号公報には脂肪アルコー
ルに対する触媒（例えばアルカリ金属及びアルカリ金属
水素化物）のモル比が約１１であるような方法が開示さ
れている。この公報の例１の部分Ｃ及びＤについて生成
エトキシル化化合物の分布が開示されており、これを要
約すれば下記の通りである： 部分Ｃ部分り 第一脂肪アルコール （：Ｉ２ Ｃ：＋２−
Ｃ１４生成物分子Ｍ ３５２ ３１１平
均工トキシル化度 ３．８ ２．５４分布（％
） ＥｏＯ，７３，８ Ｅ、 ６．１ １５．３Ｅ２１
７．３ ２５．９ Ｅ３２２−４ ２３．８ Ｅ４２１．２ １５．９ Ｅ５１５．６ １０．７ Ｅ６８．６ ３．５ Ｅ、 ５．６ １．２Ｅ８
２．３ （註：＊）ＥＯ＝エチレンオキサイド アルコールに対するアルキレンオキサイドの低い比率と
組合わされた高い触媒含有量が狭い分布の低級エトキシ
ル化フラクションの生成を可能にするようである。しか
しながらアルコールに対するアルキレンオキサイドの比
率が上昇すると、アルカリ金属触媒に特性的な「通常的
な広い分布」を予想することができる。その上に、この
開示された方法は生成エトキシル化化合物の狭い分布を
もたらすと報告されているけれども、この分布は比較的
高級の生成エトキシル化化合物のかなりの量が存在する
ように偏っている。例えばその部分Ｃにおいてはそのエ
トキシル化反応混合物の１５％以上が各反応光成分につ
いての平均よりも少なくとも３個以上多いオキシエチレ
ン基を有しており、そして部分りにおいてはこの量は１
６％以上である。
低くすることによりて、生成アルコキシル化化合物の狭
い分布を得ることは容易に達成することができる。米国
特許第４，０９８，８１８ 号公報には脂肪アルコー
ルに対する触媒（例えばアルカリ金属及びアルカリ金属
水素化物）のモル比が約１１であるような方法が開示さ
れている。この公報の例１の部分Ｃ及びＤについて生成
エトキシル化化合物の分布が開示されており、これを要
約すれば下記の通りである： 部分Ｃ部分り 第一脂肪アルコール （：Ｉ２ Ｃ：＋２−
Ｃ１４生成物分子Ｍ ３５２ ３１１平
均工トキシル化度 ３．８ ２．５４分布（％
） ＥｏＯ，７３，８ Ｅ、 ６．１ １５．３Ｅ２１
７．３ ２５．９ Ｅ３２２−４ ２３．８ Ｅ４２１．２ １５．９ Ｅ５１５．６ １０．７ Ｅ６８．６ ３．５ Ｅ、 ５．６ １．２Ｅ８
２．３ （註：＊）ＥＯ＝エチレンオキサイド アルコールに対するアルキレンオキサイドの低い比率と
組合わされた高い触媒含有量が狭い分布の低級エトキシ
ル化フラクションの生成を可能にするようである。しか
しながらアルコールに対するアルキレンオキサイドの比
率が上昇すると、アルカリ金属触媒に特性的な「通常的
な広い分布」を予想することができる。その上に、この
開示された方法は生成エトキシル化化合物の狭い分布を
もたらすと報告されているけれども、この分布は比較的
高級の生成エトキシル化化合物のかなりの量が存在する
ように偏っている。例えばその部分Ｃにおいてはそのエ
トキシル化反応混合物の１５％以上が各反応光成分につ
いての平均よりも少なくとも３個以上多いオキシエチレ
ン基を有しており、そして部分りにおいてはこの量は１
６％以上である。
１９８３ 年１２月 １２日に公表されたヨーロッパ
特許出願ＡＯＯ９５５６２号には、アルコールに対する
エチレンオキサイド反応剤の低い比率を用いた場合に低
級エトキシル化生成物に対する高い選択性を得る能力が
、また高級のエトキシル化生成物を目的とする場合にこ
の選択性の急速に失われる傾向か例示されている。例え
ばジエチルアルミニウムフルオライド触媒の使用を報告
しているその例１（１モルのＥＯ付加物として記載され
ている）は１２ないし１４個の炭素原子のアルコール３
００ｇ及びエチレンオキサイド ６４ ｇを使用してお
り、そして同じ触媒を用いるその例５（１，５モルのＥ
Ｏ付加物として記載されている）は３００：１１８のア
ルコール対エチレンオキサイド重量比を用いている。グ
ラフで示されているデータを基礎とすればその分布は次
のようである： 例１ 例５ Ｅｏ２７ ｔ。
特許出願ＡＯＯ９５５６２号には、アルコールに対する
エチレンオキサイド反応剤の低い比率を用いた場合に低
級エトキシル化生成物に対する高い選択性を得る能力が
、また高級のエトキシル化生成物を目的とする場合にこ
の選択性の急速に失われる傾向か例示されている。例え
ばジエチルアルミニウムフルオライド触媒の使用を報告
しているその例１（１モルのＥＯ付加物として記載され
ている）は１２ないし１４個の炭素原子のアルコール３
００ｇ及びエチレンオキサイド ６４ ｇを使用してお
り、そして同じ触媒を用いるその例５（１，５モルのＥ
Ｏ付加物として記載されている）は３００：１１８のア
ルコール対エチレンオキサイド重量比を用いている。グ
ラフで示されているデータを基礎とすればその分布は次
のようである： 例１ 例５ Ｅｏ２７ ｔ。
Ｅ、 ５０ ３６
Ｅ２１７ ３３
Ｅ３４ １６
４６
５２
Ｅ６− １
ここに記載されている１モルＥＯ付加物からエトキシル
化を僅かに １．５ モルＥＯ付加物に上昇したのみ
でさえ、そのエトキシル化反応生成物の分布は著しく広
がって「通常的な広い分布」から予想できるよりもより
多量の高級エトキシル化生成物が生じている。その触媒
は反応過程において消費されるもののようであり、従っ
てこれは高い付加物レベルで狭いアルコキシル化反応混
合物分布をもたらすために用いることはできない。
化を僅かに １．５ モルＥＯ付加物に上昇したのみ
でさえ、そのエトキシル化反応生成物の分布は著しく広
がって「通常的な広い分布」から予想できるよりもより
多量の高級エトキシル化生成物が生じている。その触媒
は反応過程において消費されるもののようであり、従っ
てこれは高い付加物レベルで狭いアルコキシル化反応混
合物分布をもたらすために用いることはできない。
高級エトキシル化生成物について「通常的な広い分布」
から予想されるよりも狭い分子量分布がもたらされるこ
との報告されている幾つかの触媒か知られている。特に
この研究は第ＴＩＡ 族のアルカリ土類金属の誘導体
によるエトキシル化触媒反応を強調している。今日まで
は殆どもっばら非イオン性界面活性剤の製造に対しての
み限定されているようなそれらの触媒においては、通常
のアルカリ金属より導かれた触媒を用いて製造されるも
のよりもより狭い分子量分布、より低い未反応アルコー
ルの割合、及びより低い流動点を有する疎水性のエトキ
シル化生成物を提供するそれらの実証された能力に興味
が注がれる。
から予想されるよりも狭い分子量分布がもたらされるこ
との報告されている幾つかの触媒か知られている。特に
この研究は第ＴＩＡ 族のアルカリ土類金属の誘導体
によるエトキシル化触媒反応を強調している。今日まで
は殆どもっばら非イオン性界面活性剤の製造に対しての
み限定されているようなそれらの触媒においては、通常
のアルカリ金属より導かれた触媒を用いて製造されるも
のよりもより狭い分子量分布、より低い未反応アルコー
ルの割合、及びより低い流動点を有する疎水性のエトキ
シル化生成物を提供するそれらの実証された能力に興味
が注がれる。
最近、Ｙｏｕｎｇ氏及び共働研究者に一連の米国特許か
与えられたが、これらはアルカリ金属水酸化物による従
来技術の触媒を用いて作られた生成物よりもより低い流
動点、より狭い分子量分布、より低い未反応アルコール
残留分及びより良好な洗浄能力を有する非イオン性界面
活性剤を製造するためのエトキシル化触媒として、変成
されていないバリウム及びストロンチウムの酸化物及び
水酸化物、又はフェノールで変成された酸化物及び水酸
化物の使用を記述している。これについては米国特許第
４，２１０，７６４ 号、同第４，２２３，１６４
号、同第４，２３９，９１７ 号、同第４，２５４
，２８７ 号、同第４．３０２．６１３号及び同第４
，３０６，０９３ 号の各公報を参照されたい。重大
なことは、これらの特許公報にマグネシウムとカルシウ
ムとの酸化物及び／又は水酸化物が、これらはそのバリ
ウム及びスｉ・ロンチウムの化合物に対する除触媒とし
ての働きはするけれども、エトキシル化のための触媒活
性を示さないと言う効果についての言及を含んでいるこ
とである（米国特許第４，３０２．６１３ 号）。
与えられたが、これらはアルカリ金属水酸化物による従
来技術の触媒を用いて作られた生成物よりもより低い流
動点、より狭い分子量分布、より低い未反応アルコール
残留分及びより良好な洗浄能力を有する非イオン性界面
活性剤を製造するためのエトキシル化触媒として、変成
されていないバリウム及びストロンチウムの酸化物及び
水酸化物、又はフェノールで変成された酸化物及び水酸
化物の使用を記述している。これについては米国特許第
４，２１０，７６４ 号、同第４，２２３，１６４
号、同第４，２３９，９１７ 号、同第４，２５４
，２８７ 号、同第４．３０２．６１３号及び同第４
，３０６，０９３ 号の各公報を参照されたい。重大
なことは、これらの特許公報にマグネシウムとカルシウ
ムとの酸化物及び／又は水酸化物が、これらはそのバリ
ウム及びスｉ・ロンチウムの化合物に対する除触媒とし
ての働きはするけれども、エトキシル化のための触媒活
性を示さないと言う効果についての言及を含んでいるこ
とである（米国特許第４，３０２．６１３ 号）。
これらの特許公報に開示されているエトキシル化生成物
の分子量分布は通常の分布よりは狭いけれども、所望の
狭さを充分に満足するものではないようである。例えば
米国特許第４，２２３．１４６ 号公報の第６図には
、種々の触媒を用いての１２ないし１４個の炭素原子の
アルコールと６０％のエチレンオキサイドとのエトキシ
ル化生成物についての生成物分布が示されている。バリ
ウム水酸化物の触媒が、最も優勢に生ずる成分化合物と
して約１６％の６モルエトキシル化物を含む反応混合物
をもたらすと記述されている。しかしながらこの分布は
なお比較的広くて、その最も優勢に生ずる成分化合物よ
りも３個以上多いオキシエチレン基を含むエトキシル化
反応生成物が全混合物の約１９％以上を占め、そしてこ
の分布はより高級のエトキシル化生成物の方に偏ってい
る。同様に同し図に示されている水酸化ストロンチウム
の触媒はより対称的な分布を有するようであるが、しか
しなからその最も優勢に生ずる成分化合物、すなわち７
モルエトキシル化物は約１４．５重量％で存在し、そし
てこの最も優勢に生ずるエトキシル化物よりも３個以上
多いオキシエチレン基を有するものがその組成物の約２
１重量％を占めている。
の分子量分布は通常の分布よりは狭いけれども、所望の
狭さを充分に満足するものではないようである。例えば
米国特許第４，２２３．１４６ 号公報の第６図には
、種々の触媒を用いての１２ないし１４個の炭素原子の
アルコールと６０％のエチレンオキサイドとのエトキシ
ル化生成物についての生成物分布が示されている。バリ
ウム水酸化物の触媒が、最も優勢に生ずる成分化合物と
して約１６％の６モルエトキシル化物を含む反応混合物
をもたらすと記述されている。しかしながらこの分布は
なお比較的広くて、その最も優勢に生ずる成分化合物よ
りも３個以上多いオキシエチレン基を含むエトキシル化
反応生成物が全混合物の約１９％以上を占め、そしてこ
の分布はより高級のエトキシル化生成物の方に偏ってい
る。同様に同し図に示されている水酸化ストロンチウム
の触媒はより対称的な分布を有するようであるが、しか
しなからその最も優勢に生ずる成分化合物、すなわち７
モルエトキシル化物は約１４．５重量％で存在し、そし
てこの最も優勢に生ずるエトキシル化物よりも３個以上
多いオキシエチレン基を有するものがその組成物の約２
１重量％を占めている。
米国特許第４．２３９９１７号公報にも水酸化バリウム
の触媒及び脂肪アルコールを用いた場合のエトキシル化
物の分布が開示されている。この特許公報の第７図には
エトキシル化レベル４０％における分布が示されている
が、その最も優勢に生ずる成分化合物は４モルエトキシ
ル化物である。この混合物の約１９重量％以上はその最
も優勢に生ずる化合物よりも３個以上多いオキシエチレ
ン基を有している。第４図にはエトキシル化レベル６５
％におけるエトキシル化の場合の分布が示されている。
の触媒及び脂肪アルコールを用いた場合のエトキシル化
物の分布が開示されている。この特許公報の第７図には
エトキシル化レベル４０％における分布が示されている
が、その最も優勢に生ずる成分化合物は４モルエトキシ
ル化物である。この混合物の約１９重量％以上はその最
も優勢に生ずる化合物よりも３個以上多いオキシエチレ
ン基を有している。第４図にはエトキシル化レベル６５
％におけるエトキシル化の場合の分布が示されている。
９モル及び１０モルのエトキシル化物が最も優勢に生ず
る化合物であフてこれらはともにその全組成物の約１３
重量％を占めている。その分布は比較的対称的であるけ
れども、しかしながらその全組成物の約１７重量％はそ
の平均の分布中心（９，５個のオキシエチレン基）より
も少なくとも３個以上多いオキシエチレン基を有するも
のである。興味あることは、水酸化ナトリウム触媒を用
いた幾つかの比較例がこれらの図のそれぞれにあげられ
ていて、低いエトキシル化レベルにおいて通常の幾つか
の塩基性触媒を用いて達成できる分布ピークを示してい
ることであるが、これは高いエトキシル化レベルでは達
成されない。
る化合物であフてこれらはともにその全組成物の約１３
重量％を占めている。その分布は比較的対称的であるけ
れども、しかしながらその全組成物の約１７重量％はそ
の平均の分布中心（９，５個のオキシエチレン基）より
も少なくとも３個以上多いオキシエチレン基を有するも
のである。興味あることは、水酸化ナトリウム触媒を用
いた幾つかの比較例がこれらの図のそれぞれにあげられ
ていて、低いエトキシル化レベルにおいて通常の幾つか
の塩基性触媒を用いて達成できる分布ピークを示してい
ることであるが、これは高いエトキシル化レベルでは達
成されない。
Ｍｃ（：ａｉｎ 及び共同研究者等は一連のヨーロッ
パ特許出願を出願し、それらはアルカリ土類金属、特に
カルシウムの塩基性塩を触媒として使用することを記述
しているがこれらは反応媒体中に可溶性である。これら
の出願には更に、その金属アルコキシド触媒化合物のア
ルキル部分についてのアルコール交換を含む触媒製造方
法も開示されている。これについてはいずれも本文にお
いて参照文献として採用するヨーロッパ特許公告第００
２６５４４号、同第００２６５４７号及び同第００２６
５４６ 号公報を参照されたい。同様にまた１９８２
年１２月３０日出願の米国特許出願第４５４，５６０
号も参照されたい（バリウム含有触媒）。これらの研
究者はまた成る種のアルカリ土類金属誘導体を部分的に
中和し、そしてそれによりその触媒作用を助けるために
強酸類の使用も開示している。これについては本文にお
いてともに参照文献として採用する米国特許第４，４５
３．０２２ 号及び同第４．４５３，０２３ 号公
報（バリウム含有触媒）を参照されたい。
パ特許出願を出願し、それらはアルカリ土類金属、特に
カルシウムの塩基性塩を触媒として使用することを記述
しているがこれらは反応媒体中に可溶性である。これら
の出願には更に、その金属アルコキシド触媒化合物のア
ルキル部分についてのアルコール交換を含む触媒製造方
法も開示されている。これについてはいずれも本文にお
いて参照文献として採用するヨーロッパ特許公告第００
２６５４４号、同第００２６５４７号及び同第００２６
５４６ 号公報を参照されたい。同様にまた１９８２
年１２月３０日出願の米国特許出願第４５４，５６０
号も参照されたい（バリウム含有触媒）。これらの研
究者はまた成る種のアルカリ土類金属誘導体を部分的に
中和し、そしてそれによりその触媒作用を助けるために
強酸類の使用も開示している。これについては本文にお
いてともに参照文献として採用する米国特許第４，４５
３．０２２ 号及び同第４．４５３，０２３ 号公
報（バリウム含有触媒）を参照されたい。
Ｍｃ（：ａｉｎ 等によって発表されたそれらカルシ
ウム含有触媒は、通常の水酸化カリウム触媒を用いて得
られる反応混合物よりもより高級のアルコキシル化反応
生成物に対して高められた選択性をあたえる。実際に、
これらのカルシウム含有触媒がストロンチウム含有又は
バリウム含有の触媒によってもたらされるものよりもよ
り狭いアルコキシル化物の分布範囲をもたらすと信じる
べき幾つかの根拠が存在する。しかしながら更により狭
い生成アルコキシル化物の分布、特に少なくとも一つ以
上の成分化合物が全組成物の少なくとも１９重量％以上
を占め、そしてアルコキシル化生成物の平均分布中心に
対して３個よりも多いアルコキシル基を有するアルコキ
シル化反応生成物がその反応混合物の極めて僅かの部分
しか占めないような狭い分布を提供するように改善する
ことが求められている。
ウム含有触媒は、通常の水酸化カリウム触媒を用いて得
られる反応混合物よりもより高級のアルコキシル化反応
生成物に対して高められた選択性をあたえる。実際に、
これらのカルシウム含有触媒がストロンチウム含有又は
バリウム含有の触媒によってもたらされるものよりもよ
り狭いアルコキシル化物の分布範囲をもたらすと信じる
べき幾つかの根拠が存在する。しかしながら更により狭
い生成アルコキシル化物の分布、特に少なくとも一つ以
上の成分化合物が全組成物の少なくとも１９重量％以上
を占め、そしてアルコキシル化生成物の平均分布中心に
対して３個よりも多いアルコキシル基を有するアルコキ
シル化反応生成物がその反応混合物の極めて僅かの部分
しか占めないような狭い分布を提供するように改善する
ことが求められている。
ここに参照文献として採用する、１９８４ 年６月２
２ 日出願の共出願である米国特許第６２１，９９１
号は、変性されたカルシウム含有触媒を用いて比較的狭
いアルコキシル化生成物分布を有するアルコキシル化反
応混合物を製造する方法に関する。
２ 日出願の共出願である米国特許第６２１，９９１
号は、変性されたカルシウム含有触媒を用いて比較的狭
いアルコキシル化生成物分布を有するアルコキシル化反
応混合物を製造する方法に関する。
これにはまたその触媒活性カルシウム源として酸化カル
シウム及び／又は水酸化カルシウムを用いてＩＩＡ族金
属含有化合物を作る幾つかの方法も開示されている。そ
の中に記述されているアルコキシル化反応混合物は狭く
て均衡の取わた生成アルコキシル化物の分布を示してい
る。これに示されている反応混合物は実質的に高級のア
ルコキシル化物部分、すなわち平均分布中心のアルコキ
シル化物よりも少なくとも３個以上多くアルコキシル基
を含む部分を比較的多量には含んでいない。
シウム及び／又は水酸化カルシウムを用いてＩＩＡ族金
属含有化合物を作る幾つかの方法も開示されている。そ
の中に記述されているアルコキシル化反応混合物は狭く
て均衡の取わた生成アルコキシル化物の分布を示してい
る。これに示されている反応混合物は実質的に高級のア
ルコキシル化物部分、すなわち平均分布中心のアルコキ
シル化物よりも少なくとも３個以上多くアルコキシル基
を含む部分を比較的多量には含んでいない。
この中で最も優勢に生ずるアルコキシル化物か４個以上
のアルコキシ単位を有するような部分、すなわち通常の
触媒によっては比較的広い範囲の生成アルコキシル化物
かもたらされるような部分において狭い分布を得ること
かできると述へられている。
のアルコキシ単位を有するような部分、すなわち通常の
触媒によっては比較的広い範囲の生成アルコキシル化物
かもたらされるような部分において狭い分布を得ること
かできると述へられている。
１９８７ 年９月３０日に出願された、本文において
参照文献として採用される共出願中の米国特許出願第１
０２，９３９ 号はカルシウム含有の不均一触媒（有
機ポリマーに支持された）及びこのものを種々のアルコ
キシル化物、すなわち少なくとも１個以上の活性水素基
を有する有機化合物とアルキレンオキサイドとの縮合反
応生成物の製造に使用する方法に関する。これには、触
媒活性カルシウム源として酸化カルシウム又は水酸化カ
ルシウムを用いてアルコキシル化用の不均一（有機ポリ
マーに支持された）カルシウム含有触媒を製造するため
の幾つかの方法があげられている。好都合な狭い分子量
範囲を有し且つ本質的に中性のｐＨでしかも触媒残留の
ないアルコキシル化物がもたらされる。
参照文献として採用される共出願中の米国特許出願第１
０２，９３９ 号はカルシウム含有の不均一触媒（有
機ポリマーに支持された）及びこのものを種々のアルコ
キシル化物、すなわち少なくとも１個以上の活性水素基
を有する有機化合物とアルキレンオキサイドとの縮合反
応生成物の製造に使用する方法に関する。これには、触
媒活性カルシウム源として酸化カルシウム又は水酸化カ
ルシウムを用いてアルコキシル化用の不均一（有機ポリ
マーに支持された）カルシウム含有触媒を製造するため
の幾つかの方法があげられている。好都合な狭い分子量
範囲を有し且つ本質的に中性のｐＨでしかも触媒残留の
ないアルコキシル化物がもたらされる。
本発明はＩＩＡ 族の金属（カルシウムを除く）を含
有する改質されたバイメタル性又はポリメタル性の触媒
、及びこのものをオキシアルキル化反応生成物、すなわ
ち少なくとも１個以上の活性水素基を有する有機化合物
とアルキレンオキサイドとの縮合反応生成物の製造に使
用する方法を提供しようとするものである。本発明はま
た、ＩＩＡ族の金属又はＩＩＡ 族金属の含まれた化
合物、例えば酢酸マグネシウム等をＩＩＡ 族の触媒
活性金属源として用いてアルコキシル化用のＩＩＡ
族金属の含まれたバイメタル性又はポリメタル性の、改
質された触媒を製造する方法をも提供しようとするもの
である。本発明はまた更に、上記のＩＩＡ族の金属の含
まれたバイメタル性又はポリメタル性の、改質された触
媒を用いて比較的狭い生成アルコキシル化物分布範囲を
有するアルコキシル化反応生成物を製造する方法をも提
供しようとするものである。ここで用いる ＩＩＡ
族金属の語はベリリウム、マグネシウム、ストロンチウ
ム、バリウム及びラジウムを包含する。
有する改質されたバイメタル性又はポリメタル性の触媒
、及びこのものをオキシアルキル化反応生成物、すなわ
ち少なくとも１個以上の活性水素基を有する有機化合物
とアルキレンオキサイドとの縮合反応生成物の製造に使
用する方法を提供しようとするものである。本発明はま
た、ＩＩＡ族の金属又はＩＩＡ 族金属の含まれた化
合物、例えば酢酸マグネシウム等をＩＩＡ 族の触媒
活性金属源として用いてアルコキシル化用のＩＩＡ
族金属の含まれたバイメタル性又はポリメタル性の、改
質された触媒を製造する方法をも提供しようとするもの
である。本発明はまた更に、上記のＩＩＡ族の金属の含
まれたバイメタル性又はポリメタル性の、改質された触
媒を用いて比較的狭い生成アルコキシル化物分布範囲を
有するアルコキシル化反応生成物を製造する方法をも提
供しようとするものである。ここで用いる ＩＩＡ
族金属の語はベリリウム、マグネシウム、ストロンチウ
ム、バリウム及びラジウムを包含する。
本発明の、 ＩＩＡ 族金属の含まれる改質されたバ
イメタル性及びポリメタル性の触媒は硫酸、燐酸、炭酸
、ピロ硫酸等のようなＩＩＡ族のアニオンを有する有機
又は無機のオキシ酸或は硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、
燐酸亜鉛等のような有機又は無機のオキシ酸のＩＩＡ族
の金属の塩によって改質されている。例えば硫酸や燐酸
のようなＩＩＡ族のオキシ酸の混合物、例えば硫酸アル
ミニウムや燐酸亜鉛のようなオキシ酸のＩＩＡ族の金属
の塩の混合物及び例えば硫酸と燐酸亜鉛とのようなＩＩ
Ａ族のオキシ酸と種々のオキシ酸のＩＩＡ族の金属の塩
との混合物も本発明の方法に使用することができる。こ
れらのＩＩＡ族のオキシ酸、及び種々のオキシ酸のＩＩ
Ａ族の金属の塩は以下においてしばしば「改質剤」と呼
ぶことがある。
イメタル性及びポリメタル性の触媒は硫酸、燐酸、炭酸
、ピロ硫酸等のようなＩＩＡ族のアニオンを有する有機
又は無機のオキシ酸或は硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、
燐酸亜鉛等のような有機又は無機のオキシ酸のＩＩＡ族
の金属の塩によって改質されている。例えば硫酸や燐酸
のようなＩＩＡ族のオキシ酸の混合物、例えば硫酸アル
ミニウムや燐酸亜鉛のようなオキシ酸のＩＩＡ族の金属
の塩の混合物及び例えば硫酸と燐酸亜鉛とのようなＩＩ
Ａ族のオキシ酸と種々のオキシ酸のＩＩＡ族の金属の塩
との混合物も本発明の方法に使用することができる。こ
れらのＩＩＡ族のオキシ酸、及び種々のオキシ酸のＩＩ
Ａ族の金属の塩は以下においてしばしば「改質剤」と呼
ぶことがある。
このような改質された触媒は恐らく、若干のものが触媒
的に不活性であってもよいような幾つかの化学種の混合
物よりなる複雑な構造を有すると信じられる。触媒活性
を有するそれらの化学種は次式で表わされる型の構造を
有すると信じられる： ［Ｒ＋−Ｘ＋−Ｍ＋］ｒ−Ｙ＋−［１１ｈ−Ｙ２］ｊ−
［Ｍｚ−ｘ２−Ｒ２］ｇ ｌ）但しこの式において Ｒ１とＲ２とは互いに独立に水素、又は少なくとも１つ
以上の活性水素基を有する有機化合物の残基であり、 Ｘ、と×２とは互いに独立に酸素、硫黄又は窒素であり
、 Ｍ４、Ｍ２及びＭ３は互いに独立に、これらＭ８、Ｍ２
及びＭ３の少なくとも１つがカルシウム以外のＩＩＡ
族の金属であることを条件として、カルシウム以外の
ＩＩＡ族の金属であり、 Ｙｌ及びＹ２は互いに独立に、これらＹ。
的に不活性であってもよいような幾つかの化学種の混合
物よりなる複雑な構造を有すると信じられる。触媒活性
を有するそれらの化学種は次式で表わされる型の構造を
有すると信じられる： ［Ｒ＋−Ｘ＋−Ｍ＋］ｒ−Ｙ＋−［１１ｈ−Ｙ２］ｊ−
［Ｍｚ−ｘ２−Ｒ２］ｇ ｌ）但しこの式において Ｒ１とＲ２とは互いに独立に水素、又は少なくとも１つ
以上の活性水素基を有する有機化合物の残基であり、 Ｘ、と×２とは互いに独立に酸素、硫黄又は窒素であり
、 Ｍ４、Ｍ２及びＭ３は互いに独立に、これらＭ８、Ｍ２
及びＭ３の少なくとも１つがカルシウム以外のＩＩＡ
族の金属であることを条件として、カルシウム以外の
ＩＩＡ族の金属であり、 Ｙｌ及びＹ２は互いに独立に、これらＹ。
及びＹ２の少なくとも一方かＩＩＡ族のオキシ酸の２な
いし６価のアニオンであることを条件としてＩＩＡ族の
、２ないし６価のオキシ酸アニオン、酸素、硫黄又は窒
素であり、 ｊ は０から約１００ までの値の整数であり、そし
て ｆ 及びｇ はｊ の値が０であるときにｆ＋ｇの合計
がＹ、の価数に等しくなるような値の整数であり、そし
てｊ の値が０以外のときはｆ＋ｇ の合計がＹ１÷
［Ｍ３−Ｙ２］ｊの価数に等しくなるような値の整数で
ある。
いし６価のアニオンであることを条件としてＩＩＡ族の
、２ないし６価のオキシ酸アニオン、酸素、硫黄又は窒
素であり、 ｊ は０から約１００ までの値の整数であり、そし
て ｆ 及びｇ はｊ の値が０であるときにｆ＋ｇの合計
がＹ、の価数に等しくなるような値の整数であり、そし
てｊ の値が０以外のときはｆ＋ｇ の合計がＹ１÷
［Ｍ３−Ｙ２］ｊの価数に等しくなるような値の整数で
ある。
上記式（ｉ） は単に推測されたものである。本文に
おいて用いる２僅の語は原子価が２であることを意味し
、そして多価の語は原子価が２よりも大きいことを意味
する。また同様に本文において用いるバイメタル性の語
は同一であフても異なっていてもよい２つの金属を含む
こと、そしてポリメタル性の語は同一であっても異なっ
ていてもよい２つよりも多い金属を含むことを意味する
。
おいて用いる２僅の語は原子価が２であることを意味し
、そして多価の語は原子価が２よりも大きいことを意味
する。また同様に本文において用いるバイメタル性の語
は同一であフても異なっていてもよい２つの金属を含む
こと、そしてポリメタル性の語は同一であっても異なっ
ていてもよい２つよりも多い金属を含むことを意味する
。
本発明の特許請求範囲を含めて上記式 （ｉ） はＭ
、Ｍ、、Ｍ２及びＭ３についての多価の要求を含むもの
とし、そしてこのような多価の要求が式 （ｉ）におい
て適当に満足されるものとする。更に閘３のいかなる多
価の要求もＲ，−Ｘ、−又はＲ２−Ｘ２−によって満足
されるであろうことが理解される。
、Ｍ、、Ｍ２及びＭ３についての多価の要求を含むもの
とし、そしてこのような多価の要求が式 （ｉ）におい
て適当に満足されるものとする。更に閘３のいかなる多
価の要求もＲ，−Ｘ、−又はＲ２−Ｘ２−によって満足
されるであろうことが理解される。
本発明は第１ＩＡ 族の金属を含むバイメタル性又は
ポリメタル性の改質されたＩＩＡ族金属含有化合物を製
造する方法を提供するものであり、この方法は下記の各
段階、すなわちａ）カルシウム以外のＩＩＡ 族の金
属、又はカルシウム含有化合物以外のＩＩＡ 族金属
含有化合物、例えば酢酸マグネシウムを、活性化剤と混
合することにより、少なくとも部分的に反応させるか又
は可溶化し、そわによりて、滴定可能なアルカリ度を有
する ＩＩＡ族金属含有組成物を形成させ、ｂ）カルシ
ウム以外のＩＩＡ族の金属、又はカルシウム以外の２個
又は多価の金属の含まわる化合物を、少なくとも１個の
活性水素を有する有機化合物と反応させて、ＩＩＡ族の
金属の含まれた組成物を作り、Ｃ）前記ＩＩＡ 族金
属含有組成物を、上記ＩＩＡ族の金属の含まれた組成物
と効果的な反応条件のもとで反応させて触媒先駆体組成
物を形成させ、そしてｄ）この触媒先駆体組成物を、Ｉ
ＩＡ族のアニオンを有するオキシ酸、又はオキシ酸の２
価金属又は多価金属の塩、或はそれらの混合物と効果的
な反応条件のもとで反応させてＩＩＡ族金属含有化合物
とする生ずるのに充分なる。
ポリメタル性の改質されたＩＩＡ族金属含有化合物を製
造する方法を提供するものであり、この方法は下記の各
段階、すなわちａ）カルシウム以外のＩＩＡ 族の金
属、又はカルシウム含有化合物以外のＩＩＡ 族金属
含有化合物、例えば酢酸マグネシウムを、活性化剤と混
合することにより、少なくとも部分的に反応させるか又
は可溶化し、そわによりて、滴定可能なアルカリ度を有
する ＩＩＡ族金属含有組成物を形成させ、ｂ）カルシ
ウム以外のＩＩＡ族の金属、又はカルシウム以外の２個
又は多価の金属の含まわる化合物を、少なくとも１個の
活性水素を有する有機化合物と反応させて、ＩＩＡ族の
金属の含まれた組成物を作り、Ｃ）前記ＩＩＡ 族金
属含有組成物を、上記ＩＩＡ族の金属の含まれた組成物
と効果的な反応条件のもとで反応させて触媒先駆体組成
物を形成させ、そしてｄ）この触媒先駆体組成物を、Ｉ
ＩＡ族のアニオンを有するオキシ酸、又はオキシ酸の２
価金属又は多価金属の塩、或はそれらの混合物と効果的
な反応条件のもとで反応させてＩＩＡ族金属含有化合物
とする生ずるのに充分なる。
上記の段階ａ）及びｂ）は同じ反応装置を用いて同時的
に実施することができる。本文において用いる「可溶化
」の語は第１ＩＡ 族の金属を活性の形にすることを
意味するが、但しこの語は実際に溶解した第１ＩＡ
族金属の化合物（これは実存していても実存していなく
てもよい）の形成に限定することを意図するものではな
い。
に実施することができる。本文において用いる「可溶化
」の語は第１ＩＡ 族の金属を活性の形にすることを
意味するが、但しこの語は実際に溶解した第１ＩＡ
族金属の化合物（これは実存していても実存していなく
てもよい）の形成に限定することを意図するものではな
い。
この可溶化は成る ＩＩＡ 族の金属の含まれた化合
物を例えば一般式 Ｚ、−Ｘ−Ｑ−Ｙ−Ｚ’、。
物を例えば一般式 Ｚ、−Ｘ−Ｑ−Ｙ−Ｚ’、。
〔但しこの式においてＸ及びＹは酸素及び窒素よりなる
群から選ばれる同一の、又は異った電気陰性のヘテロ原
子であり、ａ及びｂはＸ及びＹの要求する原子価を満足
するような同一の、又は異なった整数であり、ＱはＸ及
び／又はＹに対して電気陰性の、又は木質的に中性のい
かなる有機残基であってもよく、そしてこれは上記可溶
化を阻害せず、且つ少なくとも１個以上の炭素原子を有
して好ましくは下記式 Ｚａ−Ｒ４とＲ５とは同一であっても異なっていてもよ
く、そして水素及び工ないし４個の炭素原子の低級アル
キル基よりなる群から選ばれるものであり、ｐは工ない
し６、好ましくは２ないし４の整数である） を有し、２及び２°は同一であっても異なワていてもよ
く、そして水素であるか又はこの活性化剤の目的の作用
、すなわちその反応又は可溶化を妨害しない有機基であ
り、そしてｊの活性化剤と混合することにより、少なく
とも部分的に反応させるか又は可溶化し、それによって
、滴定可能なアルカリ度を有する ＩＩＡ 族金属含
有組成物を形成させ、これを次にＩＩＡ族の金属の含ま
れた組成物と反応させて触媒先駆体組成物を形成させる
。
群から選ばれる同一の、又は異った電気陰性のヘテロ原
子であり、ａ及びｂはＸ及びＹの要求する原子価を満足
するような同一の、又は異なった整数であり、ＱはＸ及
び／又はＹに対して電気陰性の、又は木質的に中性のい
かなる有機残基であってもよく、そしてこれは上記可溶
化を阻害せず、且つ少なくとも１個以上の炭素原子を有
して好ましくは下記式 Ｚａ−Ｒ４とＲ５とは同一であっても異なっていてもよ
く、そして水素及び工ないし４個の炭素原子の低級アル
キル基よりなる群から選ばれるものであり、ｐは工ない
し６、好ましくは２ないし４の整数である） を有し、２及び２°は同一であっても異なワていてもよ
く、そして水素であるか又はこの活性化剤の目的の作用
、すなわちその反応又は可溶化を妨害しない有機基であ
り、そしてｊの活性化剤と混合することにより、少なく
とも部分的に反応させるか又は可溶化し、それによって
、滴定可能なアルカリ度を有する ＩＩＡ 族金属含
有組成物を形成させ、これを次にＩＩＡ族の金属の含ま
れた組成物と反応させて触媒先駆体組成物を形成させる
。
この触媒先駆体組成物は次に、ＩＩＡ族のオキシ酸、又
はオキシ酸の２価金属又は多価金属の塩、或はそれらの
混合物と反応させて触媒物質を作り出すが、これは活性
水素基の含まれる化合物、中てもアルコールのアルコキ
シル化において触媒活性を有する。
はオキシ酸の２価金属又は多価金属の塩、或はそれらの
混合物と反応させて触媒物質を作り出すが、これは活性
水素基の含まれる化合物、中てもアルコールのアルコキ
シル化において触媒活性を有する。
第ＴＴＡ 族の金属を含む化合物の可溶化はアルカリ
性スラリーの形成をもたらすことかでき、そのアルカリ
度は滴定によって求めることができるが、これを本文に
おいて「滴定可能アルカリ度」と表わす。
性スラリーの形成をもたらすことかでき、そのアルカリ
度は滴定によって求めることができるが、これを本文に
おいて「滴定可能アルカリ度」と表わす。
第１ＩＡ 族の金属を含む改質されたバイメタル性又
はポリメタル性の触媒組成物はアルキレンオキサイドと
直接接触させて、もし活性化剤が活性水素基を含む場合
にはこの活性化側自身のアルコキシル化物を形成するこ
とができる。もし活性化剤が活性水素基を含まない場合
には過剰の活性化剤は好ましくはアルコキシル化に先立
って除去すべきである。
はポリメタル性の触媒組成物はアルキレンオキサイドと
直接接触させて、もし活性化剤が活性水素基を含む場合
にはこの活性化側自身のアルコキシル化物を形成するこ
とができる。もし活性化剤が活性水素基を含まない場合
には過剰の活性化剤は好ましくはアルコキシル化に先立
って除去すべきである。
本発明のもう一つの具体例に従えば、触媒先駆体組成物
とＩＩＡ族のアニオンを有するオキシ酸との、又はオキ
シ酸のＩＩＡ族の金属の塩との反応に先立って、或はこ
の反応の後で、この活性化剤よりも高い沸点を有しくそ
して通常はより長い炭素鎖の）、活性水素基を有する少
なくとも１つ以上の有機化合物と交換反応の生ずる条件
のもとで交換反応を行なわせてこの先駆体組成物の、対
応する触媒活性のある高沸点の誘導体を形成させる。
とＩＩＡ族のアニオンを有するオキシ酸との、又はオキ
シ酸のＩＩＡ族の金属の塩との反応に先立って、或はこ
の反応の後で、この活性化剤よりも高い沸点を有しくそ
して通常はより長い炭素鎖の）、活性水素基を有する少
なくとも１つ以上の有機化合物と交換反応の生ずる条件
のもとで交換反応を行なわせてこの先駆体組成物の、対
応する触媒活性のある高沸点の誘導体を形成させる。
この後者の化合物を次にアルキレンオキサイドと直接接
触させてより高沸点のアルコキシル化物を生じさせるこ
とかできる。
触させてより高沸点のアルコキシル化物を生じさせるこ
とかできる。
本発明のアルコキシル化方法は、上述の第１１Ａ族の金
属を含む改質されたバイメタル性又はポリメタル性の触
媒の触媒有効量の存在のもとに、少なくとも１つ以上の
活性水素基を有する少なくとも１つ以上の有機化合物と
アルキレンオキサイドとを縮合反応させることを包含す
る。
属を含む改質されたバイメタル性又はポリメタル性の触
媒の触媒有効量の存在のもとに、少なくとも１つ以上の
活性水素基を有する少なくとも１つ以上の有機化合物と
アルキレンオキサイドとを縮合反応させることを包含す
る。
改質剤は金属対アニオンの規定当量を与えるために要求
される量の約０．２ ないし０，９ 倍、例えば０
．３５ないし０．８５倍、そしてしばしば約０．４５な
いし０．７５倍の量で用いられ、こねはそのアルキル化
反応混合物中の化合物分布を狭くして且つ少なくとも１
種類の生成アルコキシル化物が全混合物の少なくとも約
１９重量％以上の量で作り出されるようにするのに充分
である。第１ＩＡ族の金属を含む改質ざわたバイメタル
性又はポリメタル性触媒は比較的均質な生成物の形成を
保証するのに充分な攪拌のもとに作られる。好ましいオ
キシ酸アニオンは燐酸アニオンである。しばしば、ＩＩ
Ａ族の金属を含む改質された触媒は２５℃とその正常沸
点とのうちいずわか低い方の温度において誘電率が約１
０以上、好ましくは少なくとも約２０以上、例えば約２
０ないし５０、そしてしばしば約２５又は３０ないし４
５であるような媒質の中で作られる。
される量の約０．２ ないし０，９ 倍、例えば０
．３５ないし０．８５倍、そしてしばしば約０．４５な
いし０．７５倍の量で用いられ、こねはそのアルキル化
反応混合物中の化合物分布を狭くして且つ少なくとも１
種類の生成アルコキシル化物が全混合物の少なくとも約
１９重量％以上の量で作り出されるようにするのに充分
である。第１ＩＡ族の金属を含む改質ざわたバイメタル
性又はポリメタル性触媒は比較的均質な生成物の形成を
保証するのに充分な攪拌のもとに作られる。好ましいオ
キシ酸アニオンは燐酸アニオンである。しばしば、ＩＩ
Ａ族の金属を含む改質された触媒は２５℃とその正常沸
点とのうちいずわか低い方の温度において誘電率が約１
０以上、好ましくは少なくとも約２０以上、例えば約２
０ないし５０、そしてしばしば約２５又は３０ないし４
５であるような媒質の中で作られる。
本発明によって狭いけれどもバランスのとれたアルコキ
シル化物の分布を有するアルコキシル化反応混合物かも
たらされる。このような反応混合物は実質的に高級のア
ルコキシル化物部分、すなわち平均分布中心のアルコキ
シル化物よりも少なくとも３個以上多いアルコキシル基
を有する部分を多量には含まない。有利なことに、この
ような狭い分布はその最も優勢に生成するアルコキシル
化物が４個以上のアルコキシ単位を有するような範囲で
、言い換えれば通常の触媒では比較的広範囲のアルコキ
シル化物がもたらされるような範囲において得ることが
できる。
シル化物の分布を有するアルコキシル化反応混合物かも
たらされる。このような反応混合物は実質的に高級のア
ルコキシル化物部分、すなわち平均分布中心のアルコキ
シル化物よりも少なくとも３個以上多いアルコキシル基
を有する部分を多量には含まない。有利なことに、この
ような狭い分布はその最も優勢に生成するアルコキシル
化物が４個以上のアルコキシ単位を有するような範囲で
、言い換えれば通常の触媒では比較的広範囲のアルコキ
シル化物がもたらされるような範囲において得ることが
できる。
本発明の方法によって製造されるアルコキシル化反応混
合物は少なくとも１つ以上の活性水素基を有する有機化
合物とアルキレンオキサイドとの縮合反応生成物におい
て活性水素基１個当りの反応したアルキレンオキサイド
のモル比が少なくとも約４以上、例えば約４ないし１６
又は２４、好ましくは約５ないし１２であることによフ
て特徴つけられる。これらの反応混合物は全組成物の少
なくとも約１９％、例えば約２０ないし３０又は４０％
、そして最もしばしば約２０ないし３０重量％を占める
ような少なくとも１つの生成アルコキシル化物を有する
。また本発明のアルコキシル化反応混合物は比較的対称
的な分布を有する。すなわち平均分布中心の生成アルコ
キシル化物よりも３個以上多いオキシアルキレン単位（
有機化合物の活性水素基当り）を有するアルコキシル化
物の部分が比較的少なく、例えばしばしば全混合物の約
１２重量％未満、例えば１０％以下、そしてしばしば約
１ないし１０重量％である。同様に、平均分布中心の生
成アルコキシル化物よりもオキシアルキレン基が３個以
上少ない（有機化合物の活性水素基１個当り）生成アル
コキシル化物は通常比較的僅かであり、すなわち全組成
物の約１５％未満、例えば約１０％以下、そしてしばし
ば約０．５ないし１０重量％である。最も優勢に生ずる
アルコキシル化物に対してオキシアルキレン単位が１個
だけ多いアルコキシル化物及び１個だけ少ないアルコキ
シル化物は一般にその最も優勢に生ずるアルコキシル化
物に対する重量比で約０．６＝１ないし１：１の比率で
存在する。
合物は少なくとも１つ以上の活性水素基を有する有機化
合物とアルキレンオキサイドとの縮合反応生成物におい
て活性水素基１個当りの反応したアルキレンオキサイド
のモル比が少なくとも約４以上、例えば約４ないし１６
又は２４、好ましくは約５ないし１２であることによフ
て特徴つけられる。これらの反応混合物は全組成物の少
なくとも約１９％、例えば約２０ないし３０又は４０％
、そして最もしばしば約２０ないし３０重量％を占める
ような少なくとも１つの生成アルコキシル化物を有する
。また本発明のアルコキシル化反応混合物は比較的対称
的な分布を有する。すなわち平均分布中心の生成アルコ
キシル化物よりも３個以上多いオキシアルキレン単位（
有機化合物の活性水素基当り）を有するアルコキシル化
物の部分が比較的少なく、例えばしばしば全混合物の約
１２重量％未満、例えば１０％以下、そしてしばしば約
１ないし１０重量％である。同様に、平均分布中心の生
成アルコキシル化物よりもオキシアルキレン基が３個以
上少ない（有機化合物の活性水素基１個当り）生成アル
コキシル化物は通常比較的僅かであり、すなわち全組成
物の約１５％未満、例えば約１０％以下、そしてしばし
ば約０．５ないし１０重量％である。最も優勢に生ずる
アルコキシル化物に対してオキシアルキレン単位が１個
だけ多いアルコキシル化物及び１個だけ少ないアルコキ
シル化物は一般にその最も優勢に生ずるアルコキシル化
物に対する重量比で約０．６＝１ないし１：１の比率で
存在する。
本発明の好ましいアルコキシル化反応混合物は下記式
％式％）
に相当する生成アルコキシル化化合物の分布を有し、但
し上記式においてｎは少なくとも１以上の整数であって
その対象とする生成アルコキシル化化合物についてその
アルコールの活性水素基１個当りのオキシアルキレン基
の数を表わし、五は全反応混合物の重量平均オキシアル
キレンの数を表わし、Ａはこの混合物中の最も優勢に生
じたアルコキシル化化合物の重量％であり、そしてＰ。
し上記式においてｎは少なくとも１以上の整数であって
その対象とする生成アルコキシル化化合物についてその
アルコールの活性水素基１個当りのオキシアルキレン基
の数を表わし、五は全反応混合物の重量平均オキシアル
キレンの数を表わし、Ａはこの混合物中の最も優勢に生
じたアルコキシル化化合物の重量％であり、そしてＰ。
は±２％の範囲内の、活性水素基１個当りｎ個のオキシ
アルキレン基を有する生成アルコキシル化化合物の全混
合物の重量に対する重量％を表わす。
アルキレン基を有する生成アルコキシル化化合物の全混
合物の重量に対する重量％を表わす。
この分布関係式は一般にｎがｎ−４ないし五十４の値の
範囲において当てはまる。
範囲において当てはまる。
ここで平均分布中心の生成アルコキシル化物とは、次に
高級な同族体及び次に低級な同族体がそれぞれその最も
優勢に形成されるアルコキシル化物に対する重量比で０
．９：１よりも小さなときのその最も優勢に形成される
アルコキシル化物のオキシアルキレン基の数（活性水素
基１個当りの）として定義される。１方の隣りの同族体
が上記の値よりも大きな重量比で存在する場合には平均
分布中心の生成アルコキシル化物はそれら２つの両隣り
の化合物のオキシアルキレン基の数の数平均に等しいオ
キシアルキレン基を有する。重量平均オキシアルキレン
基とは全混合物（未反応のアルコールを含めて）中の各
生成アルコキシル化物のオキシアルキレン基の重量平均
であり、すなわちｉは、存在する全ての生成化合物につ
いての（ｎ） （Ｐｎ）の合計を１００ で除したも
のに等しい。
高級な同族体及び次に低級な同族体がそれぞれその最も
優勢に形成されるアルコキシル化物に対する重量比で０
．９：１よりも小さなときのその最も優勢に形成される
アルコキシル化物のオキシアルキレン基の数（活性水素
基１個当りの）として定義される。１方の隣りの同族体
が上記の値よりも大きな重量比で存在する場合には平均
分布中心の生成アルコキシル化物はそれら２つの両隣り
の化合物のオキシアルキレン基の数の数平均に等しいオ
キシアルキレン基を有する。重量平均オキシアルキレン
基とは全混合物（未反応のアルコールを含めて）中の各
生成アルコキシル化物のオキシアルキレン基の重量平均
であり、すなわちｉは、存在する全ての生成化合物につ
いての（ｎ） （Ｐｎ）の合計を１００ で除したも
のに等しい。
本発明の好ましいアルコキシル化反応混合物はポリ（オ
キシエチレン）グリコール類、例えばＣＡＲＢＯＷ八Ｘ
■（登へ商標）及び脂肪アルコールエトキシレート、例
えばＴＥＲＧＩＴ叶■（登録商標）を含む。 ＣＡＲＢ
ＯＷＡＸ■はＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ、
社の一連のポリ（オキシエチレン）グリコールの登録商
標である。エチレングリコールをＣへＲＢＯＷＡＸ■の
ポリ（オキシエチレン）グリコール類の製造に使用する
ことができ、またＣＡＲＢＯ１ｆＡＸ■の成るポリ（オ
キシエチレン）グリコールをより高分子量のＣＡＲＢＯ
ＷＡＸ■のポリ（オキシエチレン）グリコールを製造す
るのに使用することができる。例えばＣＡＲＢＯ１ｆＡ
Ｘ■ポリ（オキシエチレン）グリコール２００ を（
：ＡＲＢＯＷＡＸ■ポリ（オキシエチレン）グリコール
４００ の製造のために用いることができる・特別に
はＣＡＲＢＯＷＡン■ポリ（オキシ１チ′ン）グリコー
ルは液状又は固体の、一般式Ｈ（ＯＣｔｂＣ；Ｒ２）、
ＯＨ の重合物であり、ここでＷは４に等しいか又はそれ以上
の数である。一般に全てのＣＡＲＢＯＷＡＸ■ポリ（オ
キシエチレン）グリコールには数字か付されているが、
これは平均分子量に相当する。一般に本発明の方法は平
均分子１約６００ ないし８００以上を有するＣＡＲ
ＢＯｉｌＡＸ■ポリ（オキシエチレン）クリコール類を
出発物質として用いるのには適しておらず、と言うのは
これらのＣＡＲＢＯＷＡＸ■ポリ（オキシエチレン）グ
リコール類は室温において固体（それらは反応温度、例
えば１１０℃においては液体であるけれども）だからで
ある。使用てきるＣＡＲＢＯＷＡＸ■ポリ（オキシエチ
レン）グリコール類の例は、平均Ｗ値４及び分子量範囲
１９０ないし２１０ を有するＣＡＲＢＯＷＡＸ■ポ
リ（オキシエチレン）グリコール２００、平均Ｗ値８．
２ ないし９．１ 及び分子量範囲３８０ ない
し４２０ を有する（：ＡＲＢＯＷＡＸ■ポリ（オキ
シエチレン）グリコール４００、及び平均Ｗ値１２．５
ないし１３．９及び分子量範囲５７０ ないし６３０
のＣＡＲＢＯＷＡＸ■ポリ（オキシエチレン）グリ
コール６００ である。
キシエチレン）グリコール類、例えばＣＡＲＢＯＷ八Ｘ
■（登へ商標）及び脂肪アルコールエトキシレート、例
えばＴＥＲＧＩＴ叶■（登録商標）を含む。 ＣＡＲＢ
ＯＷＡＸ■はＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ、
社の一連のポリ（オキシエチレン）グリコールの登録商
標である。エチレングリコールをＣへＲＢＯＷＡＸ■の
ポリ（オキシエチレン）グリコール類の製造に使用する
ことができ、またＣＡＲＢＯ１ｆＡＸ■の成るポリ（オ
キシエチレン）グリコールをより高分子量のＣＡＲＢＯ
ＷＡＸ■のポリ（オキシエチレン）グリコールを製造す
るのに使用することができる。例えばＣＡＲＢＯ１ｆＡ
Ｘ■ポリ（オキシエチレン）グリコール２００ を（
：ＡＲＢＯＷＡＸ■ポリ（オキシエチレン）グリコール
４００ の製造のために用いることができる・特別に
はＣＡＲＢＯＷＡン■ポリ（オキシ１チ′ン）グリコー
ルは液状又は固体の、一般式Ｈ（ＯＣｔｂＣ；Ｒ２）、
ＯＨ の重合物であり、ここでＷは４に等しいか又はそれ以上
の数である。一般に全てのＣＡＲＢＯＷＡＸ■ポリ（オ
キシエチレン）グリコールには数字か付されているが、
これは平均分子量に相当する。一般に本発明の方法は平
均分子１約６００ ないし８００以上を有するＣＡＲ
ＢＯｉｌＡＸ■ポリ（オキシエチレン）クリコール類を
出発物質として用いるのには適しておらず、と言うのは
これらのＣＡＲＢＯＷＡＸ■ポリ（オキシエチレン）グ
リコール類は室温において固体（それらは反応温度、例
えば１１０℃においては液体であるけれども）だからで
ある。使用てきるＣＡＲＢＯＷＡＸ■ポリ（オキシエチ
レン）グリコール類の例は、平均Ｗ値４及び分子量範囲
１９０ないし２１０ を有するＣＡＲＢＯＷＡＸ■ポ
リ（オキシエチレン）グリコール２００、平均Ｗ値８．
２ ないし９．１ 及び分子量範囲３８０ ない
し４２０ を有する（：ＡＲＢＯＷＡＸ■ポリ（オキ
シエチレン）グリコール４００、及び平均Ｗ値１２．５
ないし１３．９及び分子量範囲５７０ ないし６３０
のＣＡＲＢＯＷＡＸ■ポリ（オキシエチレン）グリ
コール６００ である。
ＴＥＲＧＩＴＯＬ■はＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃ
ａｒｐ、 社の登録商標であってこれは一連のエトキ
シル化されたノニルフェノール類、第１級及び第２級の
アルコールである非イオン性界面活性剤、及びＩＯない
し２０個の炭素原子の第２級アルコールの酸性サルフェ
ートのナトリウム塩であるアニオン性界面活性剤に用い
られる。ＴＥＲＧＩＴＯＬ■非イオン性界面活性剤の例
は一般式 ％式％） を有し、その際Ｘが９ないし１１でｙが一般に１よりも
大きな値であるようなＴＥＲＧＩＴＯＬ■Ｓ 非イオン
界面活性剤を含む。ＴＥＲＧＩＴＯＬ■アニオン性界面
活性剤の例は一般式 ％式％ のＴＥＲＧＩＴＯＬ■Ａｎｉｏｎｉｃ ０８、−数式（
：Ｊ９ＣＨ（Ｃ２Ｈ５） ＣＪ４ＣＨ−（ＳＯＪａ）
ｃＬｃ）ｌ （ＣＨ３）２のＴＥＲＧＩＴＯＬ■Ａｎｉ
ｏｎｉｃ ４ 及び−数式％式％） 以上に記述したように、本発明のＩＩＡ 族金属の含
まれた改質されたバイメタル性又はポリメタル性の触媒
は、ＩＩＡ族の、例えば硫酸、燐酸、炭酸、ピロ硫酸等
のようなアニオンを有する有機又は無機のオキシ酸によ
って、又はＩＩＡ族の、例えば硫酸アルミニウム、硫酸
亜鉛、燐酸亜鉛等のようなアニオンを有する有機又は無
機のオキシ酸の金属塩によフて、更にはそれらの混合物
によって改質されている。これらの改質された触媒は恐
らく、若干のものが触媒活性を有していなくてもよいよ
うな幾つかの化学種の混合物よりなる複雑な構造を有す
るものと信じられる。それらのうち、触媒活性を有する
ものは下記の一般式（ｉ）で表わされる型の構造を有す
ると信じられる：る： ［Ｒ＋−Ｘ＋−Ｍ＋］ｒ−Ｙ＋−［１１ｈ−Ｙ２］ｊ−
［Ｒ２−＞ｈ−Ｒｚ］ｇ （１）但しこの式におい
て Ｒ１とＲ２とは互いに独立に水素、又は少なくとも１つ
以上の活性水素基を有する有機化合物の残基であり、 ｘｌと×２とは互いに独立に酸素、硫黄又は窒素であり
、 Ｒ３、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、これらＭ１、Ｒ２
及びＲ３の少なくとも１つがカルシウム以外のＩＩＡ
族の金属であることを条件として、カルシウム以外の
ＩＩＡ族の金属であり、 Ｙｌ及びＹ２は互いに独立に、これらＹ。
ａｒｐ、 社の登録商標であってこれは一連のエトキ
シル化されたノニルフェノール類、第１級及び第２級の
アルコールである非イオン性界面活性剤、及びＩＯない
し２０個の炭素原子の第２級アルコールの酸性サルフェ
ートのナトリウム塩であるアニオン性界面活性剤に用い
られる。ＴＥＲＧＩＴＯＬ■非イオン性界面活性剤の例
は一般式 ％式％） を有し、その際Ｘが９ないし１１でｙが一般に１よりも
大きな値であるようなＴＥＲＧＩＴＯＬ■Ｓ 非イオン
界面活性剤を含む。ＴＥＲＧＩＴＯＬ■アニオン性界面
活性剤の例は一般式 ％式％ のＴＥＲＧＩＴＯＬ■Ａｎｉｏｎｉｃ ０８、−数式（
：Ｊ９ＣＨ（Ｃ２Ｈ５） ＣＪ４ＣＨ−（ＳＯＪａ）
ｃＬｃ）ｌ （ＣＨ３）２のＴＥＲＧＩＴＯＬ■Ａｎｉ
ｏｎｉｃ ４ 及び−数式％式％） 以上に記述したように、本発明のＩＩＡ 族金属の含
まれた改質されたバイメタル性又はポリメタル性の触媒
は、ＩＩＡ族の、例えば硫酸、燐酸、炭酸、ピロ硫酸等
のようなアニオンを有する有機又は無機のオキシ酸によ
って、又はＩＩＡ族の、例えば硫酸アルミニウム、硫酸
亜鉛、燐酸亜鉛等のようなアニオンを有する有機又は無
機のオキシ酸の金属塩によフて、更にはそれらの混合物
によって改質されている。これらの改質された触媒は恐
らく、若干のものが触媒活性を有していなくてもよいよ
うな幾つかの化学種の混合物よりなる複雑な構造を有す
るものと信じられる。それらのうち、触媒活性を有する
ものは下記の一般式（ｉ）で表わされる型の構造を有す
ると信じられる：る： ［Ｒ＋−Ｘ＋−Ｍ＋］ｒ−Ｙ＋−［１１ｈ−Ｙ２］ｊ−
［Ｒ２−＞ｈ−Ｒｚ］ｇ （１）但しこの式におい
て Ｒ１とＲ２とは互いに独立に水素、又は少なくとも１つ
以上の活性水素基を有する有機化合物の残基であり、 ｘｌと×２とは互いに独立に酸素、硫黄又は窒素であり
、 Ｒ３、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、これらＭ１、Ｒ２
及びＲ３の少なくとも１つがカルシウム以外のＩＩＡ
族の金属であることを条件として、カルシウム以外の
ＩＩＡ族の金属であり、 Ｙｌ及びＹ２は互いに独立に、これらＹ。
及びＹ２の少なくとも一方がＩＩＡ族のオキシ酸の２な
いし６僅のアニオンであることを条件としてＩＩＡ族の
、２ないし６価のオキシ酸アニオン、酸素、硫黄又は窒
素であり、 ｊ は０から約１００ までの値の整数であり、そし
て ｆ 及びｇ はｊ の値が０であるときにｆ＋ｇの合計
がＹｌの価数に等しくなるような値の整数であり、そし
てｊ の値が０以外のときはｆ＋ｇ の合計がＬ ”
［Ｍ＋−Ｙ２１＋の価数に等しくなるような値の整数
である。
いし６僅のアニオンであることを条件としてＩＩＡ族の
、２ないし６価のオキシ酸アニオン、酸素、硫黄又は窒
素であり、 ｊ は０から約１００ までの値の整数であり、そし
て ｆ 及びｇ はｊ の値が０であるときにｆ＋ｇの合計
がＹｌの価数に等しくなるような値の整数であり、そし
てｊ の値が０以外のときはｆ＋ｇ の合計がＬ ”
［Ｍ＋−Ｙ２１＋の価数に等しくなるような値の整数
である。
上記式（ｉ） は単に推測されるものである。
本発明のアルコキシル化反応混合物はＩＩＡ族の強いオ
キシ酸、又は強いオキシ酸のＩＩＡ族の金属の塩、或い
はそれらの混合物によって改質された、生成アルコキシ
ル化物の成る特定的な狭い分布を与えるのに充分な、
ＩＩＡ 族金属の含まれた、改質されたバイメタル性
又はポリメタル性触媒を使用することによって得ること
ができるものである。アルコキシル化の反応条件は生成
アルコキシル化物の狭い分布を達成しながらなお変化さ
せることができる。
キシ酸、又は強いオキシ酸のＩＩＡ族の金属の塩、或い
はそれらの混合物によって改質された、生成アルコキシ
ル化物の成る特定的な狭い分布を与えるのに充分な、
ＩＩＡ 族金属の含まれた、改質されたバイメタル性
又はポリメタル性触媒を使用することによって得ること
ができるものである。アルコキシル化の反応条件は生成
アルコキシル化物の狭い分布を達成しながらなお変化さ
せることができる。
この触媒の改質剤はＩＩＡ族の酸、又はオキシ酸のＩＩ
Ａ族の金属の塩、或はそれらの混合物であって少なくと
も１個以上、最も多くの場合は、少なくとも約２個以上
の、核原子に対して２重結合しているように通常表わさ
れるような酸素原子を含んでいる。このような酸及び金
属塩類は例えば硫酸及び燐酸、及びマグネシウム、ジル
コニウム、亜鉛及びトリウムの硫酸塩及び燐酸塩を包含
するけれども、一般には燐酸及び燐酸の上記のような金
属塩類を用いれば上述のような極めて狭い分布が得られ
る。
Ａ族の金属の塩、或はそれらの混合物であって少なくと
も１個以上、最も多くの場合は、少なくとも約２個以上
の、核原子に対して２重結合しているように通常表わさ
れるような酸素原子を含んでいる。このような酸及び金
属塩類は例えば硫酸及び燐酸、及びマグネシウム、ジル
コニウム、亜鉛及びトリウムの硫酸塩及び燐酸塩を包含
するけれども、一般には燐酸及び燐酸の上記のような金
属塩類を用いれば上述のような極めて狭い分布が得られ
る。
本発明において用いるのに適した型の、オキシ酸のＩＩ
Ａ族のアニオン及びオキシ酸の金属塩のそれ、すなわち
Ｙｌ及びＹ２は、単に例示のためにのみあげるならば、
硫酸根５Ｏ４−、燐酸根ｐｏ４−、ｖンガン酸根ＭｎＯ
，−２，チタン酸根Ｔｉ０３− 、タンタル酸根Ｔａ２
０６−、モリブデン酸根Ｍｏｂ４−２、バナジン酸根Ｗ
２Ｏ４−、クロム酸根Ｃｒｙ４−２、ジルコン酸根Ｚｒ
０３− 、及びポリ燐酸根等を含む。
Ａ族のアニオン及びオキシ酸の金属塩のそれ、すなわち
Ｙｌ及びＹ２は、単に例示のためにのみあげるならば、
硫酸根５Ｏ４−、燐酸根ｐｏ４−、ｖンガン酸根ＭｎＯ
，−２，チタン酸根Ｔｉ０３− 、タンタル酸根Ｔａ２
０６−、モリブデン酸根Ｍｏｂ４−２、バナジン酸根Ｗ
２Ｏ４−、クロム酸根Ｃｒｙ４−２、ジルコン酸根Ｚｒ
０３− 、及びポリ燐酸根等を含む。
ＩＩＡ族の金属塩の改質剤に含まれ、且つ以下において
記述するＩＩＡ族の金属の含まれた組成物においても包
含され得る金属の例は、ヘリリウム、マグネシウム、ス
トロンチウム、バリウム、スカンジウム、イツトリウム
、ランタン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナ
ジウム、ニオビウム、タンタル、クロム、モリブデン、
タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅
、亜鉛、カドミウム、水銀、はう素、アルミニウム、ガ
リウム、インジウム、タリウム、炭素、珪素、ゲルマニ
ウム、錫、鉛、燐、砒素、アンチモン、硫黄、セレン、
テルル、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチ
ウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テル
ビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツ
リウム、イッテルビウム、ルテチウム、トリウム、プロ
トアクチニウム、ウラン及びプルトニウムを包含する。
記述するＩＩＡ族の金属の含まれた組成物においても包
含され得る金属の例は、ヘリリウム、マグネシウム、ス
トロンチウム、バリウム、スカンジウム、イツトリウム
、ランタン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナ
ジウム、ニオビウム、タンタル、クロム、モリブデン、
タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅
、亜鉛、カドミウム、水銀、はう素、アルミニウム、ガ
リウム、インジウム、タリウム、炭素、珪素、ゲルマニ
ウム、錫、鉛、燐、砒素、アンチモン、硫黄、セレン、
テルル、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチ
ウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テル
ビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツ
リウム、イッテルビウム、ルテチウム、トリウム、プロ
トアクチニウム、ウラン及びプルトニウムを包含する。
改質剤の使用量及びこれを触媒の製造のために導入する
仕方は、少なくとも一つの生成アルコキシル化物が全組
成物の少なくとも約１９重量％の量で存在するような態
様で所望の狭い生成化合分布が得られるかどうかを左右
し得る。理論によって限定されることを意図するもので
はないが、生成アルコキシル化物の狭い化合物分布をも
たらすための活性触媒は、第１ＩＡ 族の金属原子（
カルシウムを除く）及び他の、カルシウム以外の金属原
子（類）が、前記式（ｉ） に示すように活性化され
るような態様で改質剤アニオンと組み台わされているも
のよりなると信じられる。添加される改質剤の量は金属
のアニオンに対する規定当量を与えるのに必要であるも
のの約０．２ ないし０．９倍、例えば約０．４５な
いし０．７５倍である。
仕方は、少なくとも一つの生成アルコキシル化物が全組
成物の少なくとも約１９重量％の量で存在するような態
様で所望の狭い生成化合分布が得られるかどうかを左右
し得る。理論によって限定されることを意図するもので
はないが、生成アルコキシル化物の狭い化合物分布をも
たらすための活性触媒は、第１ＩＡ 族の金属原子（
カルシウムを除く）及び他の、カルシウム以外の金属原
子（類）が、前記式（ｉ） に示すように活性化され
るような態様で改質剤アニオンと組み台わされているも
のよりなると信じられる。添加される改質剤の量は金属
のアニオンに対する規定当量を与えるのに必要であるも
のの約０．２ ないし０．９倍、例えば約０．４５な
いし０．７５倍である。
一般に改質のときにの触媒先駆体組成物は下記式によっ
て示すことができる： ［Ｒ＋−Ｘ＋−Ｍ＋］ｆ−Ｘ３−［Ｍ３−Ｘ４１Ｊ−［
ｂｈ−Ｘ２−Ｒｚ］ｇ〔但シコノ式しオイテＲ１、Ｒ２
、×１、×２、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、ｊ、ｆ 及びｇ
は上に定義した通りの意味を有するが、 ×３及び×４は互いに独立に酸素、硫黄又は窒素を表わ
す〕。
て示すことができる： ［Ｒ＋−Ｘ＋−Ｍ＋］ｆ−Ｘ３−［Ｍ３−Ｘ４１Ｊ−［
ｂｈ−Ｘ２−Ｒｚ］ｇ〔但シコノ式しオイテＲ１、Ｒ２
、×１、×２、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、ｊ、ｆ 及びｇ
は上に定義した通りの意味を有するが、 ×３及び×４は互いに独立に酸素、硫黄又は窒素を表わ
す〕。
またＲ１ とＲ２とは互いに独立に、２重結合している
酸素（有機化合物がカルホン酸であるとき）及びペテロ
原子、例えば酸素、硫黄、窒素及び燐（有機化合物かグ
リコール、ポリアミン、クリコルのエーテル等であると
き）を含んでいてもよい。しばしばＲ１及びＲ２は１な
いし２０個の炭素原子を含む。前記式（ｉ ｉ）は単に
推測されるものである。
酸素（有機化合物がカルホン酸であるとき）及びペテロ
原子、例えば酸素、硫黄、窒素及び燐（有機化合物かグ
リコール、ポリアミン、クリコルのエーテル等であると
き）を含んでいてもよい。しばしばＲ１及びＲ２は１な
いし２０個の炭素原子を含む。前記式（ｉ ｉ）は単に
推測されるものである。
本願特許請求の範囲を含めて本発明の目的のために、上
記式（ｉ ｉ）かＭ１、Ｍ２及びＭ３について要求され
る多価の値を包含すること、そしてそのような多価の要
求か上記式（ｉｉ）において適当に満足されることが理
解される。また更にＭ３に対して要求されるいかなる多
価の値もＲ，−Ｘ２−又はＲ２−Ｘ２− によって満足
されることも理解される。
記式（ｉ ｉ）かＭ１、Ｍ２及びＭ３について要求され
る多価の値を包含すること、そしてそのような多価の要
求か上記式（ｉｉ）において適当に満足されることが理
解される。また更にＭ３に対して要求されるいかなる多
価の値もＲ，−Ｘ２−又はＲ２−Ｘ２− によって満足
されることも理解される。
改質剤はＩＩＡ 族の金属の含まれる改質された所望
の触媒活性のある化合物が形成されるのを可能とするも
ののよっであるが、その改質の間における他の条件に依
存して改質剤の種々異なった量かアルコキシル化過程に
おける選択性と反応速度とに関して最適の触媒を提供す
ることか見出されている。従って本発明の対象の一つは
アルコキシル化反応混合物の狭い生成化合物分布を達成
するのに充分な水準の改質を提供することである。
の触媒活性のある化合物が形成されるのを可能とするも
ののよっであるが、その改質の間における他の条件に依
存して改質剤の種々異なった量かアルコキシル化過程に
おける選択性と反応速度とに関して最適の触媒を提供す
ることか見出されている。従って本発明の対象の一つは
アルコキシル化反応混合物の狭い生成化合物分布を達成
するのに充分な水準の改質を提供することである。
ＩＩＡ族金属の含まれる改質されたバイメタル性又はポ
リメタル性の触媒を含む媒質、は、その得られた［Ａ
族金属の含まれるバイメタル性又はポリメタル性の、
改質された触媒が所望の生成アルコキシル化物の狭い分
布を形成できるかどうかをも左右し得る。この媒体かそ
の主要成分として例えば溶媒、すなわち低い誘電率を有
する物質を含む場合には、改質剤は別な液相を形成する
ことができ、そして均質な混合物を得るためにより大き
な困難が観測されることがある。他方において、極性の
強過ぎる溶媒を用いた場合には、そのＩＩＡ族金属原子
又は他の金属原子と組み合わされた有機成分部分かその
ような溶剤と置き換わり得る。
リメタル性の触媒を含む媒質、は、その得られた［Ａ
族金属の含まれるバイメタル性又はポリメタル性の、
改質された触媒が所望の生成アルコキシル化物の狭い分
布を形成できるかどうかをも左右し得る。この媒体かそ
の主要成分として例えば溶媒、すなわち低い誘電率を有
する物質を含む場合には、改質剤は別な液相を形成する
ことができ、そして均質な混合物を得るためにより大き
な困難が観測されることがある。他方において、極性の
強過ぎる溶媒を用いた場合には、そのＩＩＡ族金属原子
又は他の金属原子と組み合わされた有機成分部分かその
ような溶剤と置き換わり得る。
従ってそのＩＩＡ 族金属の含まれた触媒の改質の間
に一般に過度の量の水が除かれる。最も多くの場合にそ
のＩＩＡ 族の金属原子又はその他の金属原子（類）
に組み合わされる部分を提供する有機化合物とその媒質
とは同一である。特に好都合な媒質はエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グ
リセロール、ブタンジオール、１．３−プロパンジオー
ル等を包含する。好都合には、アルコキシル化物を生ず
るような反応剤であることを望まないときは、用いる媒
質は触媒と有機化合物反応剤との混合物から蒸留によっ
て容易に除くことのできるような、充分に低い沸点を有
するへきである。最も多くの場合にその媒質は例えばこ
こに記述する活性化剤のように少なくとも２個以上のヘ
テロ原子を有する溶媒よりなる。
に一般に過度の量の水が除かれる。最も多くの場合にそ
のＩＩＡ 族の金属原子又はその他の金属原子（類）
に組み合わされる部分を提供する有機化合物とその媒質
とは同一である。特に好都合な媒質はエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グ
リセロール、ブタンジオール、１．３−プロパンジオー
ル等を包含する。好都合には、アルコキシル化物を生ず
るような反応剤であることを望まないときは、用いる媒
質は触媒と有機化合物反応剤との混合物から蒸留によっ
て容易に除くことのできるような、充分に低い沸点を有
するへきである。最も多くの場合にその媒質は例えばこ
こに記述する活性化剤のように少なくとも２個以上のヘ
テロ原子を有する溶媒よりなる。
改質剤は好ましくはその触媒先駆体組成物か激しく攪拌
されている間に加えるのがよい。これについては、改質
剤は触媒先駆体組成物にゆっくりと添加するのか好まし
い。一般にその触媒先駆体組成物に−どきに添加される
改質剤の量は加えられるへき全改質剤の量の１０％未満
である。改質剤の添加は適当な温度、すなわち約１０℃
ないし１６０℃、例えば約５０℃ないし１５０℃の温度
において行なうことができる。好ましくは窒素ガス雰囲
気か有利である。改質剤を水性の形で導入するのか有利
である。
されている間に加えるのがよい。これについては、改質
剤は触媒先駆体組成物にゆっくりと添加するのか好まし
い。一般にその触媒先駆体組成物に−どきに添加される
改質剤の量は加えられるへき全改質剤の量の１０％未満
である。改質剤の添加は適当な温度、すなわち約１０℃
ないし１６０℃、例えば約５０℃ないし１５０℃の温度
において行なうことができる。好ましくは窒素ガス雰囲
気か有利である。改質剤を水性の形で導入するのか有利
である。
式Ｒ，Ｘ、−及び−Ｘ２Ｒ２の置換基を有する ＩＩＡ
族の金属の含まれたバイメタル性又はポリメタル性触媒
はいかなる適当な方法で作られてもよい。
族の金属の含まれたバイメタル性又はポリメタル性触媒
はいかなる適当な方法で作られてもよい。
例えばＩＩＡ 族の金属の含まれる組成物はＩＩＡ族
の金属又はＩＩＡ 族金属の含まれた化合物、例えば
酢酸マグネシウム、或は他の、以下に記述するＩＩＡ
族金属の適当な源をＲ，Ｘ、Ｈ又はＨＸ２Ｒ２の式の
活性水素原子含有有機化合物と反応させることによって
作ることができる。カルシウム含有組成物以外のＩＩＡ
族の金属の含まれた組成物は、上述したＩＩＡ族の金属
或はＩＩＡ族の金属の他の適当な源をＲ，Ｘ、Ｈ又はＨ
Ｘ２Ｒ２の式の活性水素基含有有機化合物と反応させる
ことによって作ることができる。そのＩＩＡ 族金属
の含まれた組成物及びＩＩＡ族の金属の含まれた組成物
は次に効果的な反応条件のもとで反応させて触媒先駆体
組成物を作る。より高い分子量を有する化合物、例えば
４個以上の炭素原子を有する化合物については上記式Ｒ
，Ｘ、Ｈ又はＨＸ２Ｒ２の、より反応性が高くて且つ揮
発性の高い低分子量の化合物（すなわち工ないし約３個
の炭素原子の化合物、中でも例えばエタノール、エチル
アミン、エチレングリコール等）を用い、次いでその低
分子量物質を揮発によフて除去しながらその置換基をよ
り高分子量の置換基と交換するのが好ましい。次いでこ
の触媒先駆体組成物をＩＩＡ族のオキシ酸と、又はオキ
シ酸のＩＩＡ族の金属塩と反応させて ＩＩＡ 族金
属の含まれたバイメタル性又はポリメタル性の改質され
たＩＩＡ族金属含有化合物を作る。
の金属又はＩＩＡ 族金属の含まれた化合物、例えば
酢酸マグネシウム、或は他の、以下に記述するＩＩＡ
族金属の適当な源をＲ，Ｘ、Ｈ又はＨＸ２Ｒ２の式の
活性水素原子含有有機化合物と反応させることによって
作ることができる。カルシウム含有組成物以外のＩＩＡ
族の金属の含まれた組成物は、上述したＩＩＡ族の金属
或はＩＩＡ族の金属の他の適当な源をＲ，Ｘ、Ｈ又はＨ
Ｘ２Ｒ２の式の活性水素基含有有機化合物と反応させる
ことによって作ることができる。そのＩＩＡ 族金属
の含まれた組成物及びＩＩＡ族の金属の含まれた組成物
は次に効果的な反応条件のもとで反応させて触媒先駆体
組成物を作る。より高い分子量を有する化合物、例えば
４個以上の炭素原子を有する化合物については上記式Ｒ
，Ｘ、Ｈ又はＨＸ２Ｒ２の、より反応性が高くて且つ揮
発性の高い低分子量の化合物（すなわち工ないし約３個
の炭素原子の化合物、中でも例えばエタノール、エチル
アミン、エチレングリコール等）を用い、次いでその低
分子量物質を揮発によフて除去しながらその置換基をよ
り高分子量の置換基と交換するのが好ましい。次いでこ
の触媒先駆体組成物をＩＩＡ族のオキシ酸と、又はオキ
シ酸のＩＩＡ族の金属塩と反応させて ＩＩＡ 族金
属の含まれたバイメタル性又はポリメタル性の改質され
たＩＩＡ族金属含有化合物を作る。
シル化用触媒を作る。
Ｒ，Ｘ、Ｈ及びＨＸ２Ｒ２の式を有する化合物は本発明
に従う生成アルコキシル化物との関連において記述され
るような活性水素基を含む種々の有機化合物、例えばア
ルコール類、フェノール類、カルボン酸類及びアミン類
を包含する。最も多くの場合に式Ｒ，Ｘ、Ｈ及びＨＸ２
Ｒ２を有する化合物はアルコールである。 ＩＩＡ
族金属原子又はその他の金属原子（類）の上に、より高
分子量の置換基を与えるために交換反応を行なわせる場
合には、般にその改質を交換に先立って行ない、そして
改質過程を促進させるようにその交換用の置換基のため
に低分子量物質を用いるのが好ましい。本発明において
用いる活性水素基の含まれた適当な有機化合物はヒドロ
ホルミル化／水素化反応の反応生成物を含む。
に従う生成アルコキシル化物との関連において記述され
るような活性水素基を含む種々の有機化合物、例えばア
ルコール類、フェノール類、カルボン酸類及びアミン類
を包含する。最も多くの場合に式Ｒ，Ｘ、Ｈ及びＨＸ２
Ｒ２を有する化合物はアルコールである。 ＩＩＡ
族金属原子又はその他の金属原子（類）の上に、より高
分子量の置換基を与えるために交換反応を行なわせる場
合には、般にその改質を交換に先立って行ない、そして
改質過程を促進させるようにその交換用の置換基のため
に低分子量物質を用いるのが好ましい。本発明において
用いる活性水素基の含まれた適当な有機化合物はヒドロ
ホルミル化／水素化反応の反応生成物を含む。
本発明において用いるＩＩＡ 族金属の含まれた化合
物／組成物の例はＩＩＡ 族金属の含まれた可溶性の
化合物／組成物自身、或はアルコキシル化過程の反応剤
、例えば活性化剤との相互作用において可溶性の形に変
えることができるようなＩＩＡ族の金属の含まれた化合
物／組成物を包含する。
物／組成物の例はＩＩＡ 族金属の含まれた可溶性の
化合物／組成物自身、或はアルコキシル化過程の反応剤
、例えば活性化剤との相互作用において可溶性の形に変
えることができるようなＩＩＡ族の金属の含まれた化合
物／組成物を包含する。
ＩＩＡ族の金属の含まれた化合物／組成物の具体的な例
はＩＩＡ 族金属と種々のアルコール（例えばＩＩＡ
族金属のアルコキシド及びフェノキシトのようなアルコ
レート）、並びに酸化物、水酸化物、アンモニエート、
アミド、チオレート、カーバイド、チオフェノキサイド
、窒化物、チオシアネート、及び種々のカルボキシレー
ト化合物、例えば酢酸塩、蟻酸塩、蓚酸塩、くえん酸塩
、安息香酸塩、ラウリン酸塩及びステアリン酸塩等を包
含する。好ましいＩＩＡ 族金属含有化合物は種々の
マグネシウム含有化合物又はそれらの混合物であり、そ
して好ましいＩＩＡ 族金属含有組成物はマグネシウ
ムアルコレート又は同カルポキシレト、例えば酢酸マグ
ネシウム等である。
はＩＩＡ 族金属と種々のアルコール（例えばＩＩＡ
族金属のアルコキシド及びフェノキシトのようなアルコ
レート）、並びに酸化物、水酸化物、アンモニエート、
アミド、チオレート、カーバイド、チオフェノキサイド
、窒化物、チオシアネート、及び種々のカルボキシレー
ト化合物、例えば酢酸塩、蟻酸塩、蓚酸塩、くえん酸塩
、安息香酸塩、ラウリン酸塩及びステアリン酸塩等を包
含する。好ましいＩＩＡ 族金属含有化合物は種々の
マグネシウム含有化合物又はそれらの混合物であり、そ
して好ましいＩＩＡ 族金属含有組成物はマグネシウ
ムアルコレート又は同カルポキシレト、例えば酢酸マグ
ネシウム等である。
ＩＩＡ族金属、又は例えば酢酸マグネシウムのようなＩ
ＩＡ 族金属含有化合物、或は上述のような１１Ａ族
金属の他の適当な源、及びカルシウム以外のＩＩＡ族の
金属、又はこのようなＩＩＡ族の金属の他の適当な源か
らの、上記のＩＩＡ族金属の含まれた改質されたバイメ
タル性又はポリメタル性の触媒組成物の製造は、典型的
には例えば約３０℃ないし２００℃、或はそれ以上の高
い温度において液体媒質中で行なわれる。置換をもたら
す有機化合物は通常はそのＩＩＡ 族金属の含まれた
反応剤及び／又はＩＩＡ族の金属の含まれた反応剤との
反応に要求されるよりも過剰に提供される。
ＩＡ 族金属含有化合物、或は上述のような１１Ａ族
金属の他の適当な源、及びカルシウム以外のＩＩＡ族の
金属、又はこのようなＩＩＡ族の金属の他の適当な源か
らの、上記のＩＩＡ族金属の含まれた改質されたバイメ
タル性又はポリメタル性の触媒組成物の製造は、典型的
には例えば約３０℃ないし２００℃、或はそれ以上の高
い温度において液体媒質中で行なわれる。置換をもたら
す有機化合物は通常はそのＩＩＡ 族金属の含まれた
反応剤及び／又はＩＩＡ族の金属の含まれた反応剤との
反応に要求されるよりも過剰に提供される。
従って ＩＩＡ 族金属含有反応剤及びＩＩＡ族の金
属の含まれた反応剤の上記有機化合物に対する重量比は
しばしば約０．０１ ： １００から２５ ：
１００ までの範囲内である。所望の場合にはこの
反応は不活性液体溶媒の存在のもとで行なうことができ
る。交換反応はまた高められた温度において、そして場
合によりより揮発性の高い化合物の除去を促進するため
に、減圧のもとで行なフてもよい。
属の含まれた反応剤の上記有機化合物に対する重量比は
しばしば約０．０１ ： １００から２５ ：
１００ までの範囲内である。所望の場合にはこの
反応は不活性液体溶媒の存在のもとで行なうことができ
る。交換反応はまた高められた温度において、そして場
合によりより揮発性の高い化合物の除去を促進するため
に、減圧のもとで行なフてもよい。
温度は約５０℃から２５０℃までの範囲、例えば約８０
℃から２００ 又は２５０℃まで、そして圧力（絶対
圧）はしばしば１ミリバールから５バールまでの範囲、
例えば約１０ミリバールから２バールまでの範囲である
ことができる。
℃から２００ 又は２５０℃まで、そして圧力（絶対
圧）はしばしば１ミリバールから５バールまでの範囲、
例えば約１０ミリバールから２バールまでの範囲である
ことができる。
る。
ＩＩＡ族金属の含まれた改質されたバイメタル性又はポ
リメタル性触媒組成物の上の有機置換成分かアルコキシ
ル化過程のための「出発剤」成分に相当するのが通常望
ましい。この出発剤成分はアルキレンオキサイドがそれ
と反応するような少なくとも１個以上の活性水素基を有
する有機化合物である。
リメタル性触媒組成物の上の有機置換成分かアルコキシ
ル化過程のための「出発剤」成分に相当するのが通常望
ましい。この出発剤成分はアルキレンオキサイドがそれ
と反応するような少なくとも１個以上の活性水素基を有
する有機化合物である。
アルコキシル化は ＩＩＡ 族金属の含まれたバイメ
タル性又はポリメタル性の触媒の触媒として有効な量、
すなわち例えば出発剤成分の重量について約０．００１
ないし１０％、しばしば約０．５ ないし５％を
用いて行なわれる。それら触媒はアルコキシル化の間中
、使用したアルキレンオキサイドの量に関係なくその触
媒活性を実質的に保持する。すなわち触媒の量は、その
アルコキシル化帯域に送り込まれる出発剤の量に依存す
ることができ、そして実施されたアルコキシル化の程度
には依存しない。
タル性又はポリメタル性の触媒の触媒として有効な量、
すなわち例えば出発剤成分の重量について約０．００１
ないし１０％、しばしば約０．５ ないし５％を
用いて行なわれる。それら触媒はアルコキシル化の間中
、使用したアルキレンオキサイドの量に関係なくその触
媒活性を実質的に保持する。すなわち触媒の量は、その
アルコキシル化帯域に送り込まれる出発剤の量に依存す
ることができ、そして実施されたアルコキシル化の程度
には依存しない。
通常はＩＩＡ 族金属の含まれたバイメタル性又はポ
リメタル性の触媒及び出発側成分を混合し、次いでアル
キレンオキサイドを反応温度において所望量のアルキレ
ンオキサイドが加えられてしまうまで添加し、次にその
生成物を中和し、そして所望の場合には未反応の出発割
物質の反応混合物からの除去、濾過又は更に追加の反応
等を含むいかなる操作ででも終了させることができる。
リメタル性の触媒及び出発側成分を混合し、次いでアル
キレンオキサイドを反応温度において所望量のアルキレ
ンオキサイドが加えられてしまうまで添加し、次にその
生成物を中和し、そして所望の場合には未反応の出発割
物質の反応混合物からの除去、濾過又は更に追加の反応
等を含むいかなる操作ででも終了させることができる。
アルコキシル化の温度は各反応剤又は反応生成物が分解
することなく適当な反応速度をもたらすのに充分な温度
である。しばしばこの温度は約５０℃と２７０℃との間
の範囲、例えば約１００℃ないし２００℃である。圧力
も広く変化することができるけれども、エチレンオキサ
イドやプロピレンオキサイドのような低沸点アルキレン
オキサイドを使用する場合には、加圧反応器を使用する
のが好ましい。
することなく適当な反応速度をもたらすのに充分な温度
である。しばしばこの温度は約５０℃と２７０℃との間
の範囲、例えば約１００℃ないし２００℃である。圧力
も広く変化することができるけれども、エチレンオキサ
イドやプロピレンオキサイドのような低沸点アルキレン
オキサイドを使用する場合には、加圧反応器を使用する
のが好ましい。
アルコキシル化反応媒体はその全反応媒体を通じて各反
応剤と触媒との良好な分散を確かめるために攪拌するの
が好ましい。またアルキレンオキサイドは通常それが反
応できる速度に近い速度で加えられる。
応剤と触媒との良好な分散を確かめるために攪拌するの
が好ましい。またアルキレンオキサイドは通常それが反
応できる速度に近い速度で加えられる。
中和はアルコキシル化反応混合物から触媒を回収するの
に役立つ。中和したときに触媒を含むゲル構造の形成や
濾過装置に目詰まりを起させる固形物の形成をもたらす
傾向のあるような酸類は避けるべきである。硫酸、燐酸
、プロピオン酸、安息香酸等を用いるのが好都合である
。
に役立つ。中和したときに触媒を含むゲル構造の形成や
濾過装置に目詰まりを起させる固形物の形成をもたらす
傾向のあるような酸類は避けるべきである。硫酸、燐酸
、プロピオン酸、安息香酸等を用いるのが好都合である
。
本発明はＩＩＡ 族金属或はＩＩＡ 族金属含有化
合物が、少なくとも１個以上の活性水素基を有する有機
化合物、例えばアルコール、特に長鎖状脂肪アルコール
、カルボン酸類、アミン類、ポリオール類及びフェノー
ル等をアルコキシル化するのに活性のある触媒を作るの
に効果的に使用することのできるような好ましい方法を
提供する。これは次のような一般的操作によって行なわ
れる。
合物が、少なくとも１個以上の活性水素基を有する有機
化合物、例えばアルコール、特に長鎖状脂肪アルコール
、カルボン酸類、アミン類、ポリオール類及びフェノー
ル等をアルコキシル化するのに活性のある触媒を作るの
に効果的に使用することのできるような好ましい方法を
提供する。これは次のような一般的操作によって行なわ
れる。
ＩＩＡ族金属含有組成物は、ＩＩＡ族金属、又はＩＩＡ
族金属含有化合物と活性化剤とを、このＩＩＡ族金属又
はＩＩＡ 族金属含有化合物及び活性化剤が相互に作
用し、又は反応して１種類以上の触媒活性のある誘導体
を形成する条件のもとで互いに接触させ、これらの誘導
体を次にカルシウム含有組成物以外のＩＩＡ族の金属の
含まれた組成物と、以下において「触媒先駆体組成物」
と呼ぶ１つ以上の触媒活性ある誘導体を形成するのに効
果的な条件のもとで、反応させることによって作られる
。活性化剤は下記式 ％式％ 〔但しこの式において各記号は前に定義したとおりであ
り、そしてｊのいかなる化合物であフてもよい。本発明
の触媒先駆体組成物を用いたＩＩＡ 族金属の含まれ
るバイメタル性又はポリメタル性のＩＩＡ族金属含有化
合物は特にアルコール類、例えば長鎖状脂肪アルコール
類又はそれらの混合物のような種々の非イオン性界面活
性剤製造における出発剤として使用することのできる第
１級アルコール類のアルコキシル化に有効である。しか
しながらこの触媒先駆体組成物を用いたＩＩＡ 族金
属の含まれるバイメタル性又はポリメタル性ＩＩＡ族金
属含有化合物は、活性水素基を含む広範囲の有機化合物
の接触反応においても同様に効果的に使用することがで
きる。例えば、もしも活性化剤がエチレングリコールで
あるときは触媒先駆体組成物はエチレングリコール自身
のアルコキシル化を接触するためにその場で容易に使用
することができ、それによって全ての所望の分子量及び
、有利なことに比較的狭い分子量分布を有する、エチレ
ングリコールより出発したポリ（オキシアルキレン）グ
リコール化合物が作られる。
族金属含有化合物と活性化剤とを、このＩＩＡ族金属又
はＩＩＡ 族金属含有化合物及び活性化剤が相互に作
用し、又は反応して１種類以上の触媒活性のある誘導体
を形成する条件のもとで互いに接触させ、これらの誘導
体を次にカルシウム含有組成物以外のＩＩＡ族の金属の
含まれた組成物と、以下において「触媒先駆体組成物」
と呼ぶ１つ以上の触媒活性ある誘導体を形成するのに効
果的な条件のもとで、反応させることによって作られる
。活性化剤は下記式 ％式％ 〔但しこの式において各記号は前に定義したとおりであ
り、そしてｊのいかなる化合物であフてもよい。本発明
の触媒先駆体組成物を用いたＩＩＡ 族金属の含まれ
るバイメタル性又はポリメタル性のＩＩＡ族金属含有化
合物は特にアルコール類、例えば長鎖状脂肪アルコール
類又はそれらの混合物のような種々の非イオン性界面活
性剤製造における出発剤として使用することのできる第
１級アルコール類のアルコキシル化に有効である。しか
しながらこの触媒先駆体組成物を用いたＩＩＡ 族金
属の含まれるバイメタル性又はポリメタル性ＩＩＡ族金
属含有化合物は、活性水素基を含む広範囲の有機化合物
の接触反応においても同様に効果的に使用することがで
きる。例えば、もしも活性化剤がエチレングリコールで
あるときは触媒先駆体組成物はエチレングリコール自身
のアルコキシル化を接触するためにその場で容易に使用
することができ、それによって全ての所望の分子量及び
、有利なことに比較的狭い分子量分布を有する、エチレ
ングリコールより出発したポリ（オキシアルキレン）グ
リコール化合物が作られる。
更に例示のためにあげるならば、もし活性化剤がエチレ
ングリコールのモノエチルエーテル（ＭＥＥＧ）であっ
て触媒先駆体組成物がエチレンオキサイドによって直接
アルコキシル化される場合には、その生成物はＭＥＥＧ
のエトキシル化物の混合物であってその組成はエチレン
オキサイドのＭＥＥＧに対するモル比によって決定され
る。
ングリコールのモノエチルエーテル（ＭＥＥＧ）であっ
て触媒先駆体組成物がエチレンオキサイドによって直接
アルコキシル化される場合には、その生成物はＭＥＥＧ
のエトキシル化物の混合物であってその組成はエチレン
オキサイドのＭＥＥＧに対するモル比によって決定され
る。
ここで用いる「過剰の活性化剤」の語はカルシウム以外
のＩＩＡ 族の金属に化学的に又は物理的に結合して
おらず、従って単純な物理的手段によって除去すること
のできるような活性化剤の量を意味する。この操作のた
めに用いる技術は重要ではない。真空ストリッピングが
その単純さと効率とのために推奨されるが、蒸発や他の
公知の種々の方法も用いることができる。
のＩＩＡ 族の金属に化学的に又は物理的に結合して
おらず、従って単純な物理的手段によって除去すること
のできるような活性化剤の量を意味する。この操作のた
めに用いる技術は重要ではない。真空ストリッピングが
その単純さと効率とのために推奨されるが、蒸発や他の
公知の種々の方法も用いることができる。
触媒先駆体組成物は微細に分割されたスラリーの形の粒
子状固形物として得られ、このものはその反応混合物か
ら濾過、傾瀉又は類似の種々の方法によって容易に分離
することができる。そのようにして得られた生成物は、
ＩＩＡ族のオキシ酸或はオキシ酸のＩＩＡ族の金属塩で
改質されているかいないかに拘らず種々のアルコキシル
化反応において触媒活性を有する。
子状固形物として得られ、このものはその反応混合物か
ら濾過、傾瀉又は類似の種々の方法によって容易に分離
することができる。そのようにして得られた生成物は、
ＩＩＡ族のオキシ酸或はオキシ酸のＩＩＡ族の金属塩で
改質されているかいないかに拘らず種々のアルコキシル
化反応において触媒活性を有する。
この触媒がユニークな狭い分子量分布、低い流動点及び
未反応出発側成分の低い残留水準を存するアルコキシル
化物界面活性剤を作るのに用いることができることが本
発明の特に好ましい特徴の一つである。この場合に触媒
を出発側成分、例えばアルコールと反応の起る条件のも
とに接触させてアルコール交換反応（これはアルコキシ
ド交換反応と呼ぶこともできる）を行なわせる。従って
この出発剤アルコールの一部はＩＩＡ 族金属のアル
コレートとして存在し、このアルコレートはそれ自身ア
ルコキシル化反応に対して触媒活性のある化合物である
。この反応混合物を次に１種以上のアルキレンオキサイ
ド、例えばエチレンオキサイドと所望の界面活性剤を製
造する公知の操作に従い反応させる。
未反応出発側成分の低い残留水準を存するアルコキシル
化物界面活性剤を作るのに用いることができることが本
発明の特に好ましい特徴の一つである。この場合に触媒
を出発側成分、例えばアルコールと反応の起る条件のも
とに接触させてアルコール交換反応（これはアルコキシ
ド交換反応と呼ぶこともできる）を行なわせる。従って
この出発剤アルコールの一部はＩＩＡ 族金属のアル
コレートとして存在し、このアルコレートはそれ自身ア
ルコキシル化反応に対して触媒活性のある化合物である
。この反応混合物を次に１種以上のアルキレンオキサイ
ド、例えばエチレンオキサイドと所望の界面活性剤を製
造する公知の操作に従い反応させる。
次に上記の活性化剤について前にあげた構造式を説明す
るならば、Ｘ及びＹ は好ましくは互いに炭素原子１個
以上隔たっており、例えば互いにβの位置にありで好ま
しくはエチレングリコールにおけるような酸素であるが
、又はモノエタノールアミンにおけるような酸素と窒素
とであるが、しかしながらまた× 及びＹ は硫黄や燐
であってもよい。他の有用な化合物の例はエチレンジア
ミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、テトラヒドロフル
フリルアルコール、２−メルカプトエタノール、１，２
−プロピレングリコール、２−メチルチオエタノール、
２−エトキシエタノール、ジエチレングリコール、１．
３−プロパンジオール及び１，４−ブタンジオールであ
る。
るならば、Ｘ及びＹ は好ましくは互いに炭素原子１個
以上隔たっており、例えば互いにβの位置にありで好ま
しくはエチレングリコールにおけるような酸素であるが
、又はモノエタノールアミンにおけるような酸素と窒素
とであるが、しかしながらまた× 及びＹ は硫黄や燐
であってもよい。他の有用な化合物の例はエチレンジア
ミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、テトラヒドロフル
フリルアルコール、２−メルカプトエタノール、１，２
−プロピレングリコール、２−メチルチオエタノール、
２−エトキシエタノール、ジエチレングリコール、１．
３−プロパンジオール及び１，４−ブタンジオールであ
る。
Ｚ及びＺｏは互いに同一であるか又は異なった残基であ
り、これは場合により置換されていて且つしばしばこれ
らＺ及びＺｏの少なくとも１方が水素、工ないし４個の
炭素原子の直鎖状又は分岐鎖状の低級アルキル、２個か
ら約６個までの炭素原子のアルキレン、フェニル又は低
級アルキル置換フェニル、３ないし約６個の炭素原子の
シクロアルキル及びアルキレン或はヘテロ原子置換され
たアメキレン環よりなる群から選ばれるものである。
り、これは場合により置換されていて且つしばしばこれ
らＺ及びＺｏの少なくとも１方が水素、工ないし４個の
炭素原子の直鎖状又は分岐鎖状の低級アルキル、２個か
ら約６個までの炭素原子のアルキレン、フェニル又は低
級アルキル置換フェニル、３ないし約６個の炭素原子の
シクロアルキル及びアルキレン或はヘテロ原子置換され
たアメキレン環よりなる群から選ばれるものである。
活性化剤においてＱはＸとＹとの間の６個までの炭素原
子の炭素鎖よりなることかできる。しかしながらまた２
個又は４個の炭素鎖が好ましく、というのはＸ及びＹの
活性化能がこのような鎖長において最大だからである。
子の炭素鎖よりなることかできる。しかしながらまた２
個又は４個の炭素鎖が好ましく、というのはＸ及びＹの
活性化能がこのような鎖長において最大だからである。
それらの中では２個の炭素の鎖長が特に好ましい。大い
に好ましい具体例においてＱは２個の炭素の炭素鎖であ
ってその構造式は次式で表わされる： 但しこの式においてＺ、Ｚ’ 、Ｘ、Ｙ、ａ及びｂは上
に定義したとおりであってＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は
好ましくは水素であるが５但し場合により置換されてい
る工ないし４個の炭素原子の低級アルキル又は低級アル
キレン或はこの活性化剤の所望の目的の有用性を阻害し
ないような他の残基であることもできる。
に好ましい具体例においてＱは２個の炭素の炭素鎖であ
ってその構造式は次式で表わされる： 但しこの式においてＺ、Ｚ’ 、Ｘ、Ｙ、ａ及びｂは上
に定義したとおりであってＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は
好ましくは水素であるが５但し場合により置換されてい
る工ないし４個の炭素原子の低級アルキル又は低級アル
キレン或はこの活性化剤の所望の目的の有用性を阻害し
ないような他の残基であることもできる。
っても異なっていてもよく、そして水素及び１なＱも環
状であることができ、好ましくは場合により置換された
６個又はそれ以下の炭素数のシクロアルキルであって下
記式で表わすことのできるようなものであってもよい： Ｚａ−Ｘ−（： Ｃ−Ｙ−Ｚ’ｂ この記述内に含まれる化合物は４−メトキシシクロヘキ
サン−１，２−ジオール、２−アミノシクロペンタノー
ル及び２−メトキシシクロペンタノールを包含する。
状であることができ、好ましくは場合により置換された
６個又はそれ以下の炭素数のシクロアルキルであって下
記式で表わすことのできるようなものであってもよい： Ｚａ−Ｘ−（： Ｃ−Ｙ−Ｚ’ｂ この記述内に含まれる化合物は４−メトキシシクロヘキ
サン−１，２−ジオール、２−アミノシクロペンタノー
ル及び２−メトキシシクロペンタノールを包含する。
同様にＸ又はＹのいずれが、又はこれらの両者は、それ
らのいずれかに隣り合って１個の炭素原子を含む環状構
造の部分であって、下記式で表わされるようなものであ
ることがてきる：Ｉ Ｚａ−Ｘ−Ｃ−Ｃ−Ｙ−Ｚ’。
らのいずれかに隣り合って１個の炭素原子を含む環状構
造の部分であって、下記式で表わされるようなものであ
ることがてきる：Ｉ Ｚａ−Ｘ−Ｃ−Ｃ−Ｙ−Ｚ’。
このような式て表わされる幾つかの化合物の例はテトラ
ヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアルコール、
２−ヒドロキシエチルアジリジン、１−（Ｎ−メチル−
２−ピロリジニル）エタノール及び２−アミノメチルピ
ロリジンを包含する。
ヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアルコール、
２−ヒドロキシエチルアジリジン、１−（Ｎ−メチル−
２−ピロリジニル）エタノール及び２−アミノメチルピ
ロリジンを包含する。
更に、Ｘ及びＹはＱを含めて下記式に従う同じ環構造の
一部であることかできる： このような化合物の例はピペラジン、４−ヒドロキシメ
チル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２，
６−ジメチルモルホリン及びシクロヘキサノンエチレン
ケタールである。多数の他の環構造が、これらが飽和し
ているといないとに拘らず、また置換されているといな
いとに拘らず可能であり、そして本発明の範囲に含まれ
るものである。
一部であることかできる： このような化合物の例はピペラジン、４−ヒドロキシメ
チル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２，
６−ジメチルモルホリン及びシクロヘキサノンエチレン
ケタールである。多数の他の環構造が、これらが飽和し
ているといないとに拘らず、また置換されているといな
いとに拘らず可能であり、そして本発明の範囲に含まれ
るものである。
Ｑ及び上記式の総合的構造について含まれるただ一つの
制限は、活性化剤が少なくとも部分的にＩＩＡ族金属含
有化合物を可溶化することができる必要があるというこ
とだけである。この可溶化は作用性のない成る物質が確
実に使用可能になることを許容する重要な段階であると
考えられる。いかなる特別な理論によっても制限される
ことを意図するものではないが、この可溶化は隣接の炭
素原子との関連においてそれらヘテロ原子Ｘ及びＹの電
子引き出し作用によって達成されるものと信じられ、そ
れによって活性他剤分子の酸性度が高められ、そしてこ
れが例えば下記の構造で示されるようなＩＩＡ 族金
属との錯化合物の形成に酸化するのを助けるものと信じ
られる： このように式 ％式％ て表わされる構造のいかなるものも、これかヘテロ原子
の電子陰性度を中和したり除いたりすることかなく、ま
た従ってこのものがその目的とするＩＩＡ族金属含有化
合物の可溶化の実現を妨げることかない限り、全て満足
である。本発明のＩＩＡ族金属の含まれる改質されたバ
イメタル性又はポリメタル性の触媒を製造する方法にお
いて、活性化剤は上記方法で作られる成る種の中間触媒
化合物に対して安定化作用、すなわち高温度における熱
安定性を提供するものと信じられ、それによつて所望の
最終的な触媒活性化合物の形成を許容すると信じられる
。
制限は、活性化剤が少なくとも部分的にＩＩＡ族金属含
有化合物を可溶化することができる必要があるというこ
とだけである。この可溶化は作用性のない成る物質が確
実に使用可能になることを許容する重要な段階であると
考えられる。いかなる特別な理論によっても制限される
ことを意図するものではないが、この可溶化は隣接の炭
素原子との関連においてそれらヘテロ原子Ｘ及びＹの電
子引き出し作用によって達成されるものと信じられ、そ
れによって活性他剤分子の酸性度が高められ、そしてこ
れが例えば下記の構造で示されるようなＩＩＡ 族金
属との錯化合物の形成に酸化するのを助けるものと信じ
られる： このように式 ％式％ て表わされる構造のいかなるものも、これかヘテロ原子
の電子陰性度を中和したり除いたりすることかなく、ま
た従ってこのものがその目的とするＩＩＡ族金属含有化
合物の可溶化の実現を妨げることかない限り、全て満足
である。本発明のＩＩＡ族金属の含まれる改質されたバ
イメタル性又はポリメタル性の触媒を製造する方法にお
いて、活性化剤は上記方法で作られる成る種の中間触媒
化合物に対して安定化作用、すなわち高温度における熱
安定性を提供するものと信じられ、それによつて所望の
最終的な触媒活性化合物の形成を許容すると信じられる
。
ＩＩＡ族金属含有化合物が可溶化されるにつれてその媒
質のアルカリ度は上昇し、そのようにしてアルカリ度の
形成を有用な種々の活性化剤を強力に確認するためのス
クリーニング法として利用することができる。この試験
においては例えば、エタノール中０．０１８ ＨＣ：ｌ
（アルコール性ＨＣＩ）を用いて滴定することによ
り求められるような、その加えられたＩＩＡ 族金属
含有化合物の５ｇについてＩＩＡ 族金属含有化合物
として計算してほぼ１ｇ以上のアルカリ度が期待される
が、これについては後に詳細に記述する。しかしながら
アミン化合物はこの試験を妨害することに注意すべきで
あり、従ってこの試験はアミンを含む活性化剤には適用
できない。
質のアルカリ度は上昇し、そのようにしてアルカリ度の
形成を有用な種々の活性化剤を強力に確認するためのス
クリーニング法として利用することができる。この試験
においては例えば、エタノール中０．０１８ ＨＣ：ｌ
（アルコール性ＨＣＩ）を用いて滴定することによ
り求められるような、その加えられたＩＩＡ 族金属
含有化合物の５ｇについてＩＩＡ 族金属含有化合物
として計算してほぼ１ｇ以上のアルカリ度が期待される
が、これについては後に詳細に記述する。しかしながら
アミン化合物はこの試験を妨害することに注意すべきで
あり、従ってこの試験はアミンを含む活性化剤には適用
できない。
上述のような本発明の方法の可溶化段階においてＩＩＡ
族金属含有化合物又はそれらの混合物を活性化剤と
混合して一つ又はそれ以上の先駆体を形成させる。この
処理の目的はＩＩＡ 族金属含有化合物をこれがアル
コキシル化反応において充分に触媒活性を示すように可
溶化することであり、すなわちこのＩＩＡ 族金属含
有化合物の濃度は、そのＩＩＡ 族金属含有化合物の
充分な量が触媒活性を示すように可溶化される限り、こ
のものの活性化剤中の最大溶解度より高くても、又は低
くてもよい。しかしながら−数的なガイドラインとして
は最初の段階で使用する ＩＩＡ 族金属含有化合物
の濃度は典型的には活性化剤について約１ないし２％の
範囲であるべきである。このＩＩＡ 族金属含有化合
物は通常はこのものの活性化剤中の溶解度を若干超える
量で存在するべきであるが、約３０ ％超過する Ｉ
ＩＡ 族金属含有化合物の濃度は殆どの場合に望まし
くない。
族金属含有化合物又はそれらの混合物を活性化剤と
混合して一つ又はそれ以上の先駆体を形成させる。この
処理の目的はＩＩＡ 族金属含有化合物をこれがアル
コキシル化反応において充分に触媒活性を示すように可
溶化することであり、すなわちこのＩＩＡ 族金属含
有化合物の濃度は、そのＩＩＡ 族金属含有化合物の
充分な量が触媒活性を示すように可溶化される限り、こ
のものの活性化剤中の最大溶解度より高くても、又は低
くてもよい。しかしながら−数的なガイドラインとして
は最初の段階で使用する ＩＩＡ 族金属含有化合物
の濃度は典型的には活性化剤について約１ないし２％の
範囲であるべきである。このＩＩＡ 族金属含有化合
物は通常はこのものの活性化剤中の溶解度を若干超える
量で存在するべきであるが、約３０ ％超過する Ｉ
ＩＡ 族金属含有化合物の濃度は殆どの場合に望まし
くない。
この操作の温度は重要ではないと考えられ、そして５０
℃から活性化剤の沸点までの範囲であることができ、典
型的には２００℃をかなり上回ることができる。約９０
℃から １５０℃まての範囲、好ましくは約１２５
ないし１５０℃の範囲において操作するのがよく、そし
てこの系は活性化剤を液相状態に保ちながら減圧のもと
で、又は加圧のもとでいかなる所望の温度にも維持する
ようにすることができる。有利には温度及び圧力の条件
は水が反応媒体から蒸発除去され得るような条件である
のがよい、好ましくは触媒の製造は窒素ガスのような実
質的に不活性雰囲気のもとで行なうのがよい。本発明の
方法のこの過程段階を実施するためには、攪拌された容
器の中で活性化剤にＩＩＡ 族金属含有化合物を充分
な攪拌のもとに、このＩＩＡ族金属含有化合物の少なく
とも一部を可溶化させるのに通した時間にわたり単純に
添加し、そしてＩｒＡ族金属含有化合物のスラリーを作
る。通常これは約１ないし４時間の間に行なわれる。可
溶化される ＩＩＡ 族金属含有化合物の量は勿論、
存在する ＩＩＡ 族金属含有化合物の濃度、活性化
剤の作用の強さ、並びに採用する温度、時間及び攪拌条
件に依存する。理想的には引き続くアルコキシル化反応
に要求される量のＩＩＡ 族金属含有化合物が可溶化
されるのがよい。
℃から活性化剤の沸点までの範囲であることができ、典
型的には２００℃をかなり上回ることができる。約９０
℃から １５０℃まての範囲、好ましくは約１２５
ないし１５０℃の範囲において操作するのがよく、そし
てこの系は活性化剤を液相状態に保ちながら減圧のもと
で、又は加圧のもとでいかなる所望の温度にも維持する
ようにすることができる。有利には温度及び圧力の条件
は水が反応媒体から蒸発除去され得るような条件である
のがよい、好ましくは触媒の製造は窒素ガスのような実
質的に不活性雰囲気のもとで行なうのがよい。本発明の
方法のこの過程段階を実施するためには、攪拌された容
器の中で活性化剤にＩＩＡ 族金属含有化合物を充分
な攪拌のもとに、このＩＩＡ族金属含有化合物の少なく
とも一部を可溶化させるのに通した時間にわたり単純に
添加し、そしてＩｒＡ族金属含有化合物のスラリーを作
る。通常これは約１ないし４時間の間に行なわれる。可
溶化される ＩＩＡ 族金属含有化合物の量は勿論、
存在する ＩＩＡ 族金属含有化合物の濃度、活性化
剤の作用の強さ、並びに採用する温度、時間及び攪拌条
件に依存する。理想的には引き続くアルコキシル化反応
に要求される量のＩＩＡ 族金属含有化合物が可溶化
されるのがよい。
この段階のためのＩＩＡ 族金属含有化合物の源はＩ
ＩＡ 族金属含有化合物のいかなる市販等級のもので
あってもよく、と言うのはこのようなＩＩＡ族金属含有
化合物の中に含まれる副次的な量の不純物は本発明のこ
の過程において形成される触媒に重大な悪影響を及ぼさ
ないと信じられるからである。
ＩＡ 族金属含有化合物のいかなる市販等級のもので
あってもよく、と言うのはこのようなＩＩＡ族金属含有
化合物の中に含まれる副次的な量の不純物は本発明のこ
の過程において形成される触媒に重大な悪影響を及ぼさ
ないと信じられるからである。
ＩＩＡ族の金属の含まれる組成物を調製するには、任意
のＩＩＡ族の金属の含まれた化合物、例えば以下に述べ
るような金属アルコキシドを少なくとも１個の活性水素
基の含まれる有機化合物と反応させる。得られた混合物
をその反応系の圧力を調節することによって約８０℃か
ら約２００℃までの温度で還流のもとに加熱する。この
ような加熱は典型的には、副反応生成物、例えば水を同
時に頂部から除去しながら約２ないし６時間にわたり実
施する。
のＩＩＡ族の金属の含まれた化合物、例えば以下に述べ
るような金属アルコキシドを少なくとも１個の活性水素
基の含まれる有機化合物と反応させる。得られた混合物
をその反応系の圧力を調節することによって約８０℃か
ら約２００℃までの温度で還流のもとに加熱する。この
ような加熱は典型的には、副反応生成物、例えば水を同
時に頂部から除去しながら約２ないし６時間にわたり実
施する。
バイメタル性及びポリメタル性の塩類が本発明の方法に
おいて使用できることを理解すべきである。例えばＩＩ
Ａ 族金属含有化合物及びカルシウム含有化合物以外
のＩＩＡ族の金属の含まれた化合物は本発明の目的のた
めには同一化合物であることができる。このようなバイ
メタル性又はポリメタル性塩類の例はジルコン酸マグネ
シウム（ＭｇＺｒ０３） 、はう酸マグネシウム（Ｍｇ
（ＢＯｚ）２〕等を包含する。
おいて使用できることを理解すべきである。例えばＩＩ
Ａ 族金属含有化合物及びカルシウム含有化合物以外
のＩＩＡ族の金属の含まれた化合物は本発明の目的のた
めには同一化合物であることができる。このようなバイ
メタル性又はポリメタル性塩類の例はジルコン酸マグネ
シウム（ＭｇＺｒ０３） 、はう酸マグネシウム（Ｍｇ
（ＢＯｚ）２〕等を包含する。
次にこのＩＩＡ 族金属含有組成物は効果的な条件の
もとでＩＩＡ族の金属の含まれた組成物と反応させて触
媒先駆体組成物を形成させ、この触媒先駆体をＩＩＡ族
の酸と、又はオキシ酸のＩＩＡ族の金属の塩と反応させ
てアルコキシル化反応用の触媒を作り出し、そして狭い
生成物分布範囲のアルコキシル化物を作り出す。これは
例えばエチレンオキサイドを例えばエチレングリコール
のような、活性化剤として用いられる物質に加えて全て
の所望の分子量のポリ（オキシエチレン）グリコールを
作るような場合がこれに該当する。
もとでＩＩＡ族の金属の含まれた組成物と反応させて触
媒先駆体組成物を形成させ、この触媒先駆体をＩＩＡ族
の酸と、又はオキシ酸のＩＩＡ族の金属の塩と反応させ
てアルコキシル化反応用の触媒を作り出し、そして狭い
生成物分布範囲のアルコキシル化物を作り出す。これは
例えばエチレンオキサイドを例えばエチレングリコール
のような、活性化剤として用いられる物質に加えて全て
の所望の分子量のポリ（オキシエチレン）グリコールを
作るような場合がこれに該当する。
当する。
本発明において用いられるＩＩＡ族の金属の含まれた組
成物は、式 （ｒｔ＋ｘ＋）−・（Ｍ ｌ）ｎ 及び
（Ｒ２Ｘ２）−・・（Ｍ２）ｎ・で表わすことができ、
その際Ｒ□、Ｒ２、×１、×２、Ｍｌ 及びＭ２は上
に定義したとおりであり、そしてｎｉ、 ｎ、 ｍ’、
ｎ゛は適当な原子価の要求条件を満足させる同一でも異
なっていてもよい整数である。これらＩＩＡ族の金属の
含まれた組成物は前にあげたようなカルシウム以外のＩ
ＩＡ族の金属、又は２個又は多価の金属の適当な他の源
を式Ｒ，Ｘ、Ｈ又はＨＸ２Ｒ２の活性水素基含有有機化
合物と接触させることによって作ることができる。この
ようなＩＩＡ族の金属の含まれた組成物は通常的な種々
の方法で作ることができる。
成物は、式 （ｒｔ＋ｘ＋）−・（Ｍ ｌ）ｎ 及び
（Ｒ２Ｘ２）−・・（Ｍ２）ｎ・で表わすことができ、
その際Ｒ□、Ｒ２、×１、×２、Ｍｌ 及びＭ２は上
に定義したとおりであり、そしてｎｉ、 ｎ、 ｍ’、
ｎ゛は適当な原子価の要求条件を満足させる同一でも異
なっていてもよい整数である。これらＩＩＡ族の金属の
含まれた組成物は前にあげたようなカルシウム以外のＩ
ＩＡ族の金属、又は２個又は多価の金属の適当な他の源
を式Ｒ，Ｘ、Ｈ又はＨＸ２Ｒ２の活性水素基含有有機化
合物と接触させることによって作ることができる。この
ようなＩＩＡ族の金属の含まれた組成物は通常的な種々
の方法で作ることができる。
本発明において用いられるＩＩＡ族の金属の含まれた化
合物／組成物の例は、可溶性のＩＩＡ族の金属の含まれ
た化合物／組成物自身、又はアルコキシル化過程の反応
剤、例えば活性化剤との相互作用に際して可溶性に変え
ることができるようなＩＩＡ族の金属の含まれた化合物
／組成物を包含する。具体的なＩＩＡ族の金属の含まれ
た化合物／組成物の例は、ＩＩＡ族の金属と種々のアル
コールとの反応生成物（例えばアルミニウムアルコキシ
ド及び同フェノキシトのようなアルコレート）並びに酸
化物、水酸化物、アンモニエート、アミン、チオレート
、カーバイド、チオフェノキサイド、ニトリド、チオシ
アネート及び例えば酢酸塩、蟻酸塩、蓚酸塩、くえん酸
塩、安息香酸塩、ラウリン酸塩及びステアリン酸塩のよ
うなカルボキシレート化合物を包含する。
合物／組成物の例は、可溶性のＩＩＡ族の金属の含まれ
た化合物／組成物自身、又はアルコキシル化過程の反応
剤、例えば活性化剤との相互作用に際して可溶性に変え
ることができるようなＩＩＡ族の金属の含まれた化合物
／組成物を包含する。具体的なＩＩＡ族の金属の含まれ
た化合物／組成物の例は、ＩＩＡ族の金属と種々のアル
コールとの反応生成物（例えばアルミニウムアルコキシ
ド及び同フェノキシトのようなアルコレート）並びに酸
化物、水酸化物、アンモニエート、アミン、チオレート
、カーバイド、チオフェノキサイド、ニトリド、チオシ
アネート及び例えば酢酸塩、蟻酸塩、蓚酸塩、くえん酸
塩、安息香酸塩、ラウリン酸塩及びステアリン酸塩のよ
うなカルボキシレート化合物を包含する。
する。
ＩＩＡ族金属含有組成物とＩＩＡ族の金属の含まれた組
成物との反応は触媒先駆体組成物を形成させるのに効果
的な条件のもとで行なわれる。
成物との反応は触媒先駆体組成物を形成させるのに効果
的な条件のもとで行なわれる。
この反応は、例えば米国特許第３，４３２，４４５
号公報、同第３，６０７，７８５ 号及び同第４，２
８１，０８７ 号公報に記述されているような通常の
種々の方法によって実施することができる。またこれに
代えて触媒先駆体組成物は、制御された加水分解／加溶
媒分解によってメーヤワイン（Ｍｅｅｒｗｅｉｎ）タプ
ルアルコキシドから作ることができる。これについては
ニューヨーク州ニューヨークのＡＣ８ｄｅｍｉｃＰｒｅ
ｓｓ Ｉｎｃ、 刊行のＢｒａｄｌｅｙ、 Ｄ、（：
、、Ｍｅｈｒｏｔｒａ。
号公報、同第３，６０７，７８５ 号及び同第４，２
８１，０８７ 号公報に記述されているような通常の
種々の方法によって実施することができる。またこれに
代えて触媒先駆体組成物は、制御された加水分解／加溶
媒分解によってメーヤワイン（Ｍｅｅｒｗｅｉｎ）タプ
ルアルコキシドから作ることができる。これについては
ニューヨーク州ニューヨークのＡＣ８ｄｅｍｉｃＰｒｅ
ｓｓ Ｉｎｃ、 刊行のＢｒａｄｌｅｙ、 Ｄ、（：
、、Ｍｅｈｒｏｔｒａ。
Ｒ，（：、 反びＧａｕｒ、 Ｄ、Ｄ、の”Ｍｅｔａ
ｌ Ａｌｋｏｘｉｄｅｓ（１９７８＞ 及びＴｅｙ５
ｓｉｅ、 Ｐｈ、、Ｂｉｏｕ１、 Ｊ、Ｐ、、Ｈｏｃｋ
ｓ、 Ｌ−及び０ｕｈａｄｉ、 Ｔ、の″（：ｈｅｍｔ
ｅｃｈ”の１９２−１９４頁 （１９７７）を参照され
たい。
ｌ Ａｌｋｏｘｉｄｅｓ（１９７８＞ 及びＴｅｙ５
ｓｉｅ、 Ｐｈ、、Ｂｉｏｕ１、 Ｊ、Ｐ、、Ｈｏｃｋ
ｓ、 Ｌ−及び０ｕｈａｄｉ、 Ｔ、の″（：ｈｅｍｔ
ｅｃｈ”の１９２−１９４頁 （１９７７）を参照され
たい。
触媒を異なった出発剤の使用のもとに界面活性剤或は他
のアルコキシル化生成物を作るために使用すべき場合に
は、前に述べた交換反応を行なうことかできる。例えば
界面活性剤を製造する場合に前記式（ｉ） の触媒を
界面活性剤領域のアルコール、或はこのようなアルコー
ルの混合物、典型的には［１２’−（’１４ のアル
コール類の含まれた攪拌された容器に加えることができ
る。用いた触媒先駆体組成物又はＩＩＡ 族金属を含
むバイメタル性又はポリメタル性の触媒組成物は非常に
広い範囲で変化することができるけれども、引き続くア
ルコキシル化反応に望まれるような濃度であるのが理想
的である。交換反応の間の温度は反応の生ずるいかなる
温度であってもよいが、好ましくは約１００〜２５０℃
の範囲であって、圧力はこのような温度を達成するよう
に調節することができる。
のアルコキシル化生成物を作るために使用すべき場合に
は、前に述べた交換反応を行なうことかできる。例えば
界面活性剤を製造する場合に前記式（ｉ） の触媒を
界面活性剤領域のアルコール、或はこのようなアルコー
ルの混合物、典型的には［１２’−（’１４ のアル
コール類の含まれた攪拌された容器に加えることができ
る。用いた触媒先駆体組成物又はＩＩＡ 族金属を含
むバイメタル性又はポリメタル性の触媒組成物は非常に
広い範囲で変化することができるけれども、引き続くア
ルコキシル化反応に望まれるような濃度であるのが理想
的である。交換反応の間の温度は反応の生ずるいかなる
温度であってもよいが、好ましくは約１００〜２５０℃
の範囲であって、圧力はこのような温度を達成するよう
に調節することができる。
交換反応を次に行なう場合には選ばれる活性化剤はこれ
が界面活性剤領域アルコール、すなわち殆どが２５０℃
以上の沸点範囲を有するアルコールから容易に昇流除去
できるように約２００℃よりも低い沸点を有するべきで
ある。得られるアルコール交換された生成物は種々のア
ルコキシル化反応において触媒として直接使用してその
交換されたアルコール又はアルコール類より出発する種
々の界面活性剤を作るのに適したものである。
が界面活性剤領域アルコール、すなわち殆どが２５０℃
以上の沸点範囲を有するアルコールから容易に昇流除去
できるように約２００℃よりも低い沸点を有するべきで
ある。得られるアルコール交換された生成物は種々のア
ルコキシル化反応において触媒として直接使用してその
交換されたアルコール又はアルコール類より出発する種
々の界面活性剤を作るのに適したものである。
上述した方法によって作られる触媒はしばしば微細に分
割された（すなわち例えば約５ミクロン程度の）粒子の
安定なスラリーの形であって過剰のＩＩＡ 族金属含
有化合物を含んでいる。
割された（すなわち例えば約５ミクロン程度の）粒子の
安定なスラリーの形であって過剰のＩＩＡ 族金属含
有化合物を含んでいる。
さきにあげた式（ｉｉ）の触媒先駆体組成物（そのアル
コール交換生成物を含む）はＩＩＡ族のオキシ酸、或は
オキシ酸のＩＩＡ族の金属の塩でＩＩＡ族金属含有化合
物として使用するに先立って改質して生成アルコキシル
化物の狭い分布が得られるようにする。ＩＩＡ族のオキ
シ酸の混合物及び／又はオキシ酸類のＩＩＡ族の金属の
塩類の混合物或は更にそれらの互いに組み合わされた混
合物は本発明の方法において使用することができる。改
質剤は触媒製造の間のいかなる時点においても加えるこ
とができるが、一般には洗剤領域のアルコールを加える
に先立って加えられ、そして固体の形で、又は適当な溶
剤に溶解して加えることができる。この操作の厳密な化
学的性質は完全には理解されていないけれども、この改
質はその分子量分布が狭くなるようなその全過程の再現
性のある改善をもたらす。加えて、改質された触媒はそ
のアルコキシル化反応において極めて僅かな誘導期間し
が、又は殆ど誘導期間を必要としなくなる傾向を示し、
そしてまた反応速度をも非改質のものに比べて上昇させ
る。対照的に、通常の触媒、例えば水酸化カリウムにＩ
ＩＡ族のオキシ酸或はオキシ酸のＩＩＡ族の金属の塩を
加えることは生成物の分布になんら有利な影響をもたら
すことなく、アルコキシル化速度を低下させる。
コール交換生成物を含む）はＩＩＡ族のオキシ酸、或は
オキシ酸のＩＩＡ族の金属の塩でＩＩＡ族金属含有化合
物として使用するに先立って改質して生成アルコキシル
化物の狭い分布が得られるようにする。ＩＩＡ族のオキ
シ酸の混合物及び／又はオキシ酸類のＩＩＡ族の金属の
塩類の混合物或は更にそれらの互いに組み合わされた混
合物は本発明の方法において使用することができる。改
質剤は触媒製造の間のいかなる時点においても加えるこ
とができるが、一般には洗剤領域のアルコールを加える
に先立って加えられ、そして固体の形で、又は適当な溶
剤に溶解して加えることができる。この操作の厳密な化
学的性質は完全には理解されていないけれども、この改
質はその分子量分布が狭くなるようなその全過程の再現
性のある改善をもたらす。加えて、改質された触媒はそ
のアルコキシル化反応において極めて僅かな誘導期間し
が、又は殆ど誘導期間を必要としなくなる傾向を示し、
そしてまた反応速度をも非改質のものに比べて上昇させ
る。対照的に、通常の触媒、例えば水酸化カリウムにＩ
ＩＡ族のオキシ酸或はオキシ酸のＩＩＡ族の金属の塩を
加えることは生成物の分布になんら有利な影響をもたら
すことなく、アルコキシル化速度を低下させる。
度を低下させる。
別法として、ＩＩＡ族金属含有の改質されたバイメタル
性又はポリメタル性触媒は、 ＩＩＡ 族金属含有化
合物をこのＩＩＡ 族金属含有化合物と活性化剤とが
反応又は相互作用して１種以上の触媒活性のある誘導体
が形成されるような条件のもとで活性化剤と接触させ、
そしてこのものを次にオキシ酸のカルシウム以外のＩＩ
Ａ族の金属の塩と、一つ以上の改質されたＩＩＡ族金属
含有化合物が形成されるのに効果的な条件のもとで反応
させることにより作ることができる。これについては本
願と同日に出願されて本文において参照文献として採用
される共同出願中の米国特許出願第（Ｄ−１５７５２）
号を参照されたい。
性又はポリメタル性触媒は、 ＩＩＡ 族金属含有化
合物をこのＩＩＡ 族金属含有化合物と活性化剤とが
反応又は相互作用して１種以上の触媒活性のある誘導体
が形成されるような条件のもとで活性化剤と接触させ、
そしてこのものを次にオキシ酸のカルシウム以外のＩＩ
Ａ族の金属の塩と、一つ以上の改質されたＩＩＡ族金属
含有化合物が形成されるのに効果的な条件のもとで反応
させることにより作ることができる。これについては本
願と同日に出願されて本文において参照文献として採用
される共同出願中の米国特許出願第（Ｄ−１５７５２）
号を参照されたい。
この触媒をその「粗製」の形で、すなわちその反応混合
物から分離したり生成したりすることなく用いた場合に
有利な結果を得ることができる。
物から分離したり生成したりすることなく用いた場合に
有利な結果を得ることができる。
しかしながらこの触媒は所望の場合にこれが改質されて
いるといないとにかかわらず、その反応混合物から分離
し、精製し、乾燥し、そして貯蔵することができる。こ
れは過剰の活性化剤又は他の活性水素基含有有機化合物
を蒸留除去し、得られたスラリーを濾過し、湿潤濾通ケ
ーキを溶剤（例えばテトラヒドロフラン）でリスラリ−
してて再濾過し、そして好ましくは減圧のもとで乾燥す
るようにして簡単な態様で行なうことができる。そのよ
うにして得られた固形物は触媒活性を有するけれども、
しばしばそれらはその「粗製」の形の触媒よりも実質的
に活性が低い。しかしながら、それにも拘らずその所望
の狭い分子量分布及び他の種々の利点はなお得ることが
できる。
いるといないとにかかわらず、その反応混合物から分離
し、精製し、乾燥し、そして貯蔵することができる。こ
れは過剰の活性化剤又は他の活性水素基含有有機化合物
を蒸留除去し、得られたスラリーを濾過し、湿潤濾通ケ
ーキを溶剤（例えばテトラヒドロフラン）でリスラリ−
してて再濾過し、そして好ましくは減圧のもとで乾燥す
るようにして簡単な態様で行なうことができる。そのよ
うにして得られた固形物は触媒活性を有するけれども、
しばしばそれらはその「粗製」の形の触媒よりも実質的
に活性が低い。しかしながら、それにも拘らずその所望
の狭い分子量分布及び他の種々の利点はなお得ることが
できる。
ＩＩＡ族金属から触媒を製造するための、上に記述した
種々の操作で具体化される全過程が驚くほど広い変化の
可能性を許容するということが本発明の極めて望ましく
且つ極めて驚くべき利点の一つである。すなわち改質剤
を加えることに関し、また穏当な限度内でどれほどの改
質剤を使用すべきかについて著しい柔軟性が存在する。
種々の操作で具体化される全過程が驚くほど広い変化の
可能性を許容するということが本発明の極めて望ましく
且つ極めて驚くべき利点の一つである。すなわち改質剤
を加えることに関し、また穏当な限度内でどれほどの改
質剤を使用すべきかについて著しい柔軟性が存在する。
同様に未反応の活性化剤は、例えばもし採用する場合は
交換反応に先立って全部を、又は部分的に除去すること
ができ、あるいはまたこれは交換反応の間に残留して存
在していてもよい。その上に触媒は無制限に再使用し、
その「粗製」の形で、又は温度上昇に伴うなんらかの反
応速度の損失とともに精製し、乾燥した形で使用し、貯
蔵することができる。
交換反応に先立って全部を、又は部分的に除去すること
ができ、あるいはまたこれは交換反応の間に残留して存
在していてもよい。その上に触媒は無制限に再使用し、
その「粗製」の形で、又は温度上昇に伴うなんらかの反
応速度の損失とともに精製し、乾燥した形で使用し、貯
蔵することができる。
本発明の方法を実施する場合に含まれる諸操作を非イオ
ン性界面活性剤の製造について以下に記述する。
ン性界面活性剤の製造について以下に記述する。
本発明の方法の実現の態様は、以下にあげる、「ビーク
状分布」 （狭い分子量分布）の線状アルコールエトキ
シル化物（非イオン性界面活性剤）の製造に用いるため
の、ＩＩＡ族金属の含まれたバイメタル性又はポリメタ
ル性のＩＩＡ族金属含有化合物のスラリーを製造する一
般的な操作によって説明することができる。
状分布」 （狭い分子量分布）の線状アルコールエトキ
シル化物（非イオン性界面活性剤）の製造に用いるため
の、ＩＩＡ族金属の含まれたバイメタル性又はポリメタ
ル性のＩＩＡ族金属含有化合物のスラリーを製造する一
般的な操作によって説明することができる。
それら非イオン性界面活性剤の製造という特別な対象に
適用する場合に、本発明の方法は大きな操作上の自由度
によって特徴づけられる。これは特に、改質された型の
触媒を作る本発明の方法の好ましい態様において言うこ
とができる。その場合に起る化学の観点から、ＩＩＡ族
金属の含まれる改質されたバイメタル性及びポリメタル
性触媒の好ましい製造において５つの明確な段階が存在
する。段階１．２．３、及び４は下記の反応を包含する
： 段階１：カルシウム以外のＩＩＡ 族金属又はカルシ
ウム含有化合物以外のＩＩＡ 族金属含有化合物と適
当な活性化剤との、ＩＩＡ族金属含有組成物を作り出す
反応。
適用する場合に、本発明の方法は大きな操作上の自由度
によって特徴づけられる。これは特に、改質された型の
触媒を作る本発明の方法の好ましい態様において言うこ
とができる。その場合に起る化学の観点から、ＩＩＡ族
金属の含まれる改質されたバイメタル性及びポリメタル
性触媒の好ましい製造において５つの明確な段階が存在
する。段階１．２．３、及び４は下記の反応を包含する
： 段階１：カルシウム以外のＩＩＡ 族金属又はカルシ
ウム含有化合物以外のＩＩＡ 族金属含有化合物と適
当な活性化剤との、ＩＩＡ族金属含有組成物を作り出す
反応。
段階２：カルシウム以外のＩＩＡ族の金属、又はカルシ
ウム源以外のＩＩＡ族の金属の源と、少なくとも１個以
上の活性水素基を含む有機化合物との、ＩＩＡ族の金属
の含まれた組成物を形成する反応。
ウム源以外のＩＩＡ族の金属の源と、少なくとも１個以
上の活性水素基を含む有機化合物との、ＩＩＡ族の金属
の含まれた組成物を形成する反応。
段階３：上記ＩＩＡ 族金属含有組成物と上記ＩＩＡ
族の金属の含まれた組成物との、触媒先駆体を形成する
反応。
族の金属の含まれた組成物との、触媒先駆体を形成する
反応。
段階４：上記触媒先駆体組成物と洗剤領域のアルコール
との、活性他剤由来の有機残基を洗剤領域アルコール由
来の有機残基に置き換えるための反応。
との、活性他剤由来の有機残基を洗剤領域アルコール由
来の有機残基に置き換えるための反応。
上記段階４の交換反応の間又はそれに引き続いて、好ま
しくは上記洗剤領域のアルコールよりもより揮発性の高
い活性化剤は蒸留によってその系から除去される。この
操作が終了した時に触媒の中間体が上記洗剤領域アルコ
ール中の活性化剤を含まないスラリーの形で得られる。
しくは上記洗剤領域のアルコールよりもより揮発性の高
い活性化剤は蒸留によってその系から除去される。この
操作が終了した時に触媒の中間体が上記洗剤領域アルコ
ール中の活性化剤を含まないスラリーの形で得られる。
ＩＩＡ族金属を含むバイメタル性又はポリメタル性触媒
の改質されていない中間体の形のものの製造において段
階１及び段階２は単一の操作に結合させることができる
。段階１において作られるＩＩＡ族金属含有組成物と段
階２において作られるＩＩＡ族の金属の含まれる組成物
とは同一の組成物であることができ、それによって段階
２は省略される。また、上記の段階１と段階２とはつの
操作に結合させ、その際ＩＩＡ 族金属又はＩＩＡ族
金属含有化合物は活性化剤と洗剤領域のアルコールとの
混合物と反応させる。′それに代えて、段階２を省略し
、そしてオキシ酸カルシウム塩以外のオキシ酸のＩＩＡ
族の金属の塩を下記の段階５において使用してもよい。
の改質されていない中間体の形のものの製造において段
階１及び段階２は単一の操作に結合させることができる
。段階１において作られるＩＩＡ族金属含有組成物と段
階２において作られるＩＩＡ族の金属の含まれる組成物
とは同一の組成物であることができ、それによって段階
２は省略される。また、上記の段階１と段階２とはつの
操作に結合させ、その際ＩＩＡ 族金属又はＩＩＡ族
金属含有化合物は活性化剤と洗剤領域のアルコールとの
混合物と反応させる。′それに代えて、段階２を省略し
、そしてオキシ酸カルシウム塩以外のオキシ酸のＩＩＡ
族の金属の塩を下記の段階５において使用してもよい。
特に効果的な活性化剤（例えばエチレングリコール、１
．２−プロピレングリコール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル等）を用いる場合にはこの別法の活性化
剤を洗剤領域のアルコールと組合わせた操作はこれが触
媒スラリーにおける着色を最小限にする傾向があるため
に好ましい。
．２−プロピレングリコール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル等）を用いる場合にはこの別法の活性化
剤を洗剤領域のアルコールと組合わせた操作はこれが触
媒スラリーにおける着色を最小限にする傾向があるため
に好ましい。
最終的な生成物の特性より見るならば、両方の方式は同
程度に好ましい。活性化剤を洗剤領域のアルコールのス
ラリーの中へ供給し、そして ＩＩＡ族金属塩基又は洗
剤領域のアルコールを活性化剤中のＩＩＡ 族金属塩
基のスラリー（又は成る場合には溶液）の中へ加える変
法も可能であるが、それらを採用することはバッチ充填
方式よりも優れていると認められる利点はもたらさない
。
程度に好ましい。活性化剤を洗剤領域のアルコールのス
ラリーの中へ供給し、そして ＩＩＡ族金属塩基又は洗
剤領域のアルコールを活性化剤中のＩＩＡ 族金属塩
基のスラリー（又は成る場合には溶液）の中へ加える変
法も可能であるが、それらを採用することはバッチ充填
方式よりも優れていると認められる利点はもたらさない
。
改質された触媒の製造は第５の主要な操作過程を包含す
るがこれは前記段階１ないし４のそれと同様にそこで現
われる化学に関して明確な一つの段階である。
るがこれは前記段階１ないし４のそれと同様にそこで現
われる化学に関して明確な一つの段階である。
段階５：改質されていない触媒の、若干の任意の改質剤
、例えばＩＩＡ族のオキシ酸、又はオキシ酸のＩＩＡ族
の金属の塩或はそれらの混合物の欠落のもとでの改質さ
れていない触媒のスラリーの処理。
、例えばＩＩＡ族のオキシ酸、又はオキシ酸のＩＩＡ族
の金属の塩或はそれらの混合物の欠落のもとでの改質さ
れていない触媒のスラリーの処理。
この段階はＩＩＡ 族金属の含まれたバイメタル性又
はポリメタル性の高活性の改質された触媒を洗剤領域の
アルコール中のスラリーの形で提供する。この生成スラ
リーは通常は非イオン性界面活性剤を製造するためのエ
トキシル化反応に使用する前に真空乾燥させる。改質剤
の装入量は最初のＩＩＡ族金属含有化合物装入量に依存
するが、又はより好ましくは、もし可能な場合、「活性
触媒値」に基づくことができ、この値はそのＩＩＡ
族金属含有化合物／活性化剤の反応混合物の１試料をブ
ロモチモールブルー指示薬の存在のもとで０．０１ Ｎ
アルコール性ＨＣＩ でそのアルカリ度含有量を
滴定することによって求められる。若しＩＩＡ族のオキ
シ酸を使用する場合には上記の操作を使用するのが便利
である。特に便利な操作はＩＩＡ 族金属含有化合物
／活性化剤の反応の経過を滴定によってたどり、そして
改質剤の装入量を一定のアルカリ度水準に達してしまっ
たときに得られるアルカリ度値に基づくようにすること
である。例えば、特に便利で且つ効果的な操作の一つは
改質剤をこの一定アルカリ度値の約５０％の水準におい
て加えることである。このＩＩＡ 族金属含有化合物
／活性化剤の反応を滴定によって追跡し、そして改質剤
装入量をこの分析値に基づいて最終的に決定することは
しばしば好ましい操作ではあるけれども、これはアミノ
官能基を含む活性化剤には用いることはできず、と言う
のはアミン官能基はアルカリの度分析を妨害するからで
ある。
はポリメタル性の高活性の改質された触媒を洗剤領域の
アルコール中のスラリーの形で提供する。この生成スラ
リーは通常は非イオン性界面活性剤を製造するためのエ
トキシル化反応に使用する前に真空乾燥させる。改質剤
の装入量は最初のＩＩＡ族金属含有化合物装入量に依存
するが、又はより好ましくは、もし可能な場合、「活性
触媒値」に基づくことができ、この値はそのＩＩＡ
族金属含有化合物／活性化剤の反応混合物の１試料をブ
ロモチモールブルー指示薬の存在のもとで０．０１ Ｎ
アルコール性ＨＣＩ でそのアルカリ度含有量を
滴定することによって求められる。若しＩＩＡ族のオキ
シ酸を使用する場合には上記の操作を使用するのが便利
である。特に便利な操作はＩＩＡ 族金属含有化合物
／活性化剤の反応の経過を滴定によってたどり、そして
改質剤の装入量を一定のアルカリ度水準に達してしまっ
たときに得られるアルカリ度値に基づくようにすること
である。例えば、特に便利で且つ効果的な操作の一つは
改質剤をこの一定アルカリ度値の約５０％の水準におい
て加えることである。このＩＩＡ 族金属含有化合物
／活性化剤の反応を滴定によって追跡し、そして改質剤
装入量をこの分析値に基づいて最終的に決定することは
しばしば好ましい操作ではあるけれども、これはアミノ
官能基を含む活性化剤には用いることはできず、と言う
のはアミン官能基はアルカリの度分析を妨害するからで
ある。
このような場合に好ましい操作は改質剤の装入量を洗剤
領域のアルコールの中の活性化剤の含まれない（ストリ
ッピングした）触媒スラリーを滴定して得られたアルカ
リ度値に基づいて定めることである。
領域のアルコールの中の活性化剤の含まれない（ストリ
ッピングした）触媒スラリーを滴定して得られたアルカ
リ度値に基づいて定めることである。
この方法は非常に広い操作の自由度を提供するために、
−数的操作を表わすと言えるようなただ一つの操作は存
在しない。しかしながらこの方法を説明するのに十分と
考えられる操作の一つは次のとおりである： ＩＩＡ族金属含有化合物の一つ（市販で得られるもの）
及び２−エトキシエタノール（コネチカット州ダンバリ
ーのＵｎｉｏｎ （：ａｒｂｉｄｅ （：ｏｒｐ、
社より得られる）を、還流コンデンサ、熱電対、トレー
数ＩＯの蒸留塔及び不活性ガスバージ用入口の設けられ
た攪拌された適当な大きさの容器に装入する。これら各
反応剤はＩＩＡ 族金属含有化合物１部に対して６０
ないし８０部の２−エトキシエタノールの重量比の範囲
において装入される。この装入物を窒素ガスバージのも
とに還流温度（約１３５℃）において還流溶媒を頂部か
ら連続的に又は間欠的に除去しながら、全反応の間に元
の溶媒の僅かに１０ないし１５％だけが頂部から除去さ
れるような充分に低い補給速度で２−６時間加熱する。
−数的操作を表わすと言えるようなただ一つの操作は存
在しない。しかしながらこの方法を説明するのに十分と
考えられる操作の一つは次のとおりである： ＩＩＡ族金属含有化合物の一つ（市販で得られるもの）
及び２−エトキシエタノール（コネチカット州ダンバリ
ーのＵｎｉｏｎ （：ａｒｂｉｄｅ （：ｏｒｐ、
社より得られる）を、還流コンデンサ、熱電対、トレー
数ＩＯの蒸留塔及び不活性ガスバージ用入口の設けられ
た攪拌された適当な大きさの容器に装入する。これら各
反応剤はＩＩＡ 族金属含有化合物１部に対して６０
ないし８０部の２−エトキシエタノールの重量比の範囲
において装入される。この装入物を窒素ガスバージのも
とに還流温度（約１３５℃）において還流溶媒を頂部か
ら連続的に又は間欠的に除去しながら、全反応の間に元
の溶媒の僅かに１０ないし１５％だけが頂部から除去さ
れるような充分に低い補給速度で２−６時間加熱する。
この操作の目的は各反応剤とともに持ち込まれるか又は
化学反応によって形成された水を系から除去することで
ある。この還流時間の間に反応混合物を定期的な間隔で
試料採取して触媒的に活性ある物質の形成を表わす「ア
ルカリ度」の形成を追跡することである。この目的のた
めに使用される分析方法はブロモチモールブルー指示薬
を用いる２〜エトキシエタノール中の０．０１ Ｎ Ｈ
（：１による滴定である。引き続く２つの滴定から同様
なアルカリ度値が得られたときにＩＩＡ 族金属含有
化合物／活性化剤の反応段階が完了したと考える。この
点に達するまでに、通常約４時間を要する。
化学反応によって形成された水を系から除去することで
ある。この還流時間の間に反応混合物を定期的な間隔で
試料採取して触媒的に活性ある物質の形成を表わす「ア
ルカリ度」の形成を追跡することである。この目的のた
めに使用される分析方法はブロモチモールブルー指示薬
を用いる２〜エトキシエタノール中の０．０１ Ｎ Ｈ
（：１による滴定である。引き続く２つの滴定から同様
なアルカリ度値が得られたときにＩＩＡ 族金属含有
化合物／活性化剤の反応段階が完了したと考える。この
点に達するまでに、通常約４時間を要する。
次に、得られたＩＩＡ 族金属含有組成物をカルシウ
ム含有組成物以外のＩＩＡ族の金属の含まれた組成物と
反応させて触媒先駆体組成物を形成させる。例えば、そ
のＩＩＡ 族金属含有組成物にインプロパツール中の
アルミニウムイソプロポキシドの混合物を加えて還流温
度（約８０℃）において窒素ガスのもとで約２ないし６
時間にわたり、インプロパツールを頂部から連続的に除
去しながら加熱する。２−エトキシエタノールに対応す
る（約１３５℃）一定の頂部温度を維持した後で加熱を
除き、そして反応混合物を外気温度まで冷却させる。
ム含有組成物以外のＩＩＡ族の金属の含まれた組成物と
反応させて触媒先駆体組成物を形成させる。例えば、そ
のＩＩＡ 族金属含有組成物にインプロパツール中の
アルミニウムイソプロポキシドの混合物を加えて還流温
度（約８０℃）において窒素ガスのもとで約２ないし６
時間にわたり、インプロパツールを頂部から連続的に除
去しながら加熱する。２−エトキシエタノールに対応す
る（約１３５℃）一定の頂部温度を維持した後で加熱を
除き、そして反応混合物を外気温度まで冷却させる。
この時点で反応混合物をエトキシル化されるべき洗剤領
域のアルコールで稀釈し、その際典型的には加えられる
アルコールの量は元の反応において用いたＩＩＡ 族
金属含有化合物の１ ｇ （ＩＩＡ族金属含有化合物と
して計算して）当り約１００ｇである。得られた混合物
を約７５℃に冷却して攪拌しながら充分な量の改質剤、
好ましくは燐酸又は燐酸の金属塩で処理してその触媒先
駆体反応混合物の約５０％（当量基準で）を改質させる
。
域のアルコールで稀釈し、その際典型的には加えられる
アルコールの量は元の反応において用いたＩＩＡ 族
金属含有化合物の１ ｇ （ＩＩＡ族金属含有化合物と
して計算して）当り約１００ｇである。得られた混合物
を約７５℃に冷却して攪拌しながら充分な量の改質剤、
好ましくは燐酸又は燐酸の金属塩で処理してその触媒先
駆体反応混合物の約５０％（当量基準で）を改質させる
。
次に温度を上昇させてその混合物から蒸留により活性化
剤を除去する。蒸留は容器の温度が約２１５ないし２２
５℃に達して容器内の生成物も留出液もともにガスクロ
マトグラフ（ＧＣ）分析によって活性化剤が存在しない
ことが示される（すなわち重量で１０００１）Ｐｍ未満
、そしてしばしば重量で１００ ｐｐｍ 未満まで）
Ｉｌ続する。
剤を除去する。蒸留は容器の温度が約２１５ないし２２
５℃に達して容器内の生成物も留出液もともにガスクロ
マトグラフ（ＧＣ）分析によって活性化剤が存在しない
ことが示される（すなわち重量で１０００１）Ｐｍ未満
、そしてしばしば重量で１００ ｐｐｍ 未満まで）
Ｉｌ続する。
そのようにして得られた洗剤領域のアルコール中の、活
性化剤を含まない触媒のスラリーはエトキシル化反応容
器に直接装入するが、又は場合によってはスラリー中の
適当な所望の触媒濃度を得るために、充分な量の乾燥し
た洗剤領域のアルコールで稀釈して装入することができ
る。このスラジーの最終的なアルカリ度値は所望の場合
に上述したと同じ滴定法で求めることができる。
性化剤を含まない触媒のスラリーはエトキシル化反応容
器に直接装入するが、又は場合によってはスラリー中の
適当な所望の触媒濃度を得るために、充分な量の乾燥し
た洗剤領域のアルコールで稀釈して装入することができ
る。このスラジーの最終的なアルカリ度値は所望の場合
に上述したと同じ滴定法で求めることができる。
以上に記述した操作は本発明の詳細な説明するものでは
あるけれども、その多数の可能な等価の変法の一つであ
る。他の、種々の変法が前記各方法段階で可能な方法を
組合わせることによって可能である。
あるけれども、その多数の可能な等価の変法の一つであ
る。他の、種々の変法が前記各方法段階で可能な方法を
組合わせることによって可能である。
本発明の接触アルコキシル化反応は例えばイ）バッチ法
、口）連続式固定床方法及びハ）連続式流動床反応法の
ような通常の種々の方法によって実現することができる
。バッチ式の反応容器の中では触媒は震盪又は攪拌によ
って反応剤中に懸濁して保たれる。流動床反応器の中で
は触媒は成る特別な初期水準にある。反応剤の流れの速
度が上昇するにつれて触媒床は第２の水準まて上向に膨
張し、そして成る臨界速度においてこれは激しい乱流状
態になる。この流動床反応器は触媒の成る固定的温度を
維持するのに必要な熱を供給し、又は除去するために特
に有用である。この触媒床反応器は、良好な流動化のた
めに直径が約１．５インチよりも大きな反応器を必要と
するために通常は比較的大規模のものにしか使用するこ
とができない。
、口）連続式固定床方法及びハ）連続式流動床反応法の
ような通常の種々の方法によって実現することができる
。バッチ式の反応容器の中では触媒は震盪又は攪拌によ
って反応剤中に懸濁して保たれる。流動床反応器の中で
は触媒は成る特別な初期水準にある。反応剤の流れの速
度が上昇するにつれて触媒床は第２の水準まて上向に膨
張し、そして成る臨界速度においてこれは激しい乱流状
態になる。この流動床反応器は触媒の成る固定的温度を
維持するのに必要な熱を供給し、又は除去するために特
に有用である。この触媒床反応器は、良好な流動化のた
めに直径が約１．５インチよりも大きな反応器を必要と
するために通常は比較的大規模のものにしか使用するこ
とができない。
本発明の方法は活性水素基含有化合物のアルコキシル化
、好ましくは例えば第１級又は第２級のアルコール類、
ジオール類又はトリオール類のようなヒドロキシル基含
有化合物のアルコキシル化のためのＩＩＡ 族金属の
含まれたバイメタル性又はポリメタル性の触媒の使用を
広範囲に含む。
、好ましくは例えば第１級又は第２級のアルコール類、
ジオール類又はトリオール類のようなヒドロキシル基含
有化合物のアルコキシル化のためのＩＩＡ 族金属の
含まれたバイメタル性又はポリメタル性の触媒の使用を
広範囲に含む。
本発明の方法によって製造されるアルコキシル化反応生
成混合物は下記式 ％式％） て表わすことのできる種々の生成アルコキシル化物を含
み、その際上記式においてＲＩＯは少なくとも１個以上
の活性水素基を有する有機残基を表わし、Ｓは少なくと
も１以上で有機化合物の含む活性水素基の数までの整数
であり、Ｒ１１及びＲ１２は同一であっても異なってい
てもよく、そして水素、又は例えば１ないし２８個の炭
素原子のアルキル（ヒドロキシアルキル及びハロ置換さ
れたアルキルを含む）であることができ、そしてｒは少
なくとも１以上、例えば１ないし約５０の整数である。
成混合物は下記式 ％式％） て表わすことのできる種々の生成アルコキシル化物を含
み、その際上記式においてＲＩＯは少なくとも１個以上
の活性水素基を有する有機残基を表わし、Ｓは少なくと
も１以上で有機化合物の含む活性水素基の数までの整数
であり、Ｒ１１及びＲ１２は同一であっても異なってい
てもよく、そして水素、又は例えば１ないし２８個の炭
素原子のアルキル（ヒドロキシアルキル及びハロ置換さ
れたアルキルを含む）であることができ、そしてｒは少
なくとも１以上、例えば１ないし約５０の整数である。
活性水素基含有有機化合物は種々のアルコール（１価、
２価及び多価のアルコール類）、フェノール類、カルボ
ン酸類（千ノー、ジー及びポリカルボン酸類）及びアミ
ン類（第１級及び第２級）を含む。これら有機化合物は
しばしば１個ないし約１００ 又は１５０ 個まで
の炭素原子（ポリオール重合物の場合）を含み、そして
脂肪族性及び／又は芳香族性の構造を含むことができる
。これら有機化合物はよりしばしば、工ないし約３０個
までの炭素原子を有する１価、２価及び３僅のアルコー
ル類の群から選ばれるものである。活性水素基勧誘有機
化合物はヒドロホルミル化／水素化の反応の反応生成物
であることができる。特に好ましいアルコールは直鎖状
又は分岐鎖状の第１級及び第２級の１価アルコール、例
えばメタノール、エタノール、プロパツール、ペンタノ
ール、ヘキサノール、ヘプタツール、オクタツール、ノ
ナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール
、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノー
ル、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソプロピ
ルアルコール、２−エチルヘキサノール、５ｅｃ−ブタ
ノール、インブタノール、２−ペンタノール、３−ペン
タノール及びイソデカノール等である。特に適したアル
コールはＣ３ないしＣ２Ｑ のオレフィン類の「オキ
ソ」反応によって作られるような直鎖状又は分岐鎖状の
第１級アルコール（混合物を含む）である。アルコール
類はまた、例えばシクロペンタノール、シクロヘキサノ
ール、シクロヘプタツール及びシクロオクタツールのよ
うな環状脂肪族アルコール、並びに例えばベンジルアル
コール、フェニルエチルアルコール及びフェニルプロピ
ルアルコールのような芳香族置換された脂肪族アルコー
ル類であることもできる。
２価及び多価のアルコール類）、フェノール類、カルボ
ン酸類（千ノー、ジー及びポリカルボン酸類）及びアミ
ン類（第１級及び第２級）を含む。これら有機化合物は
しばしば１個ないし約１００ 又は１５０ 個まで
の炭素原子（ポリオール重合物の場合）を含み、そして
脂肪族性及び／又は芳香族性の構造を含むことができる
。これら有機化合物はよりしばしば、工ないし約３０個
までの炭素原子を有する１価、２価及び３僅のアルコー
ル類の群から選ばれるものである。活性水素基勧誘有機
化合物はヒドロホルミル化／水素化の反応の反応生成物
であることができる。特に好ましいアルコールは直鎖状
又は分岐鎖状の第１級及び第２級の１価アルコール、例
えばメタノール、エタノール、プロパツール、ペンタノ
ール、ヘキサノール、ヘプタツール、オクタツール、ノ
ナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール
、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノー
ル、ヘキサデカノール、オクタデカノール、イソプロピ
ルアルコール、２−エチルヘキサノール、５ｅｃ−ブタ
ノール、インブタノール、２−ペンタノール、３−ペン
タノール及びイソデカノール等である。特に適したアル
コールはＣ３ないしＣ２Ｑ のオレフィン類の「オキ
ソ」反応によって作られるような直鎖状又は分岐鎖状の
第１級アルコール（混合物を含む）である。アルコール
類はまた、例えばシクロペンタノール、シクロヘキサノ
ール、シクロヘプタツール及びシクロオクタツールのよ
うな環状脂肪族アルコール、並びに例えばベンジルアル
コール、フェニルエチルアルコール及びフェニルプロピ
ルアルコールのような芳香族置換された脂肪族アルコー
ル類であることもできる。
フェノール類は３０個までの炭素原子のアルキルフェニ
ル類を包含し、例えばｐ−メチルフェノール、ｐ−エチ
ルフェノール、ｐ−プチルフェノ−ル、ｐ−へブチルフ
ェノール、ｐ−ノニルフェノール、ジノニルフェノール
及びｐ−デシルフェノール等である。芳香族残基は例え
ばハロゲン原子のような他の置換基を含むことができる
。
ル類を包含し、例えばｐ−メチルフェノール、ｐ−エチ
ルフェノール、ｐ−プチルフェノ−ル、ｐ−へブチルフ
ェノール、ｐ−ノニルフェノール、ジノニルフェノール
及びｐ−デシルフェノール等である。芳香族残基は例え
ばハロゲン原子のような他の置換基を含むことができる
。
２個以上のヒドロキシル基、すなわち約２ないし６個の
ヒドロキシル基を含み且つ２ないし３０個の炭素原子を
含むアルコール類（ポリオール類）は例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
、ベンチレンゲリコール、ヘキシレングリコール、ネオ
ペンチレンゲリコール、デシレンゲリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール及びジプロピレ
ングリコールのようなグリコール類を包含する。他のポ
リオール類はグリセリン、１，３−プロパンジオール、
ペンタエソスリトール、カラクチトール、ソルビトール
、マニトール、エエリスリトール、トリメチロールエタ
ン及びトリメチロールプロパンを含む。
ヒドロキシル基を含み且つ２ないし３０個の炭素原子を
含むアルコール類（ポリオール類）は例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
、ベンチレンゲリコール、ヘキシレングリコール、ネオ
ペンチレンゲリコール、デシレンゲリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール及びジプロピレ
ングリコールのようなグリコール類を包含する。他のポ
リオール類はグリセリン、１，３−プロパンジオール、
ペンタエソスリトール、カラクチトール、ソルビトール
、マニトール、エエリスリトール、トリメチロールエタ
ン及びトリメチロールプロパンを含む。
エトキシル化生成物にオキシアルキレン単位を提供する
アルキレンオキサイドは例えば、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、１、２−ブチレンオキサイド、
２．３−ブチレンオキサイド、１，２−及び２，３−ベ
ンチレンオキサイト、シクロヘキシレンオキサイド、１
，２−ヘキシレンオキサイド、１．２−オクチレンオキ
サイド及び１，２−テシレンオキサイドのようなアルキ
レンオキサイド、例えばスチレンオキサイド及び２−メ
チルスチレンオキサイドのような芳香族エポキシド類、
及び例えばグリシドール、エビクロロヒドリン及びエビ
ブロモヒドリンのようなヒドロキシ置換及びハロゲン置
換されたアルキレンオキサイド類を含む。好ましいアル
キレンオキサイドはエチレンオキサイド及びプロピレン
オキサイドである。
アルキレンオキサイドは例えば、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、１、２−ブチレンオキサイド、
２．３−ブチレンオキサイド、１，２−及び２，３−ベ
ンチレンオキサイト、シクロヘキシレンオキサイド、１
，２−ヘキシレンオキサイド、１．２−オクチレンオキ
サイド及び１，２−テシレンオキサイドのようなアルキ
レンオキサイド、例えばスチレンオキサイド及び２−メ
チルスチレンオキサイドのような芳香族エポキシド類、
及び例えばグリシドール、エビクロロヒドリン及びエビ
ブロモヒドリンのようなヒドロキシ置換及びハロゲン置
換されたアルキレンオキサイド類を含む。好ましいアル
キレンオキサイドはエチレンオキサイド及びプロピレン
オキサイドである。
上記の有機残基及びオキシアルキレン部分の選択は得ら
れる生成アルコキシル化物の用途に基つく。活性水素基
を含む多種多様の化合物を用い、特に望ましい界面活性
剤を提供する１価アルコールを用いて狭い生成物分布範
囲を有利に得ることかできる。アルコキシル化生成混合
物の分布範囲か狭いことによる、特に魅力あるアルコキ
シル化性生物は特定的な親水性親油性バランスが得られ
るような種々の界面活性剤である。従って前記の有機化
合物はしばしば約８ないし２０個の炭素原子の１価アル
コールであり、そして前記のアルキレンオキサイドはエ
チレンオキサイドである。
れる生成アルコキシル化物の用途に基つく。活性水素基
を含む多種多様の化合物を用い、特に望ましい界面活性
剤を提供する１価アルコールを用いて狭い生成物分布範
囲を有利に得ることかできる。アルコキシル化生成混合
物の分布範囲か狭いことによる、特に魅力あるアルコキ
シル化性生物は特定的な親水性親油性バランスが得られ
るような種々の界面活性剤である。従って前記の有機化
合物はしばしば約８ないし２０個の炭素原子の１価アル
コールであり、そして前記のアルキレンオキサイドはエ
チレンオキサイドである。
ここに記述する本発明に従う方法はその最も優勢に生ず
る化合物が活性水素基１モル当り１モルよりも少ないオ
キシアルキレン単位を有するような狭い生成アルコキシ
ル化物の分布範囲を選択的にもたらすことを可能にする
けれども、特別な利点は、例えばその最も優勢に生ずる
生成化合物か少なくとも４個以上のオキシアルキレン単
位を有するような、より高いアルコキシル化水準の場合
に生成物の狭い分布を提供することができると言うこと
である。界面活性剤を対象とする幾つかの場合にその最
も優勢に生成するアルコキシル化物は活性水素基１個当
り６．７．８．９．１ｏ、１１又は１２個のオキシアル
キレン単位を有する。界面活性剤を対象とする多くの場
合に生成化合物の比較的僅かなものが所望の活性を有す
ること、すなわち±２個のオキシアルキレン単位の範囲
が所望の活性を与えることが見出されている。従って本
発明の組成物はアルコキシル化の範囲が狭いけれども活
性の失われるほどには狭くないような範囲であることに
おいて特に魅力あるものである。
る化合物が活性水素基１モル当り１モルよりも少ないオ
キシアルキレン単位を有するような狭い生成アルコキシ
ル化物の分布範囲を選択的にもたらすことを可能にする
けれども、特別な利点は、例えばその最も優勢に生ずる
生成化合物か少なくとも４個以上のオキシアルキレン単
位を有するような、より高いアルコキシル化水準の場合
に生成物の狭い分布を提供することができると言うこと
である。界面活性剤を対象とする幾つかの場合にその最
も優勢に生成するアルコキシル化物は活性水素基１個当
り６．７．８．９．１ｏ、１１又は１２個のオキシアル
キレン単位を有する。界面活性剤を対象とする多くの場
合に生成化合物の比較的僅かなものが所望の活性を有す
ること、すなわち±２個のオキシアルキレン単位の範囲
が所望の活性を与えることが見出されている。従って本
発明の組成物はアルコキシル化の範囲が狭いけれども活
性の失われるほどには狭くないような範囲であることに
おいて特に魅力あるものである。
その上に本発明によって得ることのできる生成アルコキ
シル化物の比較的対称性の高い分布は、例えば賛意、凝
固点、粘度、流動点等において好ましい物理的性質を有
する混合物を提供するとともにそのバランスに好ましい
影響をもたらす。本発明の多くのアルコキシル化生成混
合物についてｉ±２の範囲内に含まれる生成化合物は全
組成物重量の少なくとも約７５％、例えば約８０ないし
９５％、成る場合には８５ないし９５％を占める。重要
なことは、この組成物を、いかなる単の生成アルコキシ
ル化物も全組成物の重量の５０％よりも多い量を占める
ことがなく、そして殆どの場合にその最も優勢に生ずる
生成物は２０ないし約３０重量％、例えば約２２ないし
２８重量％の量で存在して生成物のバランスが高められ
るように提供し得ると言うことである。
シル化物の比較的対称性の高い分布は、例えば賛意、凝
固点、粘度、流動点等において好ましい物理的性質を有
する混合物を提供するとともにそのバランスに好ましい
影響をもたらす。本発明の多くのアルコキシル化生成混
合物についてｉ±２の範囲内に含まれる生成化合物は全
組成物重量の少なくとも約７５％、例えば約８０ないし
９５％、成る場合には８５ないし９５％を占める。重要
なことは、この組成物を、いかなる単の生成アルコキシ
ル化物も全組成物の重量の５０％よりも多い量を占める
ことがなく、そして殆どの場合にその最も優勢に生ずる
生成物は２０ないし約３０重量％、例えば約２２ないし
２８重量％の量で存在して生成物のバランスが高められ
るように提供し得ると言うことである。
アルコキシル化反応生成混合物の別の一群はポリ（オキ
シエチレン）グリコール類である。例えば、トリエチレ
ングリコール及びテトラエチレングリコールはガスの除
湿、溶剤抽出、及び他の種々の化合物や組成物の製造に
利用される。これらのクリコール類はエチレングリコー
ル及びジエチレンクリコールのエトキシル化によって作
ることか出来る。本発明の有利な方法は少なくとも約８
０ 重量％、例えば約８０ないし９５重量％のトリエ
チレングリコール及びテトラエチレングリコルを含む組
成物成品のエトキシル化を可能にする。
シエチレン）グリコール類である。例えば、トリエチレ
ングリコール及びテトラエチレングリコールはガスの除
湿、溶剤抽出、及び他の種々の化合物や組成物の製造に
利用される。これらのクリコール類はエチレングリコー
ル及びジエチレンクリコールのエトキシル化によって作
ることか出来る。本発明の有利な方法は少なくとも約８
０ 重量％、例えば約８０ないし９５重量％のトリエ
チレングリコール及びテトラエチレングリコルを含む組
成物成品のエトキシル化を可能にする。
市販品のうちで最も重要なアルコキシル化成品は出発剤
（開始剤）として水又はアルコール（モノオール類、ジ
オール類、ポリオール類等）を用い、そして１，２−ア
ルキレンオキサイド千ツマとしてエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド又はエチレンオキサイド／プロピ
レンオキサイド混合物を使用するものである。このよう
なアルコールのエトキシル化物は例えば溶剤や種々の機
能液体のような極めて頻繁に使用される工業用途材から
、例えば製薬、民生用品或は家庭用品のような超高級化
消費者指向品に到るまでの極めて広い用途に使用するた
めの構造、組成及び分子量の広い範囲を包含する。本発
明のＩＩＡ 族金属の含まれたバイメタル性又はポリ
メタル性の触媒は広い範囲のアルコキシル化物を製造す
るのに用いられるが、製品品質に対する要求が非常に厳
しい消費者指向の高級用途領域に使用するように設計さ
れた種々のアルコキシル化物を製造するのに特に重要で
ある。このような用途に用いられる多くの型のアルコキ
シル化物の中で、特に際立っている２つのものはポリ（
オキシエチレン）グリコール類及び脂肪アルコールエト
キシル化物である。
（開始剤）として水又はアルコール（モノオール類、ジ
オール類、ポリオール類等）を用い、そして１，２−ア
ルキレンオキサイド千ツマとしてエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド又はエチレンオキサイド／プロピ
レンオキサイド混合物を使用するものである。このよう
なアルコールのエトキシル化物は例えば溶剤や種々の機
能液体のような極めて頻繁に使用される工業用途材から
、例えば製薬、民生用品或は家庭用品のような超高級化
消費者指向品に到るまでの極めて広い用途に使用するた
めの構造、組成及び分子量の広い範囲を包含する。本発
明のＩＩＡ 族金属の含まれたバイメタル性又はポリ
メタル性の触媒は広い範囲のアルコキシル化物を製造す
るのに用いられるが、製品品質に対する要求が非常に厳
しい消費者指向の高級用途領域に使用するように設計さ
れた種々のアルコキシル化物を製造するのに特に重要で
ある。このような用途に用いられる多くの型のアルコキ
シル化物の中で、特に際立っている２つのものはポリ（
オキシエチレン）グリコール類及び脂肪アルコールエト
キシル化物である。
各登録商標（：ＡＲＢＯ１１ＡＸ■、ＰＯＬＹＧＬＹＣ
ＯＬ Ｅ■、ＰＬＩＪＲＡ（：０１ Ｅ■等によって知
られている市販のポリ（オキシエチレン）グリコール成
品はエチレングリコール又はその同族体をエトキシル化
することによって製造され、それらは約２００ ない
し約２０００ の分子量範囲をカバーするように製造
される。いずれも登録商標でＮＥＯＤＯＬ■、ＡＬＦＯ
ＮＩＧ■及びＴＥＲＧＩＴＯＬ■等により知られている
非イオン性界面活性剤である脂肪アルコールエトキシル
化物はＣ１０ −Ｃｌ６ の直鎖状又は分岐鎖状の飽
和アルコール類をエトキシル化することによって製造さ
れ、それらは約３００ から約８００ までの範囲
の分子量をカバーして製造される。これら及びその他の
高品質のパフォーマンス型エトキシルか物の製造におい
て本発明に従う ＩＩＡ 族金属の含まれたバイメタ
ル性又はポリメタル性触媒は通常のエトキシル化用均一
触媒（Ｎａ叶、 Ｋ叶 等）に比して極めて大きな種々
の利点を提供する。
ＯＬ Ｅ■、ＰＬＩＪＲＡ（：０１ Ｅ■等によって知
られている市販のポリ（オキシエチレン）グリコール成
品はエチレングリコール又はその同族体をエトキシル化
することによって製造され、それらは約２００ ない
し約２０００ の分子量範囲をカバーするように製造
される。いずれも登録商標でＮＥＯＤＯＬ■、ＡＬＦＯ
ＮＩＧ■及びＴＥＲＧＩＴＯＬ■等により知られている
非イオン性界面活性剤である脂肪アルコールエトキシル
化物はＣ１０ −Ｃｌ６ の直鎖状又は分岐鎖状の飽
和アルコール類をエトキシル化することによって製造さ
れ、それらは約３００ から約８００ までの範囲
の分子量をカバーして製造される。これら及びその他の
高品質のパフォーマンス型エトキシルか物の製造におい
て本発明に従う ＩＩＡ 族金属の含まれたバイメタ
ル性又はポリメタル性触媒は通常のエトキシル化用均一
触媒（Ｎａ叶、 Ｋ叶 等）に比して極めて大きな種々
の利点を提供する。
以下、本発明を実施例により説明する。
何−」
還流コンデンサ、熱電対、機械的攪拌装置及びパージカ
ス入口を備えた１２の反応用フラスコの中に３１０ ｇ
のエチレングリコールと １２．７ ｇの酢酸マグ
ネシウムとを加えた。得られた混合物を真空（１８０ｍ
ｍ）のもとに還流温度（１４８℃）において４時間にわ
たり加熱し、その間に９４ ｇの留出液が頂部から留去
されたが、これを水について分析した。次にこの反応混
合物を水浴中で５℃の温度まで冷却し、そして３．４３
ｇ （０，０３モル）の燐酸をそのフラスコに加えた
。この混合物を１０分間にわたり攪拌し、そしてＣ１２
−１４の直鎖状脂肪アルコール類〔重量で約５５７４５
の比率の、テキサス州ヒユーストンのＶｉｓｔａ
ＣｈｅｍｉＣ８ｌ Ｃｏ、社からえられる混合物Ａｌｆ
ｏｌ （登録商標）〕をその反応用フラスコに加えた。
ス入口を備えた１２の反応用フラスコの中に３１０ ｇ
のエチレングリコールと １２．７ ｇの酢酸マグ
ネシウムとを加えた。得られた混合物を真空（１８０ｍ
ｍ）のもとに還流温度（１４８℃）において４時間にわ
たり加熱し、その間に９４ ｇの留出液が頂部から留去
されたが、これを水について分析した。次にこの反応混
合物を水浴中で５℃の温度まで冷却し、そして３．４３
ｇ （０，０３モル）の燐酸をそのフラスコに加えた
。この混合物を１０分間にわたり攪拌し、そしてＣ１２
−１４の直鎖状脂肪アルコール類〔重量で約５５７４５
の比率の、テキサス州ヒユーストンのＶｉｓｔａ
ＣｈｅｍｉＣ８ｌ Ｃｏ、社からえられる混合物Ａｌｆ
ｏｌ （登録商標）〕をその反応用フラスコに加えた。
この反応混合物を次に真空（３−４ｍｍ）のもとに加熱
してエチレングリコールを頂部から蒸留除去した。フラ
スコ内温度が１２９℃に達したときに加熱を除き、そし
て内容物は使用に供するまで窒素ガス雰囲気のもとに外
界温度まで冷却させた。この触媒の成る量を後出の例３
に記述する非イオン性界面活性剤製造のための配合バッ
チを作るのに用いた。
してエチレングリコールを頂部から蒸留除去した。フラ
スコ内温度が１２９℃に達したときに加熱を除き、そし
て内容物は使用に供するまで窒素ガス雰囲気のもとに外
界温度まで冷却させた。この触媒の成る量を後出の例３
に記述する非イオン性界面活性剤製造のための配合バッ
チを作るのに用いた。
■−ス
還流コンデンサ、熱電対、機械的攪拌装置及びパージガ
ス入口を備えたＩＩＬの反応用フラスコの中に３１０
ｇ のエチレングリコールと、１９．１０ ｇ（０，
０８９モル）の４永和酢酸マグネシウムと、及び６．０
６ ｇ （０，０３モル）のアルミニウムイソプロポキ
シドを加えた。得られた混合物を真空（１４０ｍｍ）の
もとに還流温度（約１５４℃）において４時間にわたり
加熱し、その間に１７０ ｇ の留出液が頂部から留
出した。次にこの混合物を水浴中で５℃の温度まで冷却
し、そして３．５ ｇ （０，０３モル）の燐酸をその
フラスコに加えた。この混合物を３０ 分間にわたり
攪拌し、そしてこの反応フラスコにテキサス州ヒユース
トンのＶｉｓｔａ ＣｈｅｍｉＣ８ｌＣｏ、社より得ら
れるＣ１２−１４の直鎖状脂肪アルコールの混合物（重
量で約５５７４５ の比率）であるＡｌｆｏｌ １２
１４ （登録商標）の５１６ ｇ を加えた。次にこ
の反応混合物を真空（３−４ｍｍ） のもとに加熱し
、そしてエチレングリコールを頂部から蒸留除去した。
ス入口を備えたＩＩＬの反応用フラスコの中に３１０
ｇ のエチレングリコールと、１９．１０ ｇ（０，
０８９モル）の４永和酢酸マグネシウムと、及び６．０
６ ｇ （０，０３モル）のアルミニウムイソプロポキ
シドを加えた。得られた混合物を真空（１４０ｍｍ）の
もとに還流温度（約１５４℃）において４時間にわたり
加熱し、その間に１７０ ｇ の留出液が頂部から留
出した。次にこの混合物を水浴中で５℃の温度まで冷却
し、そして３．５ ｇ （０，０３モル）の燐酸をその
フラスコに加えた。この混合物を３０ 分間にわたり
攪拌し、そしてこの反応フラスコにテキサス州ヒユース
トンのＶｉｓｔａ ＣｈｅｍｉＣ８ｌＣｏ、社より得ら
れるＣ１２−１４の直鎖状脂肪アルコールの混合物（重
量で約５５７４５ の比率）であるＡｌｆｏｌ １２
１４ （登録商標）の５１６ ｇ を加えた。次にこ
の反応混合物を真空（３−４ｍｍ） のもとに加熱し
、そしてエチレングリコールを頂部から蒸留除去した。
フラスコ内温度が１３１ ”Ｃに達したときに加熱を除
き、そして内容物を使用に供するまで窒素ガス雰囲気の
もとで外界温度まで冷却させた。この触媒の成る量を後
出の例４に記述する非イオン性界面活性剤の製造のため
のバッチを作るのに用いた。
き、そして内容物を使用に供するまで窒素ガス雰囲気の
もとで外界温度まで冷却させた。この触媒の成る量を後
出の例４に記述する非イオン性界面活性剤の製造のため
のバッチを作るのに用いた。
舛１及ｆｆ４
以上に記述した一般的な操作を非イオン性界面活性剤の
製造のために用いた。これらの製造のための反応用容器
はエチレンオキサイドの自動的供給系を備えた内容２ガ
ロンの攪拌オートクレーブであり、その供給系において
機械駆動式バルブがエチレンオキサイドの供給を約６０
ｐｓｉゲージの圧力が保たれるようにコントロールし
た。内容２ガロンの攪拌オートクレーブの中に下記表Ａ
にあげる量でそれぞれＡｌｆｏｌ １２１４ （登録
商標）、エチレンオキサイド及び触媒スラリ（他の添加
物中に含まれる何等かの金属を除く出発金属のモル数で
）を加えた。反応を窒素雰囲気（２０ｐｓｉ ゲージ
）のもとに１４０℃の温度において実施した。エチレン
オキサイドの供給時間及び最高反応速度も同様に表Ａの
中にあげである。非イオン性界面活性剤生成物の重量基
準分子量の分布はガスクロマトグラフ分析（面積％）に
よって求め、そしてそれらの結果は表Ａにあげである。
製造のために用いた。これらの製造のための反応用容器
はエチレンオキサイドの自動的供給系を備えた内容２ガ
ロンの攪拌オートクレーブであり、その供給系において
機械駆動式バルブがエチレンオキサイドの供給を約６０
ｐｓｉゲージの圧力が保たれるようにコントロールし
た。内容２ガロンの攪拌オートクレーブの中に下記表Ａ
にあげる量でそれぞれＡｌｆｏｌ １２１４ （登録
商標）、エチレンオキサイド及び触媒スラリ（他の添加
物中に含まれる何等かの金属を除く出発金属のモル数で
）を加えた。反応を窒素雰囲気（２０ｐｓｉ ゲージ
）のもとに１４０℃の温度において実施した。エチレン
オキサイドの供給時間及び最高反応速度も同様に表Ａの
中にあげである。非イオン性界面活性剤生成物の重量基
準分子量の分布はガスクロマトグラフ分析（面積％）に
よって求め、そしてそれらの結果は表Ａにあげである。
表
＊
：登録商標
表Ａの結果は燐酸で変成したマグネシウム含有の２金属
性又は多、金属性の触媒の有効性を示す。
性又は多、金属性の触媒の有効性を示す。
例３及び例４が示すように、その精製混合物の少なくと
も約１９％以上を構成する少なくとも１種類のアルコキ
シル化物を含んでアルコキシル化物の狭い分布を有する
非イオン性界面活性剤が製造された。
も約１９％以上を構成する少なくとも１種類のアルコキ
シル化物を含んでアルコキシル化物の狭い分布を有する
非イオン性界面活性剤が製造された。
本発明は以上の幾つかの実施例によって説明したが、こ
れらによって本発明が縮限されることを企図するもので
はなく、本発明は以上に開示した一般的な多くの領域を
包含するものである。本発明の技術的範囲と要旨とを逸
脱することなく多数の変形態様と具体例とが可能である
。
れらによって本発明が縮限されることを企図するもので
はなく、本発明は以上に開示した一般的な多くの領域を
包含するものである。本発明の技術的範囲と要旨とを逸
脱することなく多数の変形態様と具体例とが可能である
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）下記の各段階、すなわち ａ）カルシウムを除くIIＡ族の金属、又は カルシウム含有化合物を除くIIＡ族金属含有化合物を、
式 Ｚａ−Ｘ−Ｑ−Ｙ−Ｚ′ｂ （式中Ｘ及びＹは酸素、窒素、硫黄及び燐よりなる群か
ら選ばれた同一の、又は異った電気的に陰性のヘテロ原
子であり、ａ及びｂはＸ及びＹの要求する原子価を満足
する同一の、又は異なった整数であり、ＱはＸ及び／又
はＹに対して電気的に陽性の、又は本質的に中性の有機
基であり、Ｚ及びＺ′は同一であるか又は異なっており
、そして水素であるか又は上記の金属又は金属含有化合
物の反応或は可溶化を妨害しない有機基である）の活性
化剤と混合することにより、少なくとも部分的に反応さ
せるか又は可溶化し、それによって、滴定可能なアルカ
リ度を有するIIＡ族金属含有組成物を形成させ、ｂ）カ
ルシウムを除く２価又は多価の金属、又はカルシウムを
除く２価又は多価の金属の含まれる化合物を、少なくと
も１個の活性水素を有する有機化合物と反応させて、２
価又は多価の金属の含まれた組成物を作り、 ｃ）前記IIＡ族金属含有組成物を、上記２ 価又は多価の金属の含まれた組成物と効果的な反応条件
のもとで反応させて触媒先駆体組成物を形成させ、 ｄ）この触媒先駆体組成物を、２価又は多価のオキシ酸
、又はオキシ酸の２価金属又は多価金属の塩或はそれら
の混合物と効果的な反応条件のもとで反応させてアルコ
キシル化用触媒を製造する 各段階よりなる、アルコキシル化用触媒の製造方法。 （２）上記ａ）及びｂ）の両段階を組合わせて１つの段
階にした、請求項１記載の方法。（３）IIＡ族金属含有
化合物が酸化物、水酸化物、カルボキシレート、アルコ
レート、アンモニエート、アミド、窒化物、チオシアネ
ート、チオレート、カーバイド、チオフェノキサイド及
びこの方法においてこれらの化合物からその場で転化さ
れる化合物より選ばれる、請求項１記載の方法。 （４）IIＡ族金属含有化合物が酢酸塩、蟻酸塩、蓚酸塩
、くえん酸塩、安息香酸塩、ラウレート、ステアレート
及びこの方法においてこれらの化合物からその場で転化
される物質より選ばれるカルボキシレートである、請求
項３記載の方法。 （５）IIＡ族金属含有化合物がマグネシウム含有化合物
である、請求項１記載の方法。 （６）IIＡ族金属含有化合物がマグネシウム含有アルコ
レート又はマグネシウム含有カルボキシレートである、
請求項１記載の方法。 （７）活性化剤が下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、際この式においてＲ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８及び
Ｒ＿９は同一であっても異なっていてもよく、そして水
素及び１ないし４個の炭素原子を有する低級アルキル基
又は低級アルキレン基よりなる群より選ばれたものであ
る、請求項１記載の方法。 （８）活性化剤がエチレングリコールである、請求項１
記載の方法。 （９）活性化剤が２−エトキシエタノールである、請求
項１記載の方法。 （１０）オキシ酸の２価又は多価の金属の塩が金属燐酸
塩である、請求項１記載の方法。（１１）オキシ酸の２
価又は多価の金属の塩が金属硫酸塩と金属燐酸塩との混
合物である、請求項１記載の方法。 （１２）２価又は多価のオキシ酸が燐酸である、請求項
１記載の方法。 （１３）２価又は多価のオキシ酸が硫酸と燐酸との混合
物である、請求項１記載の方法。（１４）２価又は多価
の金属の含まれる化合物が酸化物、水酸化物、カルボキ
シレート、アルコレート、アンモニエート、アミド、窒
化物、チオシアネート、チオレート、カーバイド、チオ
フェノキサイド及びこの方法においてこれらの化合物か
らその場で転化される化合物より選ばれる、請求項１記
載の方法。 （１５）２価又は多価の金属の含まれる化合物が酢酸塩
、蟻酸塩、蓚酸塩、くえん酸塩、安息香酸塩、ラウリン
酸塩、ステアリン酸塩及びこの方法においてこれらの化
合物からその場で転化される物質より選ばれるカルボキ
シレートである、請求項１４記載の方法。 （１６）２価金属含有組成物が金属含有アルコレートで
ある、請求項１記載の方法。 （１７）２価又は多価の金属の含まれる組成物が、マグ
ネシウム、バリウム、ストロンチウム、アルミニウム、
亜鉛、トリウム、ジルコニウム、ランタン、セリウム及
びチタンから選ばれる金属を含む、請求項１記載の方法
。 （１８）アルコキシル化用触媒を、このアルコキシル化
用触媒とアルコール交換反応を起すような条件のもとで
アルコールと反応させ、それによって対応するアルコー
ル誘導体を形成させる追加的な段階を含む、請求項１記
載の方法。 （１９）アルコールがｎ−ドデカノールである、請求項
１８記載の方法。 （２０）アルコールがＣ＿１＿２−Ｃ＿１＿４のアルコ
ール類の混合物である、請求項１８記載の方法。 （２１）アルコールがヒドロホルミル化／水素化反応の
生成物である、請求項１８記載の方法。 （２２）IIＡ族金属又は２価又は多価の金属に結合して
いない活性化剤の全て又は１部を除去する追加的段階を
含む、請求項１記載の方法。 （２３）IIＡ族金属及び２価又は多価の金属に対して約
２５ないし約９０％の規定当量の２価又は多価のオキシ
酸又は２価又は多価の金属の塩を段階ｄ）の間に加える
、請求項１記載の方法。 （２４）下記式 ［Ｒ＿１−Ｘ＿１−Ｍ＿１］＿ｆ−Ｙ＿１−［Ｍ＿３−
Ｙ＿２］＿ｊ−［Ｍ＿２−Ｘ＿２−Ｒ＿２］＿ｇで表わ
されるアルコキシル化用触媒： 〔但しこの式において Ｒ＿１とＲ＿２とは互いに独立に水素、又は少なくとも
１つ以上の活性水素基を有する有機化合物の残基であり
、 Ｘ＿１とＸ＿２とは互いに独立に酸素、硫黄又は窒素で
あり、 Ｍ＿１、Ｍ＿２及びＭ＿３は互いに独立に、これらＭ＿
１、Ｍ＿２及びＭ＿３の少なくとも１つがカルシウム以
外のIIＡ族の金属であることを条件として、カルシウム
以外の２価又は多価の金属であり、 Ｙ＿１及びＹ＿２は互いに独立に、これらＹ＿１及びＹ
＿２の少なくとも一方が２価又は多価のオキシ酸の２な
いし６価のアニオンであることを条件として２価又は多
価のオキシ酸の２ないし６価のアニオン、酸素、硫黄又
は窒素であり、 ｊは０から約１００までの値の整数であ り、そして ｆ及びｇはｊの値が０であるときに ｆ＋ｇの合計がＹ＿１の価数に等しくなるような値の整
数であり、そしてｊの値が０以外のときはｆ＋ｇの合計
がＹ＿１＋［Ｍ＿３−Ｙ＿２］ｊの価数に等しくなるよ
うな値の整数である〕（２５）請求項１記載の方法によ
って作られたアルコキシル化用触媒。 （２６）請求項１８記載の方法によって作られたアルコ
キシル化用触媒。 （２７）アルコールを請求項２４記載の触媒の存在のも
とにアルキレンオキサイドによってアルコキシル化条件
のもとでアルコキシル化して上記アルコールのアルコキ
シレートを形成させることよりなる、アルコールをアル
コキシル化する方法。 （２８）アルコールが１ないし７個の炭素原子を有する
脂肪族の１価アルコールである、請求項２７記載の方法
。 （２９）脂肪族の１価アルコールがメタノール、２−メ
トキシエタノール及び２−（２−メトキシエトキシ）−
エタノールから選ばれる、請求項２８記載の方法。 （３０）アルコールが２価アルコールである、請求項２
７記載の方法。 （３１）２価アルコールがエチレングリコールである、
請求項３０記載の方法。 （３２）アルコールが多価アルコールである、請求項２
７記載の方法。 （３３）多価アルコールがグリセリンである、請求項３
２記載の方法。 （３４）アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドで
ある、請求項２７記載の方法。 （３５）アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとである、請求項２７記載の方法
。 （３６）アルコールが８ないし２０個の炭素原子を有す
る脂肪族１価アルコールである、請求項２７記載の方法
。 （３７）脂肪族１価アルコールがｎ−ドデカノール、Ｃ
＿８−Ｃ＿１＿０のアルコール類の混合物及びＣ＿１＿
２−Ｃ＿１＿４のアルコール類の混合物から選ばれたも
のである、請求項３６記載の方法。 （３８）アルコールがヒドロホルミル化／水素化反応の
生成物である、請求項２７記載の方法。 （３９）アルコールのアルコキシル化誘導体である非イ
オン性界面活性剤を製造するに当り、下記の各段階、す
なわち ａ）カルシウムを除くIIＡ族の金属、又は カルシウム含有化合物を除くIIＡ族金属含有化合物を、
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿４とＲ＿５とは同一であっても異なっていて
もよく、そして水素及び１ないし４個の炭素原子の低級
アルキル基よりなる群から選ばれるものであり、ｐは２
ないし４の整数であり、Ｘ及びＹは酸素及び窒素よりな
る群から選ばれる同一の、又は異った電気陰性のヘテロ
原子であり、ａ及びｂはＸ及びＹの要求する原子価を満
足するような同一の、又は異なった整数であり、Ｚ及び
Ｚ′は同一であっても異なっていてもよく、そして水素
であるか又は上記IIＡ族の金属の反応又は可溶化を妨害
しない有機基である） の活性化剤と混合することにより、少なくとも部分的に
反応させるか又は可溶化し、それによって、滴定可能な
アルカリ度を有するIIＡ族金属含有組成物を形成させ、 ｂ）場合により上記IIＡ族金属含有組成物 を加熱して副反応生成物を除去し、 ｃ）カルシウムを除く２価又は多価の金属、又はカルシ
ウムを除く２価又は多価の金属の含まれる化合物を、少
なくとも１個の活性水素を有する有機化合物と反応させ
て、２価又は多価の金属の含まれた組成物を作り、 ｄ）前記IIＡ族金属含有組成物を、上記２ 価又は多価の金属の含まれた組成物と効果的な反応条件
のもとで反応させて触媒先駆体組成物を形成させ、 ｅ）この触媒先駆体組成物を、２価又は多価のオキシ酸
、又はオキシ酸の２価金属又は多価金属の塩或はそれら
の混合物と効果的な反応条件のもとで反応させてアルコ
キシル化用触媒を製造し、 ｆ）IIＡ族の金属と結合していない活性化剤を除去し、 ｇ）このアルコキシル化用触媒をこれとアルコール交換
反応を生ずるような条件のもとで界面活性剤分子量のア
ルコールと反応させ、それにより上記アルコキシル化用
触媒の対応するアルコール誘導体を形成させ、 ｈ）アルコキシル化反応を生ずるような条件のもとでア
ルキレンオキサイドを導入し、それによりアルコールの
アルコキシル化された誘導体を形成させ、そして ｉ）上記誘導体を回収し、 その際上記段階ｆ）及びｇ）はこの方法においていかな
る組合わせででも互いに取り換えることができる、上記
非イオン性界面活性剤の製造方法。 （４０）前記ａ）及びｃ）の各段階を組合わせて１つの
段階にした、請求項３９記載の方法。 （４１）IIＡ族金属含有化合物が酸化物、水酸化物、カ
ルボキシレート、アルコレート、アンモニエート、アミ
ド、窒化物、チオシアネート、チオレート、カーバイド
、チオフェノキサイド及びこの方法においてこれらの化
合物からその場で転化される化合物より選ばれる、請求
項３９記載の方法。 （４２）IIＡ族金属含有化合物が酢酸塩、蟻酸塩、蓚酸
塩、くえん酸塩、安息香酸塩、ラウレート、ステアレー
ト及びこの方法においてこれらの化合物からその場で転
化される化合物より選ばれるカルボキシレートである、
請求項３９記載の方法。 （４３）IIＡ族金属含有化合物がマグネシウム含有化合
物である、請求項３９記載の方法。 （４４）IIＡ族金属含有組成物がマグネシウム含有アル
コレート又はマグネシウム含有カルボキシレートである
、請求項３９記載の方法。 （４５）活性化剤がエチレングリコールである、請求項
３９記載の方法。 （４６）活性化剤が２−エトキシエタノールである、請
求項３９記載の方法。 （４７）アルコールがｎ−ドデカノール又はＣ＿１＿２
−Ｃ＿１＿４のアルコール類の混合物である、請求項３
９記載の方法。 （４８）アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドで
ある、請求項３９記載の方法。 （４９）アルコールがＣ＿８−Ｃ＿１＿０のアルコール
類の混合物である、請求項３９記載の方法。 （５０）アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとである、請求項３９記載の方法
。 （５１）活性水素基１個当りのアルキレンオキサイドの
モル比が少なくとも約４である、請求項３９記載の方法
。 （５２）アルコールがヒドロホルミル化／水素化反応の
生成物である、請求項３９記載の方法。 （５３）オキシ酸の２価又は多価の金属の塩が金属燐酸
塩である、請求項３９記載の方法。 （５４）２価又は多価のオキシ酸が燐酸である、請求項
３９記載の方法。 （５５）２価又は多価の金属の含まれる化合物が酸化物
、水酸化物、カルボキシレート、アルコレート、アンモ
ニエート、アミド、窒化物、チオシアネート、チオレー
ト、カーバイド、チオフェノキサイド及びこの方法にお
いてこれらの化合物からその場で転化される化合物より
選ばれる、請求項３９記載の方法。 （５６）２価又は多価の金属の含まれる化合物が酢酸塩
、蟻酸塩、蓚酸塩、くえん酸塩、安息香酸塩、ラウリン
酸塩、ステアリン酸塩及びこの方法においてこれらの化
合物からその場で転化される物質より選ばれるカルボキ
シレートである、請求項５５記載の方法。 （５７）２価又は多価の金属の含まれる組成物が金属含
有アルコレートである、請求項１記載の方法。 （５８）２価又は多価の金属の含まれる組成物が、マグ
ネシウム、バリウム、ストロンチウム、アルミニウム、
亜鉛、トリウム、ジルコニウム、ランタン、セリウム及
びチタンから選ばれる金属を含む、請求項１記載の方法
。 （５９）少なくとも１つの生成化合物がその全反応混合
物の少なくとも約１９重量％を占める狭い化合物分布範
囲を有するアルコキシル化反応混合物を製造するに当り
、下記の各段階、すなわちａ）攪拌のもとに下記式 ［Ｒ＿１−Ｘ＿１−Ｍ＿１］＿ｆ−Ｘ＿３−［Ｍ＿３−
Ｘ＿４］＿ｊ−［Ｍ＿２−Ｘ＿２−Ｒ＿２］＿ｇ（但し
この式において Ｒ＿１とＲ＿２とは互いに独立に水素、又は少なくとも
１つ以上の活性水素基を有する有機化合物の残基であり
、 Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３及びＸ＿４は互いに独立に酸素
、硫黄又は窒素であり、 Ｍ＿１、Ｍ＿２及びＭ＿３は互いに独立に、これらＭ＿
１、Ｍ＿２及びＭ＿３の少なくとも１つがカルシウム以
外のIIＡ族の金属であることを条件 として、カルシウム以外の２価又は多価の金属であり、 ｊは０から約１００までの値の整数であ り、そして ｆ及びｇはｊの値が０であるときに ｆ＋ｇの合計がＸ＿３の価数に等しくなるような値の整
数であり、そしてｊの値が０以外のときはｆ＋ｇの合計
がＸ＿３［Ｍ＿３−Ｘ＿４］＿ｊの価数に等しくなるよ
うな値の整数である）のIIＡ族金属含有化合物を２価又
は多価のオキシ酸又はオキシ酸の２価又は多価の金属の
塩或いはそれらの混合物と接触させて改質されたアルコ
キシル化用触媒を作り、その際この接触は沸点又は２５
℃のうちいずれか低い方の温度において少なくとも約１
０以上の誘電率を有するような液体溶媒の中で攪拌のも
とに行ない、そして上記オキシ酸又はオキシ酸の塩は少
なくとも１つの生成アルコキシル化化合物が全混合物の
少なくとも約１９重量％以上を占めるようなアルコキシ
ル化反応混合物を生ずるのに充分な量で供給され、そし
て ｂ）上記改質されたアルコキシル化用触媒又はこのもの
の交換誘導体の触媒として有効な量の存在のもとに、少
なくとも１つの生成アルコキシル化化合物が全混合物の
少なくとも約２０重量％を占めるような反応混合物を生
ずるのに充分なアルコキシル化条件のもとで少なくとも
１個の活性水素原子を有する有機化合物をアルキレンオ
キサイドと接触させる各段階よりなる、上記アルコキシ
ル化反応混合物の製造方法。 （６０）上記段階ａ）における攪拌が比較的均一な生成
物が生ずるのを保証するに充分である、請求項５９記載
の方法。 （６１）上記段階ａ）をエチレングリコールの存在のも
とで実施する、請求項５９記載の方法。 （６２）か遺失されたアルコキシル化用触媒を段階ｂ）
に先立ってアルコール交換を行ない、そして段階ｂ）に
おいてアルコールをエチレンオキサイドよりなるアルキ
レンオキサイドによりアルコキシル化する、請求項５９
記載の方法。 （６３）交換用のアルコールと段階ｂ）のアルコールと
が同一である、請求項６２記載の方法。 （６４）アルコールが約８ないし２０個の炭素原子の脂
肪族１価アルコールである、請求項６３記載の方法。 （６５）段階ｂ）のアルコール１モルに対するエチレン
オキサイドのモル比が約４ないし１６である、請求項６
４記載の方法。 （６６）少なくとも１個の活性水素基を有する有機化合
物がエチレングリコール又はジエチレングリコールであ
り、そして反応混合物がトリエチレングリコールとテト
ラエチレングリコールとからなる、請求項６５記載の方
法。 （６７）トリエチレングリコールとテトラエチレングリ
コールとが反応混合物の少なくとも約７５重量％を占め
る、請求項６６記載の方法。 （６８）アルコキシル化反応混合物が、この混合物の約
１９ないし４０重量％を占める少なくとも１つ以上の生
成アルコキシル化化合物を有し、その際その混合物の、
平均分布中心の生成アルコキシル化化合物よりも３個以
上多いオキシアルキレン単位を有する部分が全混合物の
約１２重量％よりも少なく、そして最も優勢に生ずるア
ルコキシル化化合物よりも１個だけオキシアルキレン単
位を多く含む生成アルコキシル化化合物及びこの最も優
勢に生ずるアルコキシル化化合物よりも１個だけオキシ
アルキレン単位を少なく含む生成アルコキシル化化合物
がその最も優勢に生ずるアルコキシル化化合物に対する
重量比で約０．６：１ないし１：１の割合で存在するこ
とを特徴とする、請求項５９記載の方法。 （６９）重量平均アルコキシル化数プラスマイナス２の
範囲内に存在する生成アルキル化化合物が全混合物の約
８０重量％と約９５重量％との間で存在する、請求項６
８記載の方法。 （７０）オキシアルキレンがオキシエチレンである、請
求項６９記載の方法。 （７１）活性水素基に対する反応したアルキレンオキサ
イドのモル比が約４ないし１６である、請求項６９記載
の方法。 （７２）活性水素基を有する有機化合物がアルコールで
ある、請求項７１記載の方法。 （７３）アルコールが約８ないし２０個の炭素原子を有
する脂肪族の１価アルコールである、請求項７２記載の
方法。 （７４）最も優勢に生ずるアルコキシル化化合物が４、
５、６、７、８、９、１０、１１又は１２個のオキシア
ルキレン単位を有する、請求項７３記載の方法。 （７５）オキシアルキレンがオキシエチレンおよびオキ
シプロピレンである、請求項６８記載の方法。 （７６）アルコールが１ないし７個の炭素原子を有する
脂肪族１価アルコールである、請求項７２記載の方法。 （７７）脂肪族１価アルコールがメタノール、２−メト
キシエタノール及び２−（２−メトキシエトキシ）−エ
タノールから選ばれる、請求項７６記載の方法。 （７８）アルコールが２価アルコールである、請求項７
２記載の方法。 （７９）２価アルコールがエチレングリコールである、
請求項７８記載の方法。 （８０）アルコールが多価アルコールである、請求項７
２記載の方法。 （８１）多価アルコールがグリセリンである、請求項８
０記載の方法。 （８２）アルコールがｎ−ドデカノール、Ｃ＿８−Ｃ＿
１＿０のアルコール類の混合物又はＣ＿１＿２−Ｃ＿１
＿４のアルコール類の混合物から選ばれたものである、
請求項７３記載の方法。 （８３）アルコキシル化反応混合物が下記式▲数式、化
学式、表等があります▼ に相当する生成アルコキシル化化合物の分布を有し、但
し上記式においてｎは少なくとも１以上の整数であって
その対象とする生成アルコキシル化化合物についてその
アルコールの活性水素基１個当りのオキシアルキレン基
の数を表わし、＠ｎ＠は全反応混合物の重量平均オキシ
アルキレンの数を表わし、Ａはこの混合物中の最も優勢
に生じたアルコキシル化化合物の重量％であり、そして
Ｐ＿ｎは±２％の範囲内の、活性水素基１個当りｎ個の
オキシアルキレン基を有する生成アルコキシル化化合物
の全混合物の重量に対する重量％を表わす、請求項５９
記載の方法。 （８４）最も優勢に生ずるアルコキシル化化合物が４、
５、６、７、８、９、１０、１１又は１２個のオキシア
ルキレン単位を有する、請求項８３記載の方法。 （８５）アルコールが２価アルコールである、請求項８
４記載の方法。 （８６）２価アルコールがエチレングリコールである、
請求項８５記載の方法。 （８７）アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドで
ある、請求項８６記載の方法。 （８８）アルコールが約８ないし２０個の炭素原子を有
する脂肪族の１価アルコールである、請求項８４記載の
方法。 （８９）アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドで
ある、請求項８８記載の方法。 （９０）少なくとも１つ以上の生成アルコキシル化化合
物が全混合物の約２０ないし２８重量％を占める、請求
項８９記載の方法。 （９１）最も優勢に生ずるアルコキシル化化合物が６、
７又は８個のオキシアルキレン基を有する、請求項９０
記載の方法。 （９２）アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドで
ある、請求項８３記載の方法。 （９３）アルキレンオキサイドがエチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとである、請求項８３記載の方法
。 （９４）アルコールが１ないし７個の炭素原子を有する
脂肪族の１価アルコールである、請求項８３記載の方法
。 （９５）脂肪族１価アルコールがメタノール、２−メト
キシエタノール及び２−（２−メトキシエトキシ）−エ
タノールから選ばれる、請求項９４記載の方法。 （９６）アルコールが多価アルコールである、請求項８
３記載の方法。 （９７）多価アルコールがグリセリンである、請求項９
６記載の方法。 （９８）アルコールがｎ−ドデカノール、Ｃ＿８−Ｃ＿
１＿０のアルコール類の混合物又はＣ＿１＿２−Ｃ＿１
＿４のアルコール類の混合物から選ばれたものである、
請求項８８記載の方法。 （９９）約８ないし２０個の炭素原子を有する脂肪族１
価アルコールとエチレンオキサイド及び／又はプロピレ
ンオキサイドとの反応により得られたアルコキシル化反
応混合物が下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当する生成アルコキシル化化合物の分布を有し、但
し上記式においてｎは少なくとも１以上の整数であって
その対象とする生成アルコキシル化化合物についてその
アルコールの活性水素基１個当りのオキシアルキレン基
の数を表わし、＠ｎ＠は全反応混合物の重量平均オキシ
アルキレンの数を表わし、Ａはこの混合物中の最も優勢
に生じた、６、７、８、９、１０、１１又は１２個のオ
キシアルキレン単位を有するアルコキシル化化合物の重
量％であり、そしてＰ＿ｎは±２％の範囲内の、活性水
素基１個当りｎ個のオキシアルキレン基を有する生成ア
ルコキシル化化合物の全混合物の重量に対する重量％を
表わす、請求項５９記載の方法。 （１００）約１ないし７個の炭素原子を有する脂肪族１
価アルコールとエチレンオキサイド及び／又はプロピレ
ンオキサイドとの反応により得られたアルコキシル化反
応混合物が下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当する生成アルコキシル化化合物の分布を有し、但
し上記式においてｎは少なくとも１以上の整数であって
その対象とする生成アルコキシル化化合物についてその
アルコールの活性水素基１個当りのオキシアルキレン基
の数を表わし、＠ｎ＠は全反応混合物の重量平均オキシ
アルキレンの数を表わし、Ａはこの混合物中の最も優勢
に生じた、６、７、８、９、１０、１１又は１２個のオ
キシアルキレン単位を有するアルコキシル化化合物の重
量％であり、そしてＰ＿ｎは±２％の範囲内の、活性水
素基１個当りｎ個のオキシアルキレン基を有する生成ア
ルコキシル化化合物の全混合物の重量に対する重量％を
表わす、請求項５９記載の方法。 （１０１）約１ないし２０個の炭素原子を有する脂肪族
１価アルコールとエチレンオキサイド及び／又はプロピ
レンオキサイドとの反応により得られたアルコキシル化
反応混合物が下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当する生成アルコキシル化化合物の分布を有し、但
し上記式においてｎは少なくとも１以上の整数であって
その対象とする生成アルコキシル化化合物についてその
アルコールの活性水素基１個当りのオキシアルキレン基
の数を表わし、＠ｎ＠は全反応混合物の重量平均オキシ
アルキレンの数を表わし、Ａはこの混合物中の最も優勢
に生ずる、６、７、８、９、１０、１１又は１２個のオ
キシアルキレン単位を有するアルコキシル化化合物の重
量％であり、そしてＰ＿ｎは±２％の範囲内の、活性水
素基１個当りｎ個のオキシアルキレン基を有する生成ア
ルコキシル化化合物の全混合物の重量に対する重量％を
表わし、その際このアルコキシル化反応混合物が無視で
きる量の触媒残留分しか含んでいないことによって特徴
づけられる、請求項５９記載の方法。 （１０２）約１ないし２０個の炭素原子を有する多価ア
ルコールとエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオ
キサイドとの反応により得られたアルコキシル化反応混
合物が下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当する生成アルコキシル化化合物の分布を有し、但
し上記式においてｎは少なくとも１以上の整数であって
その対象とする生成アルコキシル化化合物についてその
アルコールの活性水素基１個当りのオキシアルキレン基
の数を表わし、＠ｎ＠は全反応混合物の重量平均オキシ
アルキレンの数を表わし、Ａはこの混合物中の最も優勢
に生じた、６、７、８、９、１０、１１又は１２個のオ
キシアルキレン単位を有するアルコキシル化化合物の重
量％であり、そしてＰ＿ｎは±２％の範囲内の、活性水
素基１個当りｎ個のオキシアルキレン基を有する生成ア
ルコキシル化化合物の全混合物の重量に対する重量％を
表わす、請求項５９記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020536A JPH03229643A (ja) | 1990-02-01 | 1990-02-01 | 改質した２ａ族金属含有バイメタルまたはポリメタル触媒を使用するアルコキシル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020536A JPH03229643A (ja) | 1990-02-01 | 1990-02-01 | 改質した２ａ族金属含有バイメタルまたはポリメタル触媒を使用するアルコキシル化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03229643A true JPH03229643A (ja) | 1991-10-11 |
Family
ID=12029880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020536A Pending JPH03229643A (ja) | 1990-02-01 | 1990-02-01 | 改質した２ａ族金属含有バイメタルまたはポリメタル触媒を使用するアルコキシル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03229643A (ja) |
-
1990
- 1990-02-01 JP JP2020536A patent/JPH03229643A/ja active Pending
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