JPS58142911A - コポリカ−ボネ−ト - Google Patents
コポリカ−ボネ−トInfo
- Publication number
- JPS58142911A JPS58142911A JP2617582A JP2617582A JPS58142911A JP S58142911 A JPS58142911 A JP S58142911A JP 2617582 A JP2617582 A JP 2617582A JP 2617582 A JP2617582 A JP 2617582A JP S58142911 A JPS58142911 A JP S58142911A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolycarbonate
- thiobisphenol
- molecular weight
- formula
- cyclohexylidene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はチオビスフェノール−コポリカーボネートに関
する。
する。
ノヒドロキシーソアリールーチオエーテルに基つくポリ
カーがネートは技術的に公知である。
カーがネートは技術的に公知である。
米国％詐第＆２５０，７４４号には、ジフェノキシ基の
全モル−に基づいて２０〜１００モル−の。
全モル−に基づいて２０〜１００モル−の。
ソヒドロキシーｓ／フェニルーチオエーテルに由来する
チ１オーツフェノキシ基含１ｉｔｔ−有するコポリカー
ボネートが示されている。しかし記述でｈａ分士ポリカ
ー〆ネートの分子量ｔ−ｍ定しておらず、これらの酷分
子胤ポリカーｌネートが２００Ｃ以、Ｌの温度で＃融す
るということだけを述べている。
チ１オーツフェノキシ基含１ｉｔｔ−有するコポリカー
ボネートが示されている。しかし記述でｈａ分士ポリカ
ー〆ネートの分子量ｔ−ｍ定しておらず、これらの酷分
子胤ポリカーｌネートが２００Ｃ以、Ｌの温度で＃融す
るということだけを述べている。
米国特許第３２５０．７４４号の実施例においては、１
００モルチのビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スル
フィド（実”癲例３）、ビス−（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）−スルフィド（実施例５）及び５０モ
ル−〇ビスー（４−ヒト四キシフェニル） −スルフィ
ド（実施例４）からのポリカー−ネートが言及されてい
る。米国特許第＆！ｓへ７４４号の実施例３〜５で得ら
れる対応する一リカーーネートの分子ｔ ＜ｈｉｗ、＊
線平均）は２へｏｏｏ〜５へｏｏｏであり、多分３００
００以上である。
００モルチのビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スル
フィド（実”癲例３）、ビス−（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）−スルフィド（実施例５）及び５０モ
ル−〇ビスー（４−ヒト四キシフェニル） −スルフィ
ド（実施例４）からのポリカー−ネートが言及されてい
る。米国特許第＆！ｓへ７４４号の実施例３〜５で得ら
れる対応する一リカーーネートの分子ｔ ＜ｈｉｗ、＊
線平均）は２へｏｏｏ〜５へｏｏｏであり、多分３００
００以上である。
米国特許第八ｏｇａｔｏｔ号は、米国特許鶴亀２５へ７
４４号の教示以上の情報を提供していない、米国特許第
３３９＆！１１号は飽和多環式３次元構造を有する少く
とも１ｍの多穢式ｇｅｍ−ビスフェノールを少くとも１
０％ル参及び少くともＩｌｌのチオジフェノールｔ２〜
６０モルチ含有する高分子量の４リカー＃チートを記述
している。
４４号の教示以上の情報を提供していない、米国特許第
３３９＆！１１号は飽和多環式３次元構造を有する少く
とも１ｍの多穢式ｇｅｍ−ビスフェノールを少くとも１
０％ル参及び少くともＩｌｌのチオジフェノールｔ２〜
６０モルチ含有する高分子量の４リカー＃チートを記述
している。
この４リカー−ネートは、ｇｓ、ｏｏｏの分子量（ＭＩ
Ｊ） Ｋ相当して、りｐロホルム中で＃１足したとき少
くともａ４の固有粘度を令する。
Ｊ） Ｋ相当して、りｐロホルム中で＃１足したとき少
くともａ４の固有粘度を令する。
低分子量の結晶性ビスフェノール−８−コポリカー汁Ｉ
ネートの釣造法も公知である（参照。
ネートの釣造法も公知である（参照。
“５ｍ１ｒｎｏｖａ、 Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ
ａｎｄ ｍ１ｘｅｄＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ
ｂａｓｅｄ ｏｎ ｄｉ−（４−ｈｙｄｒｏｚｙ−ｐｈ
ｅｎｙｌ）−ｓｕｌｖｈｉｄｇ、 Ｔｒａｎｓｌａｔｉ
ｏｎ ｏｆＶｙｓｏｋｏｍｏｌ、ａｏｙｇｄ、 Ａ １
０．１１号、９６〜１０１負（１９６８）、１１１−１
１８員”）す軸側で製造されるポリカーがネートは０．
１６（最晶）、０．１７（４（筒）、０．０？（最為）
の比粘度（翻訳の１１３頁）を有する。これらはＩＱ。
ａｎｄ ｍ１ｘｅｄＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ
ｂａｓｅｄ ｏｎ ｄｉ−（４−ｈｙｄｒｏｚｙ−ｐｈ
ｅｎｙｌ）−ｓｕｌｖｈｉｄｇ、 Ｔｒａｎｓｌａｔｉ
ｏｎ ｏｆＶｙｓｏｋｏｍｏｌ、ａｏｙｇｄ、 Ａ １
０．１１号、９６〜１０１負（１９６８）、１１１−１
１８員”）す軸側で製造されるポリカーがネートは０．
１６（最晶）、０．１７（４（筒）、０．０？（最為）
の比粘度（翻訳の１１３頁）を有する。これらはＩＱ。
０００以下の分子ｉｔ （Ｍｗ、 ｉｋｍ：平均）に相
当してそれぞれ１．１６． １．１ ？、 １．０７の
Ｌ□ｌに相当する。
当してそれぞれ１．１６． １．１ ？、 １．０７の
Ｌ□ｌに相当する。
独国公開特１・縞λ７２１，５９５号によれば、２〜１
５七ルチのチオビスフェノール−カーがネート早位會肩
するチオビスフェノール−コポリカーボネートが記述さ
れている。この分子量（Ｍｗ。
５七ルチのチオビスフェノール−カーがネート早位會肩
するチオビスフェノール−コポリカーボネートが記述さ
れている。この分子量（Ｍｗ。
血に平均）は１０，０００〜２００，０００である。
実施例で実際に製造されたＩリカーボネートの分子ｔ
（Ｍｕ＞は、チオビスフェノール−カーがネート単位を
２０モル−で含有する比較例のものを含めてすべてがａ
ａｏｏｏ以上である。
（Ｍｕ＞は、チオビスフェノール−カーがネート単位を
２０モル−で含有する比較例のものを含めてすべてがａ
ａｏｏｏ以上である。
カナダ国特許第１，０９４７３８号によると、２０モル
ｔｓまでのチオビスフェノール−カーボネート坐位を有
するチオビスフェノール−コポリカーボネートが記述さ
れている。このＭ’ｋｆ平均分子１１ｉｊｌＧ、０００
〜２０へｏ、ｏ ｏである。また実施例のものの重量平
均分子量（Ａ７ｗ）はすべてが３０、０００以上である
。
ｔｓまでのチオビスフェノール−カーボネート坐位を有
するチオビスフェノール−コポリカーボネートが記述さ
れている。このＭ’ｋｆ平均分子１１ｉｊｌＧ、０００
〜２０へｏ、ｏ ｏである。また実施例のものの重量平
均分子量（Ａ７ｗ）はすべてが３０、０００以上である
。
米国特許第４１７４３５９号には、１０，０００〜ｗｏ
ｏ、ｏｏｏ、好ましくはｇ ｏ、 ｏ ｏ ｏ〜８０．
０００の分子量を有し及び２〜５０モルｑｂ１好ましく
Ｆｉｓ〜４０モルチの量でチオビスフェノール−カーが
ネート単位ｔ−有するチオビスフェノール−コポリカー
がネートが記述されている。
ｏ、ｏｏｏ、好ましくはｇ ｏ、 ｏ ｏ ｏ〜８０．
０００の分子量を有し及び２〜５０モルｑｂ１好ましく
Ｆｉｓ〜４０モルチの量でチオビスフェノール−カーが
ネート単位ｔ−有するチオビスフェノール−コポリカー
がネートが記述されている。
式（■）及び（１）の双方において、Ｘは好ましくはＨ
又はＣＢ、であり、及びＺは好ましくはメ・チレン。
又はＣＢ、であり、及びＺは好ましくはメ・チレン。
イソデービリデン又轄シク簡ヘキシリゾｙである。
両式（り及び（１）において、鍛も好ましくはＸはＢで
あり及びｚＨインプロｅリデンである。
あり及びｚＨインプロｅリデンである。
本発明のポリカーがネートは、技術的に公知のようｒＣ
，フェノール或いはアルキル置換又はハ―ｒ７瞳換フェ
ノールに由来するフェノキシ基が末端である。
，フェノール或いはアルキル置換又はハ―ｒ７瞳換フェ
ノールに由来するフェノキシ基が末端である。
用いる単官能性分子鎖停止剤の量は、達成すべきコポリ
カーがネートの分子量に依存する０分子に存在するｖフ
ェノ中ジ−カー−ネートに関して３〜Ｓモル参が選択書
れる。
カーがネートの分子量に依存する０分子に存在するｖフ
ェノ中ジ−カー−ネートに関して３〜Ｓモル参が選択書
れる。
コポリカーｆネー）は、十分クーの界面重縮合□
法に従い、ホスダン、水性アルカリ相及び脂肪族′
１ 。
１ 。
炭化水素及び／又は芳香族員化水素からなる有機１
相の混合物、触媒としての脂肪族３級ア電ンを用いて製
造することができる。このとき反応温度は１Ｂ−８ｓＣ
，反応時間Ｕｌ ４〜４８分Ｆ［［ｐｉ値はＩＬＩ〜ｌ
龜暴である。
造することができる。このとき反応温度は１Ｂ−８ｓＣ
，反応時間Ｕｌ ４〜４８分Ｆ［［ｐｉ値はＩＬＩ〜ｌ
龜暴である。
ホスダンと５７ｋＰＥｌキシ単量体のモル比は、ホスダ
ン：ｙとド關キシ単量体■Ｌｌ〜１． ！ ： １であ
る。
ン：ｙとド關キシ単量体■Ｌｌ〜１． ！ ： １であ
る。
水性アルカリ相は例えば水酸化ナトリウム水滴液からな
〉、有機相は例えばＣＭ、ＣＩ、及び／又はクロルでン
ゼンからなシ、及び脂肪族３級アミンはトリエチルアζ
ン又畔クーエチル−ピペリジンからなる。
〉、有機相は例えばＣＭ、ＣＩ、及び／又はクロルでン
ゼンからなシ、及び脂肪族３級アミンはトリエチルアζ
ン又畔クーエチル−ピペリジンからなる。
３相界面法は、一般に飼えば“５ａｈｓａｌｌ。
Ｃｈａｍｉａｔｒｙ ａｓｄ Ｐｈｙａｉｅａ
ｏｆ Ｐｏ１ｙｅａｒｋｏ＊ａｔｍａ。
ｏｆ Ｐｏ１ｙｅａｒｋｏ＊ａｔｍａ。
ＩＩ ・４年、 ＩＩｇａｒａａ４ａｓａａ Ｐｓｋ
ｌｉａｈｍｒａ。
ｌｉａｈｍｒａ。
Ｎｅｗ Ｙａｒｋ” Ｋ又は米国特許第ａｏｇａａａｓ
号に詳細に記述されてい為。
号に詳細に記述されてい為。
式（ｉ−）
１式中、Ｘ及びａは前述と同義である〕のチオビスフェ
ノールは１式（Ｉ ｇ）及び（Ｉｓ）によるジフェノー
ルの全会計に関してｌｓ〜３５モル％、好ましくｔｌｌ
ｏ〜３０モルｌｓＯ量で使用される。
ノールは１式（Ｉ ｇ）及び（Ｉｓ）によるジフェノー
ルの全会計に関してｌｓ〜３５モル％、好ましくｔｌｌ
ｏ〜３０モルｌｓＯ量で使用される。
結果として式（厘ａ）
〔式中、Ｘ、ａ及びｚＨ前述と同義である〕の他Ｏｆ／
フェノールは１式（鳳ａ）及び（１１）によるジフェノ
ールの全会計に関して８ｓ〜・Ｓモルｑｋ、好壕しくは
５ｏＮｔｏ４ル嘔の量で使用される。
フェノールは１式（鳳ａ）及び（１１）によるジフェノ
ールの全会計に関して８ｓ〜・Ｓモルｑｋ、好壕しくは
５ｏＮｔｏ４ル嘔の量で使用される。
式（Ｉｇ）に和尚する遍幽なチオビスフェノ−又嬬
である０式（璽−）による逼轟な他のジフェノールは。
又は
である、過当な単官能性の分生鎖停止剤はフェノール、
ｊ−アルキル置換フェノール例えば−−ｔａｒｔ−ブチ
ルフェノール、ｊ−イソオクチルフェノールである。
ｊ−アルキル置換フェノール例えば−−ｔａｒｔ−ブチ
ルフェノール、ｊ−イソオクチルフェノールである。
本発明のコポリカーｆネートは、公知の方法に従う重相
反応媒体から、相を分離させ、中和し。
反応媒体から、相を分離させ、中和し。
洗浄し、及び最後に有＊＊＊を蒸発させ或いは固体ポリ
カー−ネートを有機乾燥溶液から沈殿させることによっ
て得ることができる。
カー−ネートを有機乾燥溶液から沈殿させることによっ
て得ることができる。
本発明の：２／リカー−ネートは、容易なる加工性及び
優秀な機械的物理性のような良好な性質を兼ね備えてい
る。
優秀な機械的物理性のような良好な性質を兼ね備えてい
る。
市販のポリカーがネートはその固有の高粘度が故に、そ
の加工、ｊｌｌｌち成形は５ｏａｐ−ｓｔｓｃ以上の高
温で行なわれる。複雑な形又は薄い空間を有する形が存
在する飄は、しばしば樹脂が完全Ｋ１１ｔ充填する前に
しばしば流れなくなり且つこの間−を克服するためＫｍ
脂の熱分解という危険をおかして加工ａ度を上昇させる
という理由から。
の加工、ｊｌｌｌち成形は５ｏａｐ−ｓｔｓｃ以上の高
温で行なわれる。複雑な形又は薄い空間を有する形が存
在する飄は、しばしば樹脂が完全Ｋ１１ｔ充填する前に
しばしば流れなくなり且つこの間−を克服するためＫｍ
脂の熱分解という危険をおかして加工ａ度を上昇させる
という理由から。
４１に問題となる。
本＊＠は、１１１１分子量ポリカーボネートの望ましい
性質が、５Ｏｏｙ＃１ｓＣ−以下、好ましくは４１１ア
■１１１ｔｌｌ’以下で成形しうる低分子量の樹脂の形
で得られるという魅力的な溶１［を提供する。命中、薄
い、ｓＯ々ルｌ亀２■及びｂミル−（ＬＩ １ｍ１ｉｔ
Ｘｒｌｔそれ以下０部分及び複雑な部分は十分低電で成
形することかで１１％従って熱分解の危険性が１避され
る。
性質が、５Ｏｏｙ＃１ｓＣ−以下、好ましくは４１１ア
■１１１ｔｌｌ’以下で成形しうる低分子量の樹脂の形
で得られるという魅力的な溶１［を提供する。命中、薄
い、ｓＯ々ルｌ亀２■及びｂミル−（ＬＩ １ｍ１ｉｔ
Ｘｒｌｔそれ以下０部分及び複雑な部分は十分低電で成
形することかで１１％従って熱分解の危険性が１避され
る。
本発＠Ｏ結呆は、低分子量の４リカーｌネートの嵐好ｔ
ｇ動性が分岐によりてだけ得られるという１１１１４１
許第−３６＆ｓｓａ号の教示に対称的である。本発明の
／ ＩＪカカーネートは、成形品、試験試″４＋、フィ
ルムなどに成形することができる。
ｇ動性が分岐によりてだけ得られるという１１１１４１
許第−３６＆ｓｓａ号の教示に対称的である。本発明の
／ ＩＪカカーネートは、成形品、試験試″４＋、フィ
ルムなどに成形することができる。
ま九安定他剤及び充填剤を添加することもでｌる。
仁れらの安定剤は熱安定剤、ＵＶ安定剤であってよい。
充填剤はガラスＩ＆ｍ、滑石のような鉱物充填剤であっ
てよい。
てよい。
本発明によるコーリカーｌネートは、電話のＩ’ ｔ
Ｏコネクター（Ｔｅｌｅｐｈｏｎｅ Ｆ １０ ａｏ
ｍｓｓｅｔ・ｒ）の薄い成形物部品に反びビデオのディ
スクに使用することができる。
Ｏコネクター（Ｔｅｌｅｐｈｏｎｅ Ｆ １０ ａｏ
ｍｓｓｅｔ・ｒ）の薄い成形物部品に反びビデオのディ
スクに使用することができる。
次の実施ｆ１は本発明の詳細な説明する。
実施例１
前述し喪界面重縮合法に従い、ビス−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロノ々ン（ビスフェノールＡ）及び
４，４′−チオシフエノールのりナトリウム塩の混合物
をホスダンと反応させることによってコポリカーがネー
ト樹脂を線透し良、ビスフェノールＡと４．４′−チオ
ジフェノールとの重量チルはｓ：ｌであった。このコイ
リカーがネートを物理性及び機械的性質に関して試験し
友、試駆結果を第１表に示す。
キシフェニル）−プロノ々ン（ビスフェノールＡ）及び
４，４′−チオシフエノールのりナトリウム塩の混合物
をホスダンと反応させることによってコポリカーがネー
ト樹脂を線透し良、ビスフェノールＡと４．４′−チオ
ジフェノールとの重量チルはｓ：ｌであった。このコイ
リカーがネートを物理性及び機械的性質に関して試験し
友、試駆結果を第１表に示す。
実施ｆ１１２
ビスフェノールＡと４．４１−チオシフエノールの電量
−比ｔ’ｙ ： ｓ６ｃする以外実施例１の方法を繰返
し喪、このコポリカーがネートを物理性及びｌｌＩＡ棹
的性質に関して試験しえ。試験結果管路Ｉ嵌に示す。
−比ｔ’ｙ ： ｓ６ｃする以外実施例１の方法を繰返
し喪、このコポリカーがネートを物理性及びｌｌＩＡ棹
的性質に関して試験しえ。試験結果管路Ｉ嵌に示す。
比ＩＩＲ例
ビスフェノールＡと４．４′−チオＳ／フェノールの重
量−比ｔ−＠ ： ４にする以外実施例１の方法を繰返
した。この＝４リカーーネートの物理性及び機械的性質
に関して試験しえ、試験結果を第璽表に示す。
量−比ｔ−＠ ： ４にする以外実施例１の方法を繰返
した。この＝４リカーーネートの物理性及び機械的性質
に関して試験しえ、試験結果を第璽表に示す。
Claims (1)
- １．１＆０００〜２２．０００の盲蓋平均分子量（ＡＪ
ｗ）及びビスフェノキシ−カーボネート単位の全モル蓋
に関して１５〜３５モル−〇量のチオビスフェノキシカ
ーがネート単位を壱°するチオビスフェノール−コポリ
カーボネートにおいて、下式０） 〔式中、ＸはＨ又はＣ，−、Ｃ，アルキルであり。 ａは０〜２の数である〕 のチオビスフェノキシ−カーがネート単位及び下〔式中
、Ｘ及びαは式（菖）とｌｉＪ飯であり、ＺはＣ，ＮＣ
・アルキレフ Ｇ、〜Ｃ，アルキリデン、シクロヘキシ
レン又はシクロヘキシリデンである〕 の他のジフェノキシ−カーボネート４１ｓｔ−からなる
該チオビスフェノールーコポリカー〆ネート。 ２ 式０）及び（幻において、ＸがＢ又ＦｉにＨ，であ
り、Ｚがメチレン、イソプロピリデン又はシクロヘキシ
リデンである特許請求の範囲第１項記載のチオビスフェ
ノール−コポリカーボネート。 １ 式（１）及び（１）において、ＸがＲであり、Ｚが
イソプロピリデンである特許請求の範囲ｍ ｌ Ｊｔｉ
記載のチオビスフ墨ノールーコポリカーボネート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2617582A JPS58142911A (ja) | 1982-02-22 | 1982-02-22 | コポリカ−ボネ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2617582A JPS58142911A (ja) | 1982-02-22 | 1982-02-22 | コポリカ−ボネ−ト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58142911A true JPS58142911A (ja) | 1983-08-25 |
Family
ID=12186194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2617582A Pending JPS58142911A (ja) | 1982-02-22 | 1982-02-22 | コポリカ−ボネ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58142911A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6076556A (ja) * | 1983-08-15 | 1985-05-01 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 難燃性で火炎滴下のないポリカ−ボネ−ト組成物 |
| JP2007536420A (ja) * | 2004-05-07 | 2007-12-13 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 流動性の改良されたコポリカーボネート |
-
1982
- 1982-02-22 JP JP2617582A patent/JPS58142911A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6076556A (ja) * | 1983-08-15 | 1985-05-01 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 難燃性で火炎滴下のないポリカ−ボネ−ト組成物 |
| JP2007536420A (ja) * | 2004-05-07 | 2007-12-13 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 流動性の改良されたコポリカーボネート |
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