JPS5813577B2 - 安定化合成重合体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、通常の状態では劣化されやすい有機物質に新
規のジカルボン酸モノピペリジノエステルもしくはモノ
ピペリジノアミド、またはそれらの金属塩を配合してな
る安定化合成重合体組成物に関するものであり、特には
、光、特に紫外線への曝露によって引き起こされる変色
や脆化などの有害な劣化に対して安定化された合成重合
体組成物に関する。

化学線照射、特に近紫外域の光線の照射が有機高分子物
質の外観及び性質を劣化させることは、よく知られた現
象である。

例えば、通常無色ないしは淡黄のポリエステルは、太陽
光線にさらされると黄変してしまう。

酢酸セルロースなどのセルロース系物質も同様である。

また、ポリスチレンは、化学線照射を受けると変色やひ
び割れを起こし、その有用な物理的性質も低下してしま
い、ポリ塩化ビニルやポリ酢酸ビニルのようなビニル系
重合体も変色と劣化を起こす。

ポリエチレンやポリプロピレンなどのようなポリオレフ
イン類の空気酸化速度についても、紫外線照射への曝露
によってかなり促進されることが判っている。

高分子物質を紫外線劣化から保護するための方法として
紫外線吸収剤を用いる方法があり、今まで種々の型の紫
外線吸収剤が提案されて来た。

例えばアメリカ合衆国特許第３００４８９６号明細：ｉ
［、２ − （ ２’−ヒドロキシフエニル）一ベンゾ
トリアゾール誘導体を開示しており、アメリカ合衆国特
許第３１８９６３０号明細書は、合成高分子化合物用の
化学線安定剤として有用な、ある種のヒドロキシ安息香
酸金属塩を開示している。

一方、アメリカ合衆国第３１２０５４０号明細書には、
置換４−ピペリジニル化合物と次式：（式中のｎは１な
いし４の数である。

）で表わされる酸無水物との反応による、ビス（ポリメ
チル）−４−ピペリジノール アルカノエート類の合成
について論じられており、その実施例は、 ビス（１・２・２・６・６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）スクシネートの二硫酸水素塩を合成にあたっては
、次式： ？表わされる中間体が生成するものと思われる。

と述べている。

このアメリカ合衆国特許第３１２０５４０号明細書に開
示された化合物は、血圧を降下させるという、薬理学的
に重要な活性を持つ物質として説明されている。

本発明者は、ジカルボン酸を、パラ位に水酸基もし《は
アミノ基を有する立体障害性ピペリジンでモノエステル
化もし《はモノアミド化したもの、及びその金属塩が、
有機基質、特に合成重合体を種々の劣化、特に紫外線に
よる劣化、に対して安定化する作用を有しており、そし
て、上述のコハ１ク酸モノエステルよりも高級ジカルボ
ン酸モノエステルノ方カヨり大きな安定化作用を持つこ
とを見出したのである。

本発明が見出した新規な化合物は、次式（Ｉ’）：〔式
中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に炭素原子数１ないし
６の直鎖もし《は枝分れ鎖アルキル基を表わすか、ある
いは二つ一緒となり、さらにそれらが結合する炭素原子
をも含んで、非置換のシクロベンチル基もしくはシクロ
ヘキシル基、またはメチル基で置換されたシクロペンチ
ル基もしくはシクロヘキシル基を表わし、 Ｒ３は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、β−メトキシエチル基、炭素原子数３もしくは４の
アルケニル基、グロパルギル基、ベンジル基、またはア
ルキル基で置換されたベンジル基を表わし、 Ｍは、水素原子を表わすか、あるいは、バリウム、ニッ
ケル、マンガン、カルシウム、亜鉛、ナトリウム、コバ
ルト、スズ、ジアルキルスズ、リチウム、カリウム、マ
グネシウム及びアルミニウムからなる群から選ばれる金
属原子もしくは有機金属原子団を表わし、 Ｚは、Ｍの有効原子価に等しい数であって、■ないし４
の数を表わし、 Ｒ５は酸素原子一〇一またはイミノ基−ＮＨ−を表わし
、 Ｒ４／は、炭素原子数１ないし１０の直鎖もしくは枝分
れ鎖アルキレン基、フエニレン基、アルキルーフエニレ
ン基、または式： −（ＣＨ２）ｍＹ（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｙは酸素原子
またはイオウ原子を表わし、ｍとｎは互いに独立に１な
いし３の整数を表わす）にて示される基を表わすが、Ｍ
が水素原子である場合はＲ５は酸素原子であり、Ｒ４′
は炭素原子数５ないし１０の直鎖もしくは枝分れ鎖アル
キレン基、または式：−（ＣＨ２）ｍＹ（ＣＨ２）ｎ−
（式中のＹ及びｍｎは前記の意味を表わす）にて示され
る基を表わす。

〕で表わされる化合物であり、本発明は、合成重合体に
、次式（■）： 〔式中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に炭素原子数１ない
し６の直鎖もしくは枝分れ鎖アルキル基を表わすか、あ
るいは二つ一緒となり、さらにそれが結合する炭素原子
をも含んで、非置換のシクロペンチル基もしくはシクロ
ヘキシル基、またはメチル基で置換されたシクロペンチ
ル基もしくはシクロヘキシル基を表わし、 Ｒ３は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、β一メトキシエチル基、炭素原子数３もしくは４の
アルケニル基、グロパルギル基、ベンジル基、またはア
ルキル基で置換されたベンジル基を表わし、 Ｍは、水素原子を表わすか、あるいは、バリウム、ニッ
ケル、マンガン、カルシウム、亜鉛、ナトリウム、コバ
ルト、スズ、シアルキルスズ、リチウム、カルシウム、
マグネシウム及びアルミニウムからなる群から選ばれる
金属原子もしくは有機金属原子団を表わし、 Ｚは、Ｍの有効原子価に等しい数であって、■ないし４
の数を表わし、 Ｒ５は酸素原子一〇−またはイミノ基一ＮＨ−を表わし
、 Ｒ４は炭素原子数１ないし１０の直鎖もしくは枝分れ鎖
アルキレン基、フエニレン基、アルキルーフエニレン基
、または式： （ＣＨ２）ｍ）（ＣＨ２）ｎ一（式中、Ｙは酸素原子ま
たはイオウ原子を表わし、ｍとｎは互いに独立に１ない
し３の整数を表わす）にて示される基を表わす。

〕で表わされる化合物を安定剤として配合したことを特
徴とする安定化合成重合体組成物に関する。

式（Ｉ）で表わされる新規安定剤のうちで好ましいもの
は、次式（■）： 〔式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に炭素原子数１な
いし６の直鎖もし《は枝分れ鎖アルキル基を表わすか、
あるいは二つ一緒となり、さらにそれが結合する炭素原
子をも含んで、非置換のシクロペンチル基もし《はシク
ロヘキシル基、またはメチル基で置換されたシクロペン
チル基もしくはシクロヘキシル基を表わし、 Ｒ３は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、β−メトキシエチル基、炭素原子数３もしくは４の
アルケニル基、プロパルギル基、ベンジル基、またはア
ルキル基で置換されたベンジル基を表わし、 Ｍは、水素原子を表わすか、あるいは、バリウム、ニッ
ケル、マンガン、カルシウム、亜鉛、ナトリウム、コバ
ルト、スズ、ジアルキルスズ、リチウム、カリウム、マ
グネシウム及びアルミニウムからなる群から選ばれる金
属原子もしくは有機金属原子団を表わし、 ＺはＭの有効原子価に等しい数であって、１ないし４の
数を表わし、 Ｒ４″は、炭素原子数５ないし１０の直鎖もしくは枝分
れ鎖アルキレン基を表わすか、あるいは式：一（ＣＨ２
）ｍＹ（ＣＨ２）ｎ一（式中、Ｙは酸素原子またはイオ
ウ原子を表わし、ｍとｎは互いに独立に１ないし３の整
数を表わす）にて示される基を表わす。

〕で表わされる新規安定剤（特に紫外線吸収剤として有
用）である。

Ｒ１、Ｒ２がアルキル基である場合、その具体例として
はメチル基、エチル基、イングロビル基、。

−ブチル基、。−ヘキシル基を挙げることができる。

この場合好ましくは、Ｒ１ とＲ２はともにメチル基
である。

また、Ｒ１ とＲ２がそれらが結合する炭素原子ト一
緒になってシクロペンチル基、シクロヘキシル基、また
はそれらのメチル置換体を表わす場合には、例としてシ
クロヘキシル基、シクロペンチル基のほかに、２−メチ
ル、３−メチルもしくは４−メチルシクロヘキシル基、
２−メチルもし《は３−メチルシクロペンチル基が挙げ
られる。

この場合の好ましい基はシクロヘキシル基及び２一メチ
ルシクロヘキシル基である。

しかし、最も好ましくは、Ｒ１ 及びＲ２はともにメチ
ル基である。

Ｒ３は、水素原子、炭素数１ないし１２のアルキル基（
好ましくは炭素数１ないし４のアルキル基、特に好まし
くはメチル基）、β−メトキシエチル基、炭素数３もし
くは４のアルケニル基（好ましくはアリル基）、グロパ
ルギル基、ベンジル基、またはアルキル置換ベンジル基
であることができる。

Ｒ３ として特に好ましいものは、水素原子とメチル基
である。

Ｒ３の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基
、ｎ−プロビル基、イソプロビル基、ｎ−ブチル基、イ
ンブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ド
デシル基、アリル基、α−メタリル基、グロパルギル基
、ベンジル基、α−メチルベンジル基、ｐ−メチルベン
ジル基、２・ｐ−ジメチル基が挙げられる。

Ｒ４は、炭素原子数５ないし１０の直鎖アルキレン基で
あるか、式： 一（ＣＨ２）ｒｒ１／Ｙ（ＣＨ２） ｎ
／ −（式中、Ｙは酸素またはイオウ原子を表わし、ｍ
′とｎ′は互いは独立して１または２を表わす）にて示
される基であるのが好まし《、さらに、炭素数５ないし
８の直鎖アルキレン基であるのが特に好ましい。

最後にＭは、水素原子、ニッケル原子、マンガン原子ま
たはコバルト原子であるのが好ましく、水素原子または
ニッケル原子であるのが特に好ましい。

式（Ｉ）の化合物のうち好ましいものには、さらに下式
（ＩＩＩ）で表わされる新規紫外線吸収剤が挙げられる
。

但し、式（ＩＩＩ）中のＲ１ 及びＲ２は、互いに独立
に炭素原子数１ないし６の直鎖もしくは枝分れ鎖アルキ
ル基を表わすか、あるいは二つ一緒となり、さらにそれ
らが結合する炭素原子をも含んで、非置換のシクロペン
チル基もしくはシクロヘキシル基、またはメチル基で置
換されたシクロペンチル基もしくはシクロヘキシル基を
表わし、Ｒ３は、水素原子、炭素原子数１ないし１２の
アルキル基、β−メトキシエチル基、炭素原子数３もし
くは４のアルケニル基、プロパルギル基、ベンジル基、
またはアルキル基で置換されたベンジル基を表わし、 Ｍ／は、バリウム、ニッケル、マンガン、カルシウム、
亜鉛、ナトリウム、コバルト、スズ、ジアルキルスズ、
リチウム、カリウム、マグネシウム及びアルミニウムか
らなる群から選ばれる金属原子もし《は有機金属原子団
を表わし、 Ｒ：は、炭素原子数１ないし４の直鎖もしくは枝分れ鎖
アルキレン基を表わす。

Ｒ１、Ｒ２がアルキル基である場合、その具体例として
はメチル基、エチル基、イングロビル基、ｎ−ブチル基
、ｎ−ヘキシル基を挙げることができる。

この場合好ましくは、Ｒ１ とＲ２ はともにメチル
基である。

また、Ｒ１ とＲ２がそれらが結合する炭素原子と一
緒になってシクロペンチル基、シクロヘキシル基、また
はそれらのメチル置換体を表わす場合には、例としてシ
クロヘキシル基、シクロペンチル基のほかに、２−メチ
ル、３−メチルもしくは４−メチルシクロヘキシル基、
２−メチルもしくは３−メチルシクロペンチル基が挙げ
られる。

この場合の好ましい基はシクロヘキシル基及び２一メチ
ルシクロヘキシル基である。

しかし、最も好ましくは、Ｒ１及びＲ２はともにメチル
基である。

Ｒ３は、水素原子、炭素数１ないし１２のアルキル基（
好ましくは炭素数１ないし４のアルキル基、特に好まし
くはメチル基）、β−メトキシエチル基、炭素数３もし
くは４のアルケニル基（好ましくはアリル基）、プロパ
ルギル基、ベンジル基、またはアルキル置換ベンジル基
であることができる。

Ｒ３ として特に好ましいものは、水素原子とメチル基
である。

Ｒ３の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基
、ｎ−プロビル基、イングロビル基、ｎ−ブチル基、イ
ソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ド
デシル基、アリル基、α−メタリル基、グロパルギル基
、ベンジル基、α−メチルベンジル基、ｐ−メチルベン
ジル基、α・ｐ−ジメチルベンジル基が挙げられる。

Ｒ４″′は、炭素原子数１ないし４の直鎖アルキレン基
であるのが好ましい。

最後にＭ′は、ニッケル原子、マンガン原子またはコバ
ルト原子であるのが好ましく、ニッケル原子であるのが
特に好ましい。

式（Ｉ）に包含される化合物には、また、下式（ＩＶ）
で表わされる新規な紫外線安定剤がある。

但し、上式（ＩＶ）中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に
炭素原子数１ないし６の直鎖もしくは枝分れ鎖アルキル
基を表わすか、あるいは二つ一緒となり、さらにそれが
結合する炭素原子をも含んで、非置換のシクロペンチル
基もし《はシクロヘキシル基、またはメチル基で置換さ
れたシクロペンチル基もしくはシクロヘキシル基を表わ
し、Ｒ３は、水素原子、炭素原子数１ないしｌ２のアル
キル基、β−メトキシエチル基、炭素原子数３もしくは
４のアルケニル基、プロパルギル基、ベンジル基、また
はアルキル基で置換されたベンジル基を表わし、 Ｍは、水素原子を表わすか、あるいは、バリウム、ニッ
ケル、マンガン、カルシウム、亜鉛、ナトリウム、コバ
ルト、スズ、ジアルキルスズ、リチウム、カリウム、マ
グネシウム及びアルミニウムからなる群から選ばれる金
属原子もしくは有機金属原子団を表わし、 ２は、Ｍの有効原子価に等しい数であって、■ないし４
の数を表わし、 Ｒ５は酸素原子またはイミノ基を表わし、Ｒ４は、炭素
原子数１ないし１０の直鎖もしくは枝分れ鎖アルキレン
基、フエニレン基、アルキルーフエニレン基、または式
： −（ＣＨ２）ｍＹ（ＣＨ２）ｎ−（式中、Ｙは酸素原子
またはイオウ原子を表わし、ｍとｎは互いに独立に１な
いし３の整数を表わす）にて示される基を表わす。

Ｒ１、Ｒ２がアルキル基である場合、その具体例として
はメチル基、エチル基、イングロビル基、ｎ−ブチル基
、ｎ−ヘキシル基を挙げることができる。

この場合好ましくは、Ｒ１とＲ２ はともにメチル基で
ある。

また、Ｒ１ とＲ２がそれらが結合する炭素原子と一
緒になってシクロペンチル基、シクロヘキシル基、また
はそれらのメチル置換体を表わす場合には、例としてシ
クロヘキシル基、シクロペンチル基のほかに、２−メチ
ル、３−メチルもしくは４−メチルシクロヘキシル基、
２−メチルもしくは３−メチルシクロペンチル基が挙げ
られる。

この場合の好ましい基はシクロヘキンル基及び２一メチ
ルシクロヘキシル基である。

しかし、最も好ましくは、Ｒ１及びＲ２はともにメチル
基である。

，Ｒ３は、水素原子、炭素数１ないし１２のアルキル基
（好ましくは炭素数１ないし４のアルキル基、特に好ま
しくはメチル基）、β−メトキシエチル基、炭素数３も
しくは４のアルケニル基（好ましくはアリル基）、グロ
パルギル基、ベンジル基、またはアルキル置換ベンジル
基であることができる。

Ｒ３ として特に好ましいものは、水素原子とメチル基
である。

Ｒ３の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基
、ｎ−グロビル基、イソプロビル基、ｎ−ブチル基、イ
ソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ド
デシル基、アリル基、α−メタリル基、プロパルギル基
、ベンジル基、α−メチルベンジル基、ｐ−メチルベン
ジル基、α・ｐ−ジメチルベンジル基が挙げられる。

Ｒ４ としては、炭素原子数１ないし１０、特に１な
いし８の直鎖アルキレン基、または式：一（ＣＨ２）ｍ
／Ｙ（ＣＨ２）ｎｌ−（式中のＹは酸素原子またはイオ
ウ原子を表わし、ｍ’とｎ′は互いに独立に１または２
、特に好ましくは１を表わす）にて示される基が好まし
い。

特に好まし《はＲ４は、炭素原子数１ないし８の直鎖ア
ルキレン基である。

Ｍは、水素原子、ニッケル原子またはマンガン原子であ
るのが好まし《、水素原子またはニッケル原子であるの
が特に好ましい。

本発明は、特には、通常の状態では紫外線による劣化を
受けやすい合成重合体に、その重合体の約０．００５な
いし約５重量％の量の式（Ｉ）の化合物を配合してなる
、紫外線劣化に対して安定化された組成物に関する。

本発明によって提供される安定化組成物の一例として、
通常の状態では紫外線による劣化を受けやすい合成重合
体に、次式（Ｖ） 〔式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に炭素原子数１な
いし６の直鎖もしくは枝分れ鎖アルキル基を表わすか、
あるいは二つ一緒となり、さらにそれらが結合する炭素
原子をも含んで、非置換のシクロペンチル環もしくはシ
クロヘキシル環、またはメチル基で置換されたシクロペ
ンチル環もしくはシクロヘキシル環を表わし、 Ｒ３ は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基、β−メトキシエチル基、炭素原子数３もしくは４
のアルケニル基、プロパルギル基、ベンジル基、または
アルキル基で置換されたベンジル基を表わし、 Ｒ４′Ｆは、炭素原子数１ないし４の直鎖もしくは枝分
れ鎖アルキレン基を表わす。

）で表わされる化合物を配合してなる安定化組成物が挙
げられる。

Ｒ１、Ｒ２がアルキル基である場合、その具体例として
はメチル基、エチル基、イソプロビル基、ｎ−ブチル基
、ｎ−ヘキ７ル基を挙げることができる。

この場合好ましくは、Ｒ１ とＲ２はともにメチル基
である。

また、Ｒ１ とＲ２がそれらが結合する炭素原子と一
緒になってシクロペンチル基、シクロヘキシル基、また
はそれらのメチル置換体を表わす場合には、例としてシ
クロヘキシル基、シクロペンチル基のほかに、２−メチ
ル、３−メチルもしくは４−メチルシクロヘキシル基、
２−メチルもしくは３−メチルシクロペンチル基が挙げ
られる。

この場合の好ましい基はシクロヘキシル基及び２−メチ
ルシクロヘキシル基である。

しかし、最も好ましくは、Ｒ１及びＲ２はともにメチル
基である。

Ｒ３は、水素原子、炭素数１ないし１２のアルキル基（
好ましくは炭素数１ないし４のアルキル基、特に好まし
くはメチル基）、β−メトキシエチル基、炭素数３もし
《は４のアルケニル基（好ましくはアリル基）、プロパ
ルギル基、ベンジル基、またはアルキル置換ベンジル基
であることができる。

Ｒ３ として特に好ましいものは、水素原子とメチル基
である。

Ｒ３の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基
、ｎ−プロビル基、イソプロビル基、ｎ−ブチル基、イ
ソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ド
デシル基、アリル基、α−メタリル基、グロパルギル基
、ベンジル基、α−メチルベンジル基、ｐ−メチルベン
ジル基、α・ｐ−ジメチルベンジル基が挙げられる。

Ｒ：とじては、炭素数１ないし４の直鎖アルキレン基が
好ましい。

式（Ｉ）の化合物は他の光安定剤、例えば２一（２′−
ヒドロキシフエニルベンゾトリアゾール、２−ヒドロキ
シベンゾフエノン、ニッケル塩、安息香酸系安定剤など
と組合わせて用いられることもある。

式（Ｉ）の化合物は、通常の状態では熱的劣化、酸化劣
化または化学線による劣化を受けやすい合成重合体をそ
れらの劣化に対して安定化するための安定剤である。

式（Ｉ）の化合物によって安定化される有機物質には、
次のような合成重合体（ホモポリマー、コポリマー、そ
れらの混合物）が包含される。

ビニル系重合体：例えば、ポリハロゲン化ビニルの重合
によって得られるビニル系樹脂、あるいはハロゲン化ビ
ニルと、重合可能な不飽和化合物（例えば、ビニルエス
テル類、α・β一不飽和酸、α・β一不飽和エステル、
α・β一不飽和ケトン、α・β一不飽和アルデヒド、あ
るいはブタジエンやスチレンのような不飽和炭化水素類
）との共重合によって得られる共重合体。

ポリーα−オレフイン類：例えば高密度もしくは低密度
ポリエチレン、架橋ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ（４−メチルーペンテン−１）などや、エチレンープ
ロピレン共重合体のよりなα−オレフインコポリマー。

ジエン系重合体：例えばポリブタジエンやポリイソプレ
ンなどのようなホモポリマー、ジエンと他のモノマーと
のコポＩ） マー。

ポリウレタン類：例えば、ポリオールと有機ポリイソシ
アネートとから製造されるもの。

ポリアミド類：例えばポリヘキサメチレンアジピンアミ
ド、ポリカプロラクタムなど。

ポリエステル類：例えばポリエチレンテレフタレートな
ど。

ポリカーボネート類：例えばビスフェノールＡとホスゲ
ンとから製造されるもの。

ポリアセタール類：例えばポリエチレンテレフタレート
ポリアセタールなど。

ポリアルキレンオキシドやポリフエニレンオキシド類：
例えば、ポリエチレンオキシド、あるいは、２・６−ジ
メチルフェノールから製造されるポリフエニレンオキシ
ドなど。

アクリル系重合体：例えばポリアクリロニトリルなど。

スチレン系重合体：例えば、ポリスチレン、ブタジエン
ースチレンコポリマー、アクリロニトリルーブタジエン
ースチレンを適宜組合わせて製造されるコポリマーなど
。

式（Ｉ）の化合物は、紫外線による劣化を防ぐための安
定剤として特に有用でル）る。

そして式（Ｉ）の化合物は特に、ポリオレフイン類の紫
外線劣化防止剤として非常に有用である。

例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（ブテンー
１）、ポリ（ペンテン−１）、ポリ（３−メチルーブテ
ンー１）、ポリ（４−メチルーペンテンー＝１）や、種
々のエチレンープロピレンコポリマーは式（■）の化合
物によって非常によく安定化される。

式（Ｉ）の安定剤は、通常、安定化組成物を基準にして
約０．０１ないし約５重量％の量で用いられるが、この
配合量は、基質の種類や使用目的によっては変化するこ
ともある。

好ましい配合量は、上と同じ基準で約０．０５ないし約
２％特に好ましい配合量は０．１ないし約１％である。

重合体基質に式（Ｉ）の化合物を配合する場合、配合は
基質の重合前に行ってもよいし、あるいは、重合後の加
工処理（例えば、熱混練り （ ｈｏｔ −ｍｉｌｌｉ
１１ｇ） ）の間に行ってもよい。

安定剤を配合して得られた組成物は、次いで押出成形、
圧縮成形、ブロー成形（ ｂｌｏｗ ｍｏｕｌｄｉｎｇ
）などの成形加工を施され、フイルム、短繊維（ ｆ
ｉｂｒｅ ）、フイラメント（ ｆｉｌａｍｅｎｔ ）
、中空立体などになる。

式（Ｉ）の安定剤は熱安定化効果をも有しており、成形
加工に通常要求される高温下でも組成物は劣化しない。

式（Ｉ）の化合物の適用法としては、適当な溶剤に溶か
した式（Ｉ）の化合物を、フイルム、繊布、フィラメン
トなどの表面に噴霧する方法もあり、この方法でも有効
な安定化が可能である。

また、安定化すべき重合体が、スチレンのような液体状
モノマーから製造されるものである場合は、式（Ｉ）の
安定剤を、重合や硬化の前のモノマーに分散ないしは溶
解させる方法をとることもできる。

式（Ｉ）の化合物は、他の添加剤と組み合わせて用いら
れることもある。

そのような添加剤としては、酸化防止剤、ジステアリル
β−チオジプロ〉ピオネー｝ （ＤＳＴＤＰ）やジラウ
リルβ−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）のような
含イオウエステル類（この含イオウエステル類は有機物
質の重量の０．０１ないし２重量％の量だけ用いられる
）、流動点降下剤、腐食防止剤、銹止め添加剤、分散剤
、解乳化剤、消泡剤、充填剤（例えば、ガラス繊維やそ
の他の繊維）、カーボンブラック、ゴムのコンパウンデ
イング（ ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ ）において用いら
れる促進剤やその他の薬品、可塑剤、色安定剤（ ｃｏ
ｌｏｒ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ） 、亜リン酸ジアルキ
ル（モし《は一トリアルキル、一アルキルフエニノレ）
、熱安定剤、紫外線安定剤、耐オゾン剤 （ ａｎｔｉｏｚｏｎａｎｔ ）、染料、顔料、金属キ
レート試薬、ダイザイ｝ （ ｄｙｅｓｉｔｅ ）など
が挙げられる。

これらの添加剤との組み合わせ、特に含イオウエステル
類、亜リン酸エステル類及び（または）紫外線安定剤と
の組み合わせは、個々の成分の性能より期待される効果
よりもはるかに優れた効果を生み出すことがある。

式： （式中、Ｒは炭素数６ないし２４のアルキル基を表わし
、ｎは１ないし６の整数を表わす）で表わされるチオエ
ーテルは、式（Ｄの安定剤と併用することにより、しば
しば非常に有用な効果を示す共安定剤である。

この型の化合物として特に有用なものは、前述のジラウ
リルβ−チオジプ口ピオネートとジステアリルβ−チオ
ジプ口ピオネートである。

この型の共安定剤は、合成重合体を基準として０．０１
ないし２重量％の割合で配合される。

好ましくは０．１ないし１％である。また、式（Ｉ）の
化合物は熱安定剤としてもかなりの程度有効であるが、
重合体の加工を高温で行う場合は式（Ｉ）の化合物のほ
かに酸化防止剤を配合するのが有利である。

多くの場合は、プラスチックを熱劣化及び酸化劣化から
保護するため、適当な熱酸化防止剤を重合体組成物に配
合するのが望ましい。

酸化防止剤の必要量は、式（Ｉ）の化学線安定剤の必要
量とほぼ同じ、すなわち安定化すべき基質の量を基準に
して約０．００５ないし５重量％、好ましくは０．Ｏｌ
ないし２重量％である。

そのような酸化防止剤の代表的な例としては、亜リン酸
エステル類が挙げられる。

亜リン酸エステル類は、例えば亜リン酸トリフエニル、
亜リン酸トリブチル、亜リン酸ジブチルフエニル（その
他の亜リン酸のアルキル・アリール複エステル）などで
ある。

しかし、最も効果的な熱酸化防止剤は立体障害性フェノ
ール類であり、この立体障害性フェノールと式（Ｉ）の
化合物を組合わせると非常に優れた安定化効果が得られ
る。

事実、本発明者は、立体障害性フェノールを本発明組成
物中に用いると、最良な熱安定化効果が得られ、変色も
ほとんど起こらないことを見出している。

立体障害性フェノール系の酸化防止剤には、次のような
化合物が包含される。

（３一第三ブチル−４−ヒドロキシ−５一メチルベンジ
ル）一マロン酸一ジーｎ−オクタデシルエステノレ ２・６−ジー第三ブチルーフェノール ２・２′−メチレンービス（６−第三ブチルー４一メチ
ルーフエノール） ２・６−ジー第三ブチルーヒドロギノン （３・５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシベンジルチ
オ）一酢酸オクタデシルエステル１・１・３−トリス（
３′一第三ブチルー６′−メチル−４′−ヒドロキシフ
エニル）一フタン１・４−ビス（３′・５′−ジー第三
ブチルー４′−ヒドロキシベンジル）−２・３−５・６
−７− ｝ ラメチルベンゼン ２・４−ビス（３′・５′一第三ブチルー４′−ヒドロ
キシフエノキシリー６ − （ ｎ−オクチルチオ）−
１・３・５−トリアジン ２・４−ビス（ｎ−オクチルチオ） −６−（３’・５
′−ジー第三ブチルー４７−ヒドロキシアニリノ）−１
・３・５−トリアジン ２・４・６−トリス（４′−ヒドロキシ−３′・５′一
ジー第三ブチルフエノキシ）−１・３・５−トリアジン β一（３・５−シ−第三ブチルー４−ヒドロキシフエニ
ル）一プロピオン酸ｎ−オクタデシルエステル ３・５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−
オクタデシルエステル ３・５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸２−
（ｎ−オクチルチオ）エチルエステルステアルアミドＮ
−Ｎ−ビス（エチレン３一｛３′・５’−ジ−ＪＫ三ブ
チルー４′−ヒドロキシフエニル）一プロピオネート｝ ■・２−プロピレングリコールービス｛３−（３′・５
’−シ−第三７”チルー４−ヒドロキシフエニル）一プ
ロピオネート｝ ペンタエリトリットーテトラキス｛３−（３’・５’−
シ−第三フチルー４′−ヒドロキシフエニル）ープロピ
オネート｝ ３・５−シー第三フチルー４−ヒドロキシベンジル一〇
・０−ジオクタデシルーホスホネート０・０−ジーｎ−
オクタデシル−１−（３′・５′−ジー第三ブチルー４
−ヒドロキシフエニル）一エタンホスホネート 上記のフェノール系炭化水素安定剤は公知のものであり
、多くは市販されていて人手可能である。

上に挙げた酸化防止剤は具体的な説明のために列挙した
ものであり、他のいかなる酸化防止剤を用いても同様な
安定化効果の向上と広域化とが得られることに注目する
ことが肝要である。

上に例示した酸化防止剤、及びそれに類似の酸化防止剤
（多くの文献、特許明細書などに記載されている）は、
以下の特許明細書中に非常に詳しく開示されている。

オランダ国特許第６ ７７１ １ １ ９号（１９６８
年２月１９日公告）、 オランダ国特許第６ ｓ／ｏ ３ ４ ９ ８号（１９
６８年９月１８日公告）、 アメリカ合衆国特許第３２５５１９１、 ３３３０８５９、３６４４４８２、３２８１５０５、３
５３１４８３、３２８５８５５、３３６４２５０、３３
６８９９７、３３５７９４４及び ３７５８５４９号。

Ｒ５が酸素原子を表わし、Ｍが水素原子を表わす式（Ｉ
）の化合物は、次式（■）： （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は式（Ｉ）の定義における
意味を表わす。

）で表わされるピペリジノールと、次式（■）： （式中のＲ４は、式（Ｉ）で定義した意味を表わす。

）で表わされるジカルボン酸またはより有利にはその酸
無水物（例えば無水コハク酸、無水グルタル酸など）と
を、通常のエステル化法に従って反応させることによっ
て製造できる。

式（■）のジカルボン酸を式（Ｖｌ）の化合物と反応さ
せる場合は、エステル化触媒として中性の触媒（例えば
チタン酸テトラアルキル）を用いるのが好ましい。

式（Ｖｌ）のアルコールとの反応に使用される式（■）
のジカルボン酸、その無水物はいずれも、当業者によく
知られた方法で製造することができる。

また、式（Ｖｌ）のアルコールは、ドイツ国公開公報（
Ｏｆｆｅｎｌｅｇｕｎｇｓｓｃｈｒｉｉｔ ）第２３
５２６５８号明細書が提示した方法を用いて製造できる
。

Ｍが水素原子以外のものを表わす式（Ｉ）の化合物（す
なわち金属塩）は、Ｍが水素原子を表わす式（Ｉ）の化
合物を、Ｎ−ｎ基との反応性をもつ形にした金属もしく
は金属錯体で処理することによって製造できる。

金属塩を製造するための金属化合物としては例えば水酸
化ナトリウムが用いられる。

また、金属塩を製造するための方法には、複分解を利用
する方法もある。

複分解法は、アルカリ金属以外の金属もしくは金属錯体
の場合に好ましい方法である。

複合解によってニッケル塩を製造する場合は例えば、ナ
トリウム塩の形の式（Ｉ）の化合物を塩化ニッケルで処
理すればよい。

同様に他の金属ハロゲン化物、例えば二塩化マグネシウ
ム、塩化バリウムなど、を用いれば、それぞれ対応する
金属塩が得られる。

Ｒ５ がイミノ基（−ＮＨ−）を表わし、Ｍが水素原子
を表わす式（Ｉ）の化合物は、次式（■）：（式中のＲ
１、Ｒ２及びＲ３は式（Ｉ）で定義した意味を表わす。

）で表わされるｐ−アミノピペリジンを、以下の（ａ）
〜（ｄ）の化合物のいずれかと反応させることによって
製造できる。

（ａ） 次式（■）： （式中のｐは１、２また３を表わす。

）で表わされる酸無水物。

（ｂ） 次式（Ｘ）： （式中、Ｙ，ｍ及びｎは式（Ｉ）で定義した意味を表わ
す。

）で表わされる酸無水物。

（ｃ） 次式（ＸＩ） ： （式中のＲ４は、式（Ｉ）で定義した意味を表わす。

）で表わされる、ジカルボン酸のモノメチルエステル。

（ｄ） 次式（ｘ■）： （式中のＹ，ｍ及びｎは式（Ｉ）で定義した意味を表わ
す。

）で表わされる、ジカルボン酸のモノメチルエステル。

（ａ） ， （ｂ）の酸無水物の例としては、コハク酸
無水物、グルタル酸無水物、グリコール酸無水物が挙げ
られる。

また、（ｃ）、（ｄ）のジカルボン酸モノエステルの例
としては、アジピン酸モノメチルエステル、マロン酸モ
ノメチルエステル、セバシン酸モノメチルエステル、チ
オジプロピオン酸モノメチルエステルが挙げられる。

Ｒ３が水素原子以外のものを表わす式（■）の化合物は
、次式（ｘｔｎ）： （式中のＲ１及びＲ２は式（Ｉ）で定義した意味を表わ
す。

）で表わされる化合物をアルキル化し、次いでケトン基
をヒドロキシルアミン塩酸塩で処理してオキシム型にし
、さらにこのオキシムを還元して対応するアミンにする
方法で製造できる。

以上の方法は、ルツツ、ラツアルス、メルツア−（ Ｌ
ｕｔｚ、Ｌａｚａｒｕｓ ａｎｄ Ｍｅｌｔｚｅｒ ）
による方法〔ジャーナル・オプ・オーガニツク・ケミス
｝！Ｊ−（Ｊ，Ｏｒｇ． ｃｈｅｍ ）第２７巻１６９
５頁（１９６２年）〕を利用したものである。

アルキル化剤としては、Ｒ３Ｘ （式中のＲ３は、水素
原子を除く、式（Ｉ）で定義した意味を表わし、Ｘは例
えばハロゲン原子を表わす。

）で表わされる化合物が用いられ、オキシムの還元には
水素化リチウムアルミニウム（リチウムアルミニウムハ
イドライド）が用いられる。

式（■）の化合物のうち、Ｒ１ とＲ２がアルキル基
で、Ｒ３が水素のものは公知の化合物であり、公知の方
法で製造できる。

また、式（■）の化合物のうち、Ｒ１ とＲ２がそれ
らが結合する炭素原子と一緒になってシクロアルキル基
を形成し、Ｒ３が水素原子であるものは、例えば有機合
成化学協会誌（ Ｊ． Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｈｅｍ
． Ｊａｐａｎ ）第２９巻（１９７１年）で論じられ
ている方法やそこに記載されている参考文献の方法など
の公知方法で製造できる。

以下、式（Ｉ）の化合物の製造例と本発明の実施例とを
挙げて、本発明をより具体的に説明する。

しかしながら、本発明はこれに限定されるものではない
。

製造例 １ ０−モノ（１・２・２・６・６−ペンタメチルヒヘリシ
ン−４−オール）スクシネート Ａ 攪拌機、温度計、水分離器及び乾燥管を有するコン
デンサー及び窒素ガス取り入れ口を備えた容量１ｌの三
つ口フラスコ中に１・２・２・６・６−ペンタメチルピ
ペリジン−４−オールー水和物１ ８．９ ３ ｇ （
０． １モル）及びキシレン５００ｍｌを仕込んだ。

反応混合物を、攪拌しながら、窒素雰囲気下で還流温度
に加熱し、水和していた水を水分離器中に集めた。

その後、反応混合物を室温に冷却し、コハク酸無水物１
０．Ｏｇ（０．１モル）を添加した。

反応混合物を還流下で６時間加熱し、そのまま一夜放置
した。

上記の反応混合物にヘキサン５００ｍＬｌを添加し、沈
澱を吸引濾過で集め、ヘキサンで洗浄し、真空乾燥した
。

固体をアセトニトリルから再結晶すると、１６３〜１６
５℃の融点を有する無色結晶として所望の物質２１．Ｏ
Ｓ’が得られた。

Ｂ 方法Ａの出発物質であるコハク酸無水物の代りに、
それと等当量のグルタル酸無水物を使用し、方法Ａに従
って反応、単離を行い、０−モノ（１・２・２・６・６
−ペンタメチルーピペリジン−４−オール）グルタレー
トを得た。

Ｃ 方法Ａの１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリ
ジン−４−オールの代りに、それと等当量の、以下の（
ａ）〜（ｃ）の化合物： （ａ） １−ｎ−ドデシル−２・２・６・６−テトラ
メチルピペリジン−４−オール （ｂ）１−ベンジル−２・２・６・６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オール （ｃ）■−アリルー２・２・６・６−テトラメチルピペ
リジン−４−オール を使用し、方法Ａに従って反応、単離を行ったところ、
それぞれ以下の（ａ）〜（ｃ）の化合物が得られた。

（ａ）Ｏ−モノ（１−ｎ−ドテシル−２・２・６・６−
テトラメチルピペリジン−４−オール）スクシネート （ｂ）０−モノ（１−ベンジル−２・２・６・６一テト
ラメチルピペリジン−４−オール）スクシネート （Ｃ）０−モノ（１−アリル−２・２・６・６−テトラ
メチルピペリジン−４−オール）スクシネート 製造例 ２ ０−モノ（２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−
４−オール）スクシネート 攪拌機、冷却器、窒素ガス取り入れ口、温度計及び乾燥
管を備えた容量１ｌの三つ口フラスコ中に２・２・６・
６−テトラメチルピペリジン−４−オール４７．２１（
０．３モル）、コハク酸無水物３０ｇ（０．３モル）及
びベンゼン５００Ｔｒｔｌを仕込んだ。

反応混合物を還流下で４時間加熱すると、その間にフラ
スコ中に無色沈澱が溜まった。

反応混合物を冷却し、沈澱した固体を吸引濾過で集め、
熱エタノール１５００ｍｌで２回粉砕した。

集めた固体を真空乾燥機中６０℃で乾燥し、２６３〜２
６５℃の融点を有する無色粉末として目的物約６５ｇを
得た。

製造例 ３ ０−モノ（２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−
４−オール）アジペート 攪拌機、温度計、水収集器〔ディーンースターク トラ
ップ（ Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐ ） ）、冷
却器、乾燥管及び窒素ガス取り入れ口を備えた容量２ｌ
の三つ口フラスコ中に乾燥キシレン１ｌ、２・．２・６
・６−テトラメチルピペリジン−４−オール５０．４Ｐ
（ｏ．３２モル）、アジピン酸５８．５Ｐ（０．４０モ
ル）、及びチタンテトライソプロピレ｝９．６ｍｌを仕
込んだ。

反応混合物を還流下で全部で２８時間加熱すると、その
間にティーンース，ターク トラップ内に理論量の水が
集められ、沈澱が形成された。

その反応混合物を室温に冷却し、涙過し、集められた固
体をキシレン及びイソプロパノールで良く洗浄し、乾燥
した。

集められた固体をいくつかの部分に分けて、それぞれ２
Ｂエタノール（ ２ Ｂ Ｅｔｈａｎｏｌ ）で再結晶
し、得られたものを、吸引沢過し乾燥したのち、全部を
集めると、２１８〜２２１℃の融点を有する白色固体と
して目的物が約７５ｇ得られた。

製造例 ４ ０−モノ−（２・２・６・６−テトラメチルーヒヘリシ
ン−４−オール）セバケート Ａ 攪拌機、温度計、水分離器及び乾燥管を有する冷却
器、及び窒素ガス取り入れ口を備えた容量３ｌの三つ口
フラスコ中にセバシン酸１６１．６ｙ（ｏ．ｓモル）、
２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４−オール
５０．４２（０．３２モル）及びキシレン２０００ｍｌ
の混合物を装入した。

この混合物に、チタン酸テトライソプロピル９．６ｍｌ
（ ０．０ ３ ２モル）を添加した。

上記の混合物を攪拌しながら、還流下で加熱したところ
、３０時間で水６． ０ ｍｌが集められた。

反応混合物を冷却し、キシレンを傾瀉法で除去した。

残分を暖かいジメチルホルムアミド、次いでイソプロパ
ノールから再結晶し、１７４〜１７８℃の融点を有する
白色結晶として目的物２６．９２を得た。

Ｂ 方法Ａの出発物質であるセバシン酸の代りに、それ
と等当量の、次の（ａ）〜（ｆ）の酸：（ａ） ピメ
リン酸 （ｂ） テトラメチルコノ・ク酸 （ｃ） アゼライン酸 （ｄ） チオジプロピオン酸 （ｅ） スペリン酸 げ）チオジグリコール酸 を使用し、上記の方法Ａに従って反応と単離を行ったと
ころ、それぞれ次の（ａ）〜（ｆ）の化合物が得られた
。

（ａ） ピメリン酸Ｏ−モノ（２・２・６・６−テト
ラメチルーピペリジン−４−オール） （ｂ） テトラメチルコハク酸Ｏ−モノ（２・２・６
・６−テトラメチルーピペリジン−４−オール） （ｃ） アゼライン酸Ｏ−モノ（２・２・６・６−テ
トラメチルーピペリジン−４−オール）（ｄ） チオ
ジプロピオン酸Ｏ−モノ（２・２・６・６−テトラメチ
ルーピペリジン−４−オール）（ｅ） スベリン酸Ｏ
−モノ（２・２・６・６−テトラメチルーピペリジン−
４−オール） げ）チオジグリコール酸Ｏ−モノ（２・２・６・６−テ
トラメチルーピペリジン−４−オール）ＣＡで使用した
反応体の代りに、適量の、次の（ａ）〜（ｃ）の反応体
： （ａ） １−ｎ−ドデシル−２・２・６・６−テトラ
メチルピペリシン−４−オールとセバシン酸 （ｂ）１−ベンジル−２・２・６・６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オールとアゼライン酸（ｃ）１−アリル
−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ルとスベリン酸 を使用し、方法Ａに従って反応、単離な行い、それぞれ
次の（ａ）〜（ｃ）の化合物を得た。

（ａ） セバシン酸Ｏ−モノ（１−ｎ−ドデシル−２
・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４−オール） （ｂ）アゼライン酸Ｏ−モノ（１−ベンジル−２・２・
６・６−テトラメチルピペリジン−４一オール） （Ｃ） スベリン酸Ｏ−モノ（１−アリル−２・２・
６・６−テトラメチルピペリジン−４−オール） 製造例 ５ ０−モノ（１・２・２・６・６−ペンタメチルーピペリ
ジル−４）ジグリコレート 攪拌機，温度計、水分離器及び乾燥管を有する冷却器、
及び窒素ガス取り入れ口を備えた容量１ｌの三つ口フラ
スコ中に１・２・２・６・６−ペンタメチルーピペリジ
ン−４−オールー水和物１ ８．９ ３ｆ？（ ０．１
０モル）及びキシレン５００ｍｌを装入した。

上記の反応混合物を還流下で攪拌しながら、水分離器中
に１．８ｍｌの水が集まるまで、加熱した。

この反応混合物を４０℃に冷却し、そしてジグリコール
酸無水物１１．６ｆ（０．１０モル）を添加した。

反応混合物を、ゆっくりと還流温度に加熱した。

無水物は溶液になり、その後沈澱が生じた。

反応混合物を還流下で４時間加熱し、一夜放置して冷却
した。

沈澱した固体を吸引沢過で集め、ヘキサンで洗浄し、空
気中で乾燥した。

生成物をエタノールーイソプロパノールから再結晶し、
真空中五酸化リンを用いて６０℃で乾燥すると１９４〜
１９８℃の融点を有する無色結晶の目的物１４．７Ｐが
得られた。

製造例 ６ ニッケルビス｛０−モノ（２・２・６・６−テトラメチ
ルーヒヘリシン−４−オール）セバケート｝ Ａ 温度計、滴下ロート、攪拌機及び窒素ガス取り入れ
口を備えた２ｌの三つ口フラスコ中にセバシン酸Ｏ−モ
ノ（２・２・６・６−テトラメチルーピペリジン−４−
オール）２０．４９１（０．０６モル）及び無水メタノ
ール１２００１７１ｌを装入した。

混合物にピペットでＩＮＫＯＨメタノール溶液６０ｒｕ
ｌを添加した。

その後、澄明な溶液に１０分間にわたり、無水メタノー
ル１ ２０ｍｌＫＮｉＣｌ２・６Ｈ２０ ７．１３５
？（０．０３モル）を溶かした溶液を滴加した。

上記の反応混合物を室温で１時間及び５０℃で１時間攪
拌した。

その後、緑色のメタノール溶液を減圧下で蒸発し、イン
プロパノール１２００ｍｌを添加した。

インプロパノール溶液を１時間で５０℃に加熱し、その
まま一夜放置した。

上記のイソ・グロパノール溶液を吸引沢過し、沢液を減
圧下で蒸発させた。

残留物をベンゼン８５０ｍｌで処理し、吸引沢過し、真
空下及び７０℃で乾燥すると、淡緑色のガラス様固体の
目的物１８．５ｆが得られた。

Ｂ 方法Ａで使用したセバシン酸０−モノ（２・２・６
・６−テトラメチルピペリジン−４−オール）の代りに
、それと等当量の、以下の（ａ）〜（ｆ）の化合物： （ａ） ピメリン酸Ｏ〜モノ（２・２・６・６−テト
ラメチルーピペリジン−４−オール） （ｂ） テトラメチルコハク酸Ｏ−モノ（２・２・６
・６−テトラメチルーピペリジン−４−オール） （ｅ） チオジグリコール酸Ｏ−モノ（２・２・６・
６−テトラメチルーピペリジン−４−オール）（ｄ）
セバシン酸Ｏ−モノ（１−ｎ−ドデシル＝２・２・６
・６−テトラメチルーピペリジン＝４−オール） （ｅ）アゼライン酸Ｏ−モノ（１−ベンジル−２・２・
６・６−テトラメチルーピペリジン−４−オール） ケ）スベリン酸Ｏ−モノ（１−アリル−２・２・６・６
−テトラメチル〜ピペリジン−４−オール） を使用し、方法Ａに従って製造を行うと、それぞれ以下
の化合物ａ）−｛ ｆ）が得られた。

（ａ） ピメリン酸Ｏ−モノ（２・２・６・６−テト
ラメチルーピペリジン−４−オール）のニッケル錯体 （ｂ） テトラメチルコハク酸Ｏ−モノ（２・２・６
・６−テトラメチルーピペリジン−４−オール）のニッ
ケル錯体 （Ｃ） チオジグリコール酸Ｏ−モノ（２・２・６・
６−テトラメチルーピペリジン−４−オール）のニッケ
ル錯体 （ｄ） セバシン酸０−モ・ノ（１−ｎ−ドデシルー
２・２・６・６−テトラメチルーピペリジンー４−オー
ル）のニッケル錯体 （ｅ） アゼライン酸Ｏ−モノ（１−ベンジル−２・
２・６・６−テトラメチルーピペリジン−４−オール）
のニッケル錯体 ケ）スベリン酸Ｏ−モノ（１−アリル−２・２・６・６
−テトラメチルーピペリジン−４−オール）のニッケル
錯体 製造例 ７ 製造例６の方法Ａの塩化ニッケルの代りに以下の（ａ）
〜（ｄ）の金属錯塩： （ａ） 塩化マンガン （ｂ） 塩化亜鉛 （ｃ） 塩化第二鉄 （ｄ） 塩化第一コバルト を使用して製造例６の方法人に従って製造を行うと、そ
れぞれ以下の（ａ）〜（山の化合物が得られた。

（ａ） セバシン酸ビス｛Ｏ−モノ（２・２・６・６
ーテトラメチルーピペリジン−４−オール）｝のマンガ
ン錯体 （ｂ） セバシン酸ビス｛０−モノ（２・２・６・６
一テトラメチル−ピペリジン−４−オール）｝の亜鉛錯
体 （Ｃ） セバシン酸ビス｛０−モノ（２・２・６・６
ーテトラメチルーピペリジン−４−オール）｝の鉄錯体 （ｄ） セバシン酸ビス｛０−モノ（２・２・６・６
ーテトラメチルーピペリジン−４−オール）｝のコバル
ト錯体 製造例 ８ ニッケル（ｎ）ビス｛０−モノ（ｌ・２・２・６・６−
ペンタメチルーピペリジン−４−オール）ジグリコレー
ト 磁気攪拌機及び蒸留装置を備えた１００ｍｌの一口フラ
スコ中にジグリコール酸Ｏ−モノ（１・２・２・６・６
−ペンタメチルーピペリジン−４−オール）２．８９？
（０．０１モル）、酢酸ニッケル四水和物１．２ ６
１ （ ０．０ ０ ５モル）及び水５０ｍｌを装入し
た。

上記の反応混合物をゆっくりと蒸留温度に加熱した。

集められた留分を指示薬としてフェノールフタレインを
使用し、０．ＩＮＫＯＨで滴定して定量した結果、理論
量の９８％の量の酢酸が留去されていることが判った。

その後、反応混合物を真空下で蒸発させ、残留物をメタ
ノールに溶かし、沢過し、ｒ液を減圧下で蒸発させた。

２１０℃（分解）の融点を有する緑色の粉末残留物とし
て目的物３．２８Ｐを得た。

製造例 ９ ニッケルビスー｛０−モノ（１・２・２・６・６−テト
ラメチルーピペリジン−４−オール）スクシネート｝ Ａ 攪拌機、温度計、冷却器、滴下ロート及び窒素ガス
取り入れ口を有する容量１ｌの三つ口フラスコ中にコハ
ク酸Ｏ−モノ（１・２・２・６・６−ペンタメチルーピ
ペリシン−４−オール）５．４７（１０．０２モル）及
び無水メタノール２００ｒＩｌｌを装入した。

攪拌した混合物に容量ピペット（ ｖｏｌｕｍｅｔｒｉ
ｃ ｐｉｐｅｔｔｅ ）で１，ＯＮＫＯＨ メタノール
溶液２０．０ｍｌを添加した。

上記の攪拌した溶液に１０分間にわたり、無水メタノー
ル５０ｍｌとＮｉＣｌ２・６Ｈ２０ ２．３ ７ ｔ
（０．０１モル）とからなる溶液を、滴加した。

滴下ロートを無水メタノール５０ｒＩｌｌを添加してす
すぎ、反応混合物を２時間の間５０℃で加熱した。

その後、緑色の反応混合物を冷却し、減圧下で蒸発乾燥
した。

残留物をイングロパノール２０ｍｌで処理し、混合物を
５０℃で２時間処理した。

室温に冷却後、反応混合物を吸引沢過し、固体をイング
ロパノールで洗浄し、Ｆ液を減圧下で蒸発乾燥した。

残留物をベンゼンに溶かし、溶液を吸引沢過し、ベンゼ
ン沢液を減圧下で蒸発させた。

残留物を真空中７０℃で乾燥し、緑色ガラス状の所望の
物質を得た。

Ｂ 方法Ａの出発物質であるコハク酸Ｏ−モノ（１・２
・２・６・６−ペンタメチルーピペリジン−４−オール
）の代りに、それと等当量の以下の（ａ）〜（ｅ）の化
合物： （ａ） コハク酸Ｏ−モノ（１−ｎ−ドデシル−２・
２・６・６−テトラメチルーピペリジン−４−オール） （ｂ） コハク酸Ｏ−モノ（１−ベンジル−２・２・
６・６−テトラメチルーピペリジン−４−オール） （ｃ） コハク酸０−モノ（１−アリル−２・２・６
・６−テトラメチルーピペリジン−４−オール） を使用し、方法Ａに従って製造を行うと、それぞれ以下
の化合物（ａ）〜（ｃ）が得られた。

（ａ） ニッケル（ＩＩ）ビス｛０−モノ（１−ｎ−
ドデシル−２・２・６・６−テトラメチルーピペリジン
−４−オール）スクシネート） （ｂ） ニッケル（ｎ）ビス｛０−モノ（１−ベンジ
ル−２・２・６・６−テトラメチル−ピペリジン−４−
オール）スクシネート｝ （Ｃ） ニッケル（Ｉ［）ビス｛Ｏ−モノ（１−アリ
ル−２・２・６・６−テトラメチルーピペリジン−４−
オール）スクシネート｝ 製造例 １０ ニッケル（ｎ）ビス｛０−モノ（２・２・６・６−テト
ラメチルーピペリジン−４−オール）スクシネート｝ Ａ 磁気攪拌機、温度計及び滴下ロートを有する容量５
０ ０ ｍｌの一口フラスコ中にコハク酸ｏ−モノ（
２・２・６・６−テトラメチルーピペリジン−４−オー
ル）２．８５１（ｏ．ｏｉモル）及び無水メタノール１
００１ｒＬｌを装入した。

その後、攪拌した溶液に、１０分間にわたり、無水メタ
ノール２０ＴｒＬｌＫＮｉＣｌ２・６Ｈ２０ １．１８
８グ（０．００５モル）を溶かした溶液を滴加した。

滴下ロートをすすぐため、さらにメタノール２０ｒｎｌ
を使用した。

反応混合物を５０℃で２時間加熱し、室温に冷却し、減
圧下で約１００７７１ｌに蒸発濃縮した。

上記のメタノール溶液に無水エタノール１００ｒｎｌを
添加した。

この溶液を一夜放置すると、白色沈澱が形成した。

該沈澱を吸引沢過で集め、エタノールですすぎ、ｐ液を
減圧下で十容量に濃縮した。

上記の操作、すなわち、エタノールの添加、放置、沢過
及び濃縮をもう一度繰り返した。

その後、インプロパノールをエタノールで置き換え、さ
らに二度、上の操作を繰り返した。

沢液を乾燥蒸発し、緑色のガラス機残留物をベンゼンに
溶かし、ベンゼン溶液を吸引沢過し、沢液を減圧下で蒸
発させた。

残留物を真空中７０℃で乾燥すると、緑色のガラス様固
体として所望のニッケル塩が得られた。

Ｂ 方法Ａの出発物質であるコハク酸Ｏ−モノ（２・２
・６・６−テトラメチルーピペリジン−４−オール）の
代りに、それと等当量のアジピン酸Ｏ−モノ（２・２・
６・６−テトラメチルーピペリジン−４−オール）を使
用して、方法Ａの製造を実施すると、ニッケル（ＩＩ）
ビス｛０−モノ（２・２・６・６−テトラメチルーピペ
リジン−４−オール）アジペート｝が得られた。

製造例 １１ 製造例９の方法Ａの出発物質である塩化ニッケルの代り
に以下の（ａ）〜（ｄ）の金属錯塩：（ａ） 塩化マ
ンガン （ｂ） 塩化亜鉛 （ｃ） 塩化第二鉄 （ｄ） 塩化第一コバルト を使用して、製造例９の方法Ａと同様に行うと、それぞ
れ以下の化合物が得られた。

（ａ） コハク酸０−モノ（１・２・２・６・６−ペ
ンタメチルーピペリジン−４−オール）のマンガン錯体 （ｂ） コハク酸Ｏ−モノ（１・２・２・６・６−ペ
ンタメチルーピペリジン−４−オール）の亜鉛錯体 （ｅ） コハク酸Ｏ−モノ（１・２・２・６・６−ペ
ンタメチルーピペリジン−４−オール）の鉄錯体 （ｄ） コハク酸Ｏ−モノ（１・２・２・６・６−ペ
ンタメチルーピペリジン−４−オール）ノコバルト錯体 製造例 １２ Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジル−４）
スクシンアミド酸 Ａ 攪拌機、温度計、水分離器を有する冷却器、及び窒
素ガス取り入れ口を備えた容量１ｌの三つ口フラスコ中
に４−アミノー２・２・６・６一テトラメチルピペリジ
ン１５．９５Ｐ（０．１モル）及びキシレン５ＱＱｍＡ
を装入した。

上記の混合物を還流温度に加熱し、水分離器中に反応溶
液から少量の水を除去した。

反応混合物を４０℃に冷却し、コノ・ク酸無水物ｉｏ．
ｏｙ（０．１０モル）を添加した。

その反応混合物を還流温度に加熱すると、その時点で沈
澱が生じてきた。

還流下で６時間加熱し続けて、その後、反応混合物を冷
却した。

沈澱した固体を吸引沢過で集め、アセトンー水から再結
晶し、真空下１００℃で乾燥すると、所望の物質が得ら
れた。

Ｂ 方法Ａの出発物質であるコ・・ク酸無水物の代りに
以下の（ａ）〜（ｃ）の化合物： （ａ） グルタール酸無水物 （ｂ） グリコール酸無水物 （ｅ） テトラメチルコハク酸無水物 を使用し、方法Ａと同様な製造を行うと、それぞれ以下
の（ａ）〜（ｃ）の化合物が得られた。

（ａ）Ｎ＝（２・２・６・６−テトラメチルピペリジル
−４）一グルタールアミド酸 （ｂ）Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジル
−４）グリコールアミド酸 （ｃ）Ｎ一（２・２・６・６−テトラメチルピペリジル
−４）テトラメチルスクシンアミド酸Ｃ 方法Ａの出発
物質である４−アミノー２・２・６・６−テトラメチル
ピペリジンの代りに以下の（ａ）〜（ｃ）の化合物： （ａ）４−アミノー１・２・２・６・６−ペンタメチル
ピペリジン （ｂ）４−アミノー１−ｎ−ドテシル−２・２・６・６
−テトラメチルピペリジン （ｃ）４−アミノー１−ベンジル−２・２・６・６−テ
トラメチルピペリジン を使用し、方法Ａと同様の製造を行うと、それぞれ以下
の（ａ）〜（ｃ）の化合物が得られた。

（ａ）Ｎ一（１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリ
ジル−４）スクシンアミド酸 （ｂ）Ｎ−（ １−ｎ−ドデシル−２・２・６−６ーテ
トラメチル−４）スクシンアミド酸 （ｃ）Ｎ−（１−ベンジ＃−２−２”６−６−テｌ・ラ
メチルー４）スクシンアミド酸 製造例 １３ Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジル−４）
セバシンアミド酸 Ａ 攪拌機、温度計及びドライアイス冷却器を有するデ
ィーンースターク トラップ（ Ｄｅａｎ −Ｓｔａｒ
ｋ ｔｒａｐ ）を備えた容量２５０ｒＩｌｌノ三つ口
フラスコ中に４−アミノー２・２・６・６−テトラメチ
ルピペリジン１５．９５Ｐ（０．１モル）、及びセバシ
ン酸Ｏ−メチル２１．６３Ｐ（０．１モル）を装入した
。

ティーンースターク トラップ及びドライアイス冷却器
中にメタノールが得られるまで、上記の反応混合物を窒
素気流下で攪拌しながら１８０〜２００℃で加熱した。

その後、反応混合物を真空中上記の温度でメタノールの
最後の痕跡を除去されるまで加熱した。

その後、反応混合物を冷却し、残留物をエタノール−水
から再結晶すると、無色結晶として所望の生成物が得ら
れた。

Ｂ 方法Ａの出発物質であるセバシン酸Ｏ−メチルの代
りに０−メチルアジピン酸半エステルを使用し、方法Ａ
に従って行うと、Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチル
ピペリジル−４）アジポアミド酸が得られた。

Ｃ 方法Ａの出発物質である４−アミノー２・２・６・
６−テトラメチルピペリジンの代りにそれと等当量の４
−アミノー１・２・２・６・６一ペンタメチルピペリジ
ンを使用し、方法Ａに従って行うと、Ｎ−（１・２・２
・６・６−ペンタメチルピペリジル−４）セバシンアミ
ド酸が得られた。

製造例 １４ ニッケル（ｎ）ビス〔Ｎ−２・２・６・６−テトラメチ
ルーピペリジル−４）スクシナメート〕Ａ 滴下ロート
、磁気攪拌機及び窒素ガス取り入れ口を備えた容量１ｌ
の三つ口フラスコ中に乾乾メタノール２５０ＴＩＬｌ中
のＮ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジル−４
）スクシンアミド酸５．１３５’（０．０２モル）を装
入した。

攪拌した溶液にピペットでＩＮＫＯＨメタノール溶液２
０ｍｌを添加した。

この溶液を澄明になるまで攪拌し、その後、メタノール
５０ｍｌにＮｉＣｌ２・６Ｈ２０ ２３８グ（０．０１
モル）を溶かした溶液を１０分間にわたり添加した。

添加の終りで、反応混合物を６０℃にゆつ《り加熱し、
２時間攪拌した。

その後、反応混合物を室温に冷却し、真空下でもとの容
量の十容量に濃縮した。

その後、上記のメタノール溶液にイソプロパノール１５
０ｍｌを添加し、反応混合物を６０℃で２時間加熱し、
放置して室温に冷却した。

放置して沈澱した塩を吸引戸過し、ｒ液を真空下で＋容
量に濃縮した。

濃縮した沢液に再びイソプロパノール１５０ｍｌを添加
し、加熱及び沢過の操作を繰り返した。

ｆ液を真空下で蒸発乾燥し、その後、無水エタノールに
溶かし、６５℃で２時間加熱し、冷却及ひ瀝過を行った
のち、Ｐ液を減圧蒸留した。

得られた２４０〜２５０℃（分解）の融点を有する緑色
ガラス状残留物は、そのニッケル含有量を分析すること
によって所望の化合物であることが判った。

Ｂ 方法Ａの出発物質であるＮ−（２・２・６・６−テ
トラメチルピペリジル−４）スクシンアミド酸の代りに
、それと等当量の、以下の（ａ）〜（Ｃ）の化合物： （ａ）Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジル
ー４）グルタールアミド酸 （ｂ）Ｎ−（１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリ
ジル−４）スクシンアミド酸 （ｃ）Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジル
−４）セバシンアミド酸 を使用し、方法Ａに従って製造を行うと、それぞれ以下
の（ａ）〜（ｃ）の化合物が得られた。

（ａ） ＝ツケル（ＩＩ）ビス〔Ｎ一（２・２・６・
６−テトラメチルピペリジル−４）グルターラメート〕 （ｂ） ニッケル（ｎ）ビス（Ｎ−（１・２・２・６
・６−ペンタメチルピペリジル−４）スクシナメート〕 （Ｃ） ニッケル（Ｉ［）ビス〔Ｎ−（２・２・６・
６−テトラメチルピペリジル−４）セバカメート〕 製造例 １５ 製造例１４の方法Ａの出発物質である塩化ニッケルの代
りに以下の（ａ）〜（ｄ）の金属錯塩：（ａ） 塩化
マンガン （ｂ） 塩化亜鉛 （ｃ） 塩化第二鉄 （ｅ） 塩化第一コバルト を使用し、製造例１４の方法Ａに従って製造を行うと、
それぞれ以下の（ａ）〜（ｄ）の化合物が得られた，（
ａ）Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジル−
４〕スクシナメートのマンガン錯体（ｂ）Ｎ−（２・２
・６・６−テトラメチルピペリジル−４〕スクシナメー
トの亜鉛錯体 （ｃ）Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジル
−４〕スクシナメートの鉄錯体 （ｄ）Ｎ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジル
−４〕スクシナメートのコバルト錯体実施例 １ 人工光照射試験 紫外線で引起こされる重合体の劣化は、多《の場合たと
え安定剤を含んでいなくとも室温では非常に遅いため、
安定剤の性能試験は適当な時間内に試験結果を得るよう
、一般に高温で行うかもし《は人工光照射装置を用いた
促進露光試験で行なわなくてはならない。

人工照射装置を用いて行なう重合体の暴露試験とその結
果を以下に述べる。

（Ａ） 試料作成 ５ミル（ｍｉｌ）フイルム 安定化されていないポリプロピレン粉末〔・・ーキュル
ス（ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ ）社製プロファックス（Ｐｒ
ｏｆａｘ ）６５Ｃｌｌを、下表に示されている量の添
加剤とよく混合し、更に１８２℃で５分間、二本ロール
（ ｔｗｏ ｒｏｌｌ ｍｉｌｌ）で混練りした。

得られたシートを、２２０℃、１７５ｐｓｉ （ ｐｏ
ｕｎｄｓ ｐｅｒ ｓｑｕａｒｅ ｉｎｃｈ）の条件で
５ミル厚に加圧成型し、加圧機中で水冷した。

（Ｂ） 試験方法 本試験は、基本的にはアメリカン シアナミド社の考案
（ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ ｄｅｓｉｇ
ｎ）によるＦＳ／ＢＬユニット（ ＦＳ／ＢＬ ｕｎｉ
ｔ ）中で行うが、これは交互に置かれた４０本の螢光
サンランプ（ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｓｕｎｌａｍ
ｐ ）とブラックライト（ ｂｌａｃｋ ｌｉｇｈｔ
）から成っている（各々２０本づつである）。

（ａ）で得られた５ミル厚のフイルムを、十インチ×１
インチの窓を持った、寸法３インチ×２インチの赤外線
スペクトル測定用カード ホルダー（ Ｉ ｎｆｒａｒ
ｅｄｃａｒｄ ｈｏｌｄｅｒ）にセットし、それをＦＳ
／ＢＬユニット中のバルブ（ ｂｕｌｂ）から２インチ
にある回転ドラム（ ｒｏｔａｔｉｎｇ ｄｒｕｍ）上
に置いた。

赤外線分光光度計を用いて、カルボニル吸収が０．５単
位（ｕｎｉｔ）に増大するまでの時間を測定した。

重合体中にあるカルボニル基の増加は、紫外線照射に基
ずく劣化の度合に比例する。

以下の表に記した試験結果は、上記した方法に従って得
られたものである。

表中の添加剤の量は、重合体の重量に対する重量％で示
されている。

実験Ｂは、添加剤０．２５％、紫外線吸収剤２−（２’
−ヒドロキシ−３′・５’−シー第三プチルーフエニル
）−５−クロルベンゾ｝ ＩＪアゾール０．２５％及び
酸化防止剤ジートテシル−３・５−ジー第三ブチルー４
−ヒドロキシベンシルホスホネー｝ ０．２％を含んだ
試料についての実験である。

表に示されている組成物中に、本発明添加剤を０．１％
と１％の濃度で存在させたときにも、その濃度に対応し
た良好な結果が得られた。

上記組成物には、酸化防止剤として、ジー第三ブチルー
４−ヒドロキシベンジルホスホネートの代わりに他の立
体障害フェノール化合物、例えばジーｎ−オクタデシル
ーα−（３一第三ブチルー４−ヒドロキシ−４−メチル
ベンジル）マロネート、２・４−ビス−（ｎ−オクチル
チオ）−６−（３・４−ジー第三ブチルー４−ヒドロキ
シアニリン）−１・３・５−トリアジン、オクタデシル
−３−（３’・５′−ジオシブル−４７−ヒドロキシフ
エニル）グロピオネート、トリスー（３・５−ジ− 第
三７”チルー４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、ペンタエリスリトールーテトラキス−｛３−（３・
５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシフエニル）｝グロ
ピオネート、２・６−ジー第三ブチルー４−メチルフェ
ノール，Ｎ−Ｎ−Ｎートリスー（３・５−ジー第三ブチ
ルー４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、及び
２・４・６−トリスー（３′・５′−ジー第三ブチルー
４′−ヒドロキシベンジル）−１・３・５−｝ＩＪ＃−
ルベンジルなどを使用することもできる。

上記組成物には又、紫外線吸収剤として２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′・５’−シ−第三ブチルフエニル）−５
−クロルベンゾトリアゾールの代わりに、次に示す（ａ
）〜（ｆ）の化合物を使用することもできる。

（ａ） ２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホ
ベンゾフエノン三水和物 （ｂ） ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾ
フエノン （ｃ）｛２・２′−チオビス（４一第三オクチルフエノ
レー｝）−ｎ−７”チルアミン ニッケル（Ｉ［）（ｄ
） ｐ−オクチルフエニル サリチレート（ｅ）
２・２′−ジヒドロキシ−４・４′−ジメトキシベンゾ
フエノン （ｆ） ２ − （ ２’−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフエニル）一ベンゾトリアゾール 実施例 ２ エラストマー（例えばブタジエンースチレン）を含む高
度耐衝撃性ポリスチレン樹脂を紫外線に暴露することに
より、その伸長性（ ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎｐｒｏｐｅ
ｒｔいが減少するのを防ぐため、これに０．３重量％の
０−モノ−（１・２・２・６・６−ペンタメチルピペリ
ジン−４−オール）スクシネートを添加して安定化する
。

安定化されていない樹脂をクロロホルムに溶解し、これ
に安定剤を加えて得られる混合物をガラス板状に注いだ
。

溶剤を蒸発除去して均一なフィルムとし、乾燥した後取
出して切断する。

これを１６３℃、２ ０ ０ ０ ｐｓｉで７分間加圧
成型して、２５ミル厚の均一なシートとした。

このシートを更に切断して、約４インチ×０．５インチ
の小片にした。

これら小片の一部について、インスロン引張試験機（
Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ａ
ｐｐａｒａｔｕｓ ：Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｑｕｉｎｃｙ，
Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ製のもの）を使用し、伸長
率を測定した。

小片の残りのものは、実施例１ （Ｂ）と同じＦＳ／Ｂ
Ｌ曝露試験機に入れ、試料小片を白色厚紙ストックに据
え付ける点を除いては実施例１の（Ｂ）と同様に光にさ
らし、伸長率が５０％減少するまでの露光時間を測定し
た。

こうして得られた結果により、安定剤を含む安定化ポリ
スチレン樹脂は、安定化されていない樹脂に比べて伸長
性を長時間保持することがわかった。

実施例 ３ 安定化されていない線状ポリエチレン樹脂を、その樹脂
に対して０．５重量％の０−モノー（２・２・６・６−
テトラメチルピペリジン−４−オール）スクシネートと
塩化メチレン中で混合した後、減圧下で乾燥した。

この樹脂を、１インチ、２４／１＝Ｌ／Ｄの押出機（
ｅｘｔｒｕｄｅｒ）を用い、溶融温度２３２℃（ ４
５ ０’Ｆ ）でコンパウンドとし、次に１６３′”Ｃ
，２０００ｐｓｉで７分間加圧成型して、１００ミルの
均一な厚さを持つシートにした。

こうして得られたシートを２インチ×２インチの板状試
験片に切断し、ＦＳ／ＢＬ暴露装置中で紫外線にさらし
た。

定期的にこの試験片を取出し、ハンター 力ラー デイ
ファレンス メーター モテルＤ ２ ５ （ Ｈｕｎ
ｔｅｒ ＣｏｌｏｒＤｉｆｆｅｒｅｎｃｅ Ｍｅｊｅｒ
Ｍｏｄｅｌ Ｄ ２ ５ ）を用いてその変色度を測
定した。

こうして得られた結果によると、上記化合物で安定化し
たポリエチレン樹脂は、安定化されていないポリエチレ
ン樹脂や、酸化防止剤だけで安定化された樹脂と比べ、
極めて安定であることがわかった。

実施例 ４ 窒素雰囲気下で予じめ保存しておいた１００２のゴムを
含むＳＢＲエマルジョン（ Ｔｅｘａｓ Ｕ． Ｓ，社
製の商品名ｓｙｎｐｏｌ １ ５ ０ ０ の２０％Ｓ
ＢＲ５００ｍｌ）をビーカーに入れ激しく攪拌した。

０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で上記エマルジョン
のｐＨを１０．５に調節してから、これに２５％の塩化
ナトリウム水溶液５Ｑｍｌを加えた。

更に激し《攪拌しながら、塩酸でＰＨ１．５にした６％
塩化ナトリウム水溶液を、細い流れの状態で加えていっ
た。

エマルジョンのＰＨが６，５になると、ゴムが凝集して
くるので、それからは前記した酸性塩化ナ｝ ＩＪウム
水溶液をゆつ《り加え攪拌が均一に保たれるようにした
。

ＰＨが３５になった時、酸性塩化ナトリウム水溶液の添
加をやめると凝集したパン《ず状のゴム スラ’） −
（ ｃｒｕｍｂ −ｒｕｂｂｅｒ ｓｌｕｒｒｙ）が
得られるから、更にＰＨ３．５で３０分間攪拌を続けた
。

凝集したゴムを、チーズ布（ ｃｈｅｅｓｅ ｃｌｏｔ
ｈ ）で濾過して単離した後、蒸留水ですすぎ、これを
新たに蒸留した水で三回洗浄した後、まず２５ｍｍＨｇ
で、次により高真空（１ｍｍＨｇより低圧）下、４０〜
４５℃で恒量となるまで乾燥した。

こうし７て得られた乾燥ゴム２５グを、ブラベンダー
ミキサー（ Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｍｉｘｅｒ ）中、
窒素雰囲気下１２５゜Ｃで加熱し、これに０．２５？（
０．２５％）の０−モノー（２・２・６・６−テトラメ
チル ピペリジン−４−オール）アジペートを、混合し
ながら加えた。

５分間混合した後、冷却し、次に１２５℃で加圧成型し
て５インチ×０．０２５インチの板状試験片とした。

この試験片を、キヤノン・アーク・ウエザーオメーター
（ Ｘｅｎｏｎ ａｒｃ Ｗｅａｔｈｅｒ − ｏｍｅ
ｔｅｒ ）中で暴露し、４５、１２５及び２９０時間後
の変色度（ Ｌ−ｂ ）を測定した。

この結果によると、上記化合物を含む安定化された試料
は、安定化されてないものに比べ、より大きな光安定性
を有していることがわかった。

実施例 ５ 酸スカベンジャーとしてのジシアンジアミド０．１％を
含むポリアセタール樹脂５０１に、０．２重量％のＯ−
モノー（２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４
−オール）アジペートを加え、ブラベンダー プラステ
イ・レコーダー （ Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｐｌａｓｔｉ −ｒｅｃｏｒ
ｄｅｒ ）中２００°Ｃで７分間かけて混練りした。

これを２１５℃、３ ５ ０ ｐｓｉの条件下、９０秒
間加圧処理して４０ミル厚のシートとした後、素早く冷
却し、３５０ｐｓｉで冷プレス（ ｃｏｌｄ ｐｒｅｓ
ｓ ） Ｌた。

こうして得られた安定化ポリアセタール樹脂のシートを
、まず接触圧（ ｃｏｎｔａｃｔ ｐｒｅｓｓｕｒｅ
）のみで２分間１次に３００ｐｓｉ１２１５℃で３分間
再成型し、１．５インチＸ２．２５インチ×１２５ミル
の板状試験片を得た。

実施例３の試験方法に従い、この試料の光安定性を調べ
たところ、安定化された本発明の試料は、安定化されて
いないものに比べはるかに良好な光安定性を有している
ことがわかった。

実施例 ６ 完全に乾燥した、安定化されていないポリエチレン テ
レフタレートの小片を、１．０重量％のＯーモノー（２
・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４−オール）
スクシネートと乾燥状態で混合した。

これを原料として得た６ ０／１ ０デニール（ ｄｅ
ｎｉｅｒ）のマルチフィラメント（ ｍｕｌｔｉｆｉｌ
ａｍｅｎｔ ）を、２９０℃で溶融し、紡いだ。

得られた配向繊維を、白いカード上に巻取り、キセノン
アーク ファデオメータ（ＸｅｎｏｎＡｒｃ Ｆａｄ
ｅｏｍｅｔｅｒ ）を用いて暴露試験を行った。

これは、前記した繊維の変色度を、カラー デイファレ
ンス メーターによって定期的に判定するものである。

こうして得られた結果によると安定化された本発明の試
料は、安定化されていないものに比べ、より優れた光安
定性を有していることがわかった。

実施例 ７ （ａ） アクリロニトリルーブタジエンースチレンタ
ーポリマーと、１重量％の０−モノ−（１−ｎ一ドテシ
ル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４−オ
ール）スクシネート（安定剤〕から成る組成物は、安定
剤を含まない組成物に比べ、紫外線照射に対してより長
時間脆弱となることなく安定であった。

（ｂ）トルエンジイソシアナートとアルキレン ポリオ
ールから製造したポリウレタン、及び１．０重量％のＯ
−モノ−（１・２・２・６・６−ペンタメチルヒヘリジ
ン−４−オール）スクシネートから成る組成物は、太陽
光、螢光サンランプ、ブラックライト及び螢光灯 （ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｌｉｇｈｔ）に対し、安
定化されていないものに比べて極めて安定であった。

（Ｃ） ビスフェノールＡとホスゲンにより製造され
たポリカーボネート、及び１．０重量％のＯ−モノ−（
１−ベンジルー２・２・６・６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オール）スクシネートから成る組成物は、安定
剤を含んでいないものに比べて、紫外線照射に対しより
長時間変色することな《安定であった。

（ｄ） ポリメチルメタアクリレート及び０．２５重
量％のＯ−モノ−（１−アリル−２・２・６・６ーテト
ラメチルーピペリジン−４−オール）スクシネートから
成る組成物は、安定剤を含んでいないものに比べ、紫外
線照射に対してより長時間変色することな《安定であっ
た。

実施例 ８ （ａ） ポリアミド（ナイロン−６・６）と、０．１
重量％のＯ−モノ−（１・２・２・６・６−ペンタメチ
ルピペリジン−４−オール）スクシネートから成る本発
明の安定化重合体組成物は、安定化されてないものに比
べて、光安定性がより優れていた。

（ｂ）２・６−ジメチルフェノールを重合して製造した
ポリフエニレンオキサイドと、０．５重量％の０−モノ
−（１−ｎ−ドデシル−２・２・６・６−テトラメチル
ピペリジン−４−オール）スクシネートとから成る本発
明の安定化重合体組成物は、安定化されていないものに
比べ紫外線照射に対してより長時間脆弱になることなく
安定であった。

（ｃ） 結晶状ポリスチレンと、０．１重量％のＯ−
モノ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４
−オール）アジペートとから成る本発明の安定化重合体
組成物は、安定化されていないものに比べて、紫外線照
射に対しより長時間脆弱になることなく安定であった。

上記した本発明の安定化重合体組成ｋａ）、（ｂ）及び
（ｅ）の各々には酸化防止剤を配合することもできる。

酸化防止剤としては、例えばジーｎ−オクタデシルーα
・α′−ビス（３−ブチルー４−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）マロネート、２゜４一ビス（４′−ヒドロ
キシ−３′・５′−ジー第三ブチルフエノキシ） −６
−（ ｎ−オクチルチオエチルチオ）−１・３・５−ト
リアジン、２・４−ビス（３′・５′−ジー第三ブチル
ーヒドロキシフエノキシ）−６−（ｎ−オクチルチオ）
＝１・３・５ートリアジン、ジーｎ−オクタデシル−
３−（ ３’・５′−シー第三ブチルー４′−ヒドロキ
シフエニル）グロピオネートなどを挙げることができる
。

実施例 ９ エラストマー（例エハフタジエンースチレン）を含む高
度耐衝撃性ポリスチレン樹脂を紫外線に暴露することに
より、その伸長性が減少するのを防ぐため、これに０．
３重量％のＯ−モノ−（２・２・６・６−テトラメチル
ピペリジン−４−オール）セバケートを添加して安定化
する。

安定化されていない樹脂をクロロホルムＫ溶解し、これ
に安定剤を加えて得られる混合物をガラス板状に注いだ
。

溶剤を蒸発除去して均一なフィルムとし、乾燥した後取
出して切析する。

これを１６３℃、２ ０ ０ ０ ｐｓｉで７分間加圧
成型して２５ミル厚の均一なシートとした。

このシートを更に切断して、約４インチ×０．５インチ
の小片にした。

これら小片の一部について、インストロン引張試験機を
使用し、伸長率を測定した。

小片の残りのものは、実施例１（Ｂ）と同じＦＳ／ＢＬ
曝露試験機に入れ、試料小片を白色厚紙ストックに据え
付ける点を除いては、実施例１の（Ｂ）と同様に光にさ
らし、伸長率が５０％減少するまでの露光時間を測定し
た。

こうして得られた結果により、安定剤を含む安定化ポリ
スチレン樹脂は、安定化されていない樹脂に比べて伸長
性を長時間保持することがわかった。

実施例 １０ 安定化されていない線状ポリエチレン樹脂に対して０．
５重量％のＯ−モノ−（２・２・６・６ーテトラメチル
ピペリジン−４−オール）セバケートニッケル錯体と塩
化メチレン中で混合した後、減圧下で乾燥した。

この樹脂を、１インチ、２４／１＝Ｌ／Ｄの押出機（
ｅｘｔｒｕｄｅｒ）を用い、溶融温度２３２℃（４５０
゜Ｆ）でコンパウンドとし次に１６３℃、２ ０ ０
０ ｐｓｉで７分間加圧成型して１００ミルの均一な厚
さを持つシートにした。

こうして得られたシートを２インチ×２インチの板状試
験片に切断し、ＦＳ／ＢＬ暴露装置中で紫外線にさらし
た。

定期的にこの試験片を取出しハンター カラー デイフ
ァレンス メーターモデルＤ２５を用いてその変色度を
測定した。

こうして得られた結果によると、上記化合物が安定化し
たポリエチレン樹脂は、安定化されていないポリエチレ
ン樹脂や、酸化防止剤だけで安定化された樹脂と比べ、
極めて安定であることがわかった。

実施例 １１ 窒素雰囲気下で予じめ保存しておいた１００ｉのゴムを
含むＳＢＲエマルジョン（Ｔｅｘａｓ Ｕ．Ｓ，社製の
商品名Ｓｙｎｐｏｌ ｌ ５ ０ ０の２０％ＳＢＲ
５００ｍｌ）をビーカーに入れて激しく攪拌した。

０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で上記エマルジョン
のｐＨを１０．５に調節してから、これに２５％の塩化
ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えた。

更に激しく攪拌しながら、塩酸でｐＨ１．５にした６％
塩化ナトリウム水溶液を、細い流れの状態で加えていっ
た。

エマルジョンのｐＨが６．５になるとゴムが凝集してく
るので、それからは前記した酸性塩化ナトリウム水溶液
をゆつ《り加え攪拌が均一に保たれるようにした。

ｐＨが３．５になった時、酸性塩化ナトリウム水溶液の
添加をやめると、凝集したパンくず状のゴムスラリーが
得られるから、更にｐＨ３．５で３０分間攪拌を続けた
。

凝集したゴムを、チーズ布で濾過して単離した後、蒸留
水ですすぎ、これを新たに蒸留した水で三回洗浄した後
、まず２５＋ｏ＋ｔＨｇで、次により高真空（１ｍｍＨ
ｇより低圧）下、４０〜４５℃で恒量となるまで乾燥し
た。

こうして得られた乾燥ゴム２５グを、ブラベンダー ミ
キサー中、窒素雰囲気下１２５℃で加熱し、これに０．
２５ｆ（０．２５％）の０−モノ−（１・２・２・６・
６−ペンタメチルピペリジン−４−オール）ジグリコレ
ートを混合しながら加えた。

５分間混合した後、冷却し、次に１２５℃で加圧成型し
て５インチＸ０．０２５インチの板状試験片とした。

この試験片を、キセノン・アーク・ウエザーオメーター
中で暴露し、４５、１２５及び２９０時間後の変色度（
Ｌ−ｂ）を測定した。

この結果によると、上記化合物を含む安定化された試料
は、安定化されてないものに比べ、より大きな光安定性
を有していることがわかった。

実施例 １２ 酸スカベンジャーとしてのジシアンジアミド０．１％を
含むポリアセタール樹脂５０１に０．２重量％の０−モ
ノ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４−
オール）チオジグリコレートを加え、ブラベンダー プ
ラステイ・レコーダー中、２００℃で７分間かけて混練
りした。

これを２１５℃、３ ５ ０ ｐｓｉの条件下、９０秒
間加圧処理して４０ミル厚のシートとした後、素早く冷
却し、３ ５ ０ ｐｓｉで冷プレスした。

こうして得らた安定化ポリアセタール樹脂のシートを、
まず接触圧のみで２分間、次に３００ｐｓｉ，２１５℃
で３分間再成型し、１．５インチＸ２．２５インチ×１
２５ミルの板状試験片を得た。

実施例３の試験方法に従い、この試料の光安定性を調べ
たところ、安定化された本発明の試料は、安定化されて
いないものに比べはるかに良好な光安定性を有している
ことがわかった。

実施例 １３ 完全に乾燥した安定化されていないポリエチレンテレフ
タレートの小片を、１．０重量％の０−モノ−（２・２
・６・６−テトラメチルビペリジン−４−オール）スク
シネートと乾燥状態で混合した。

これを原料として得た６ ０／１ ０デニール’ （
ｄｅｎｉｅｒ）のマルチフィラメント（ｍｕｌｔｉｆｉ
ｌａｍｅｎｔ ）を、２９０℃で溶融し、紡いだ。

得られた配向繊維を、白いカード上に巻取り、キヤノン
アークファデオメーター（ ＸｅｎｏｎＡｒｃ Ｆａｄ
ｅｏｍｅｔｅｒ ）を用いて暴露試験を行った。

これは、前記した繊維の変色度を、カラーデイファレン
スメーターによって定期的に測定するものである。

こうして得られた結果によると、安定化された本発明の
試料は、安定化されていないものに比べ、より優れた光
安定性を有していることがわかった。

実施例 ｌ４ （ａ） アクリロニトリルーブタジエンースチレンタ
ーポリマーと、１．０重量％のＯ−モノ−（１・２・２
・６・６−ペンタメチルーピペリシンー４−オール）ジ
グリコレートのニッケル錯体から成る本発明の組成物は
、前記した安定剤を含まない組成物に比べ、紫外線照射
に対してより長時間脆弱となることな《安定であった。

（ｂ）トルエンジイソシアナートとアルキレン ポリオ
ールにより製造したポリウレタン及び安定剤としてのＯ
−モノー（２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−
４−オール）テトラメチルスクシネート１．０重量％か
ら成る本発明の組成物は、安定化されていないものに比
べて、太陽光、螢光サンランプ、ブラックライト及び螢
光灯に対し極めて安定であった。

（Ｃ） ビスフェノールＡとホスゲンから製造された
ポリカーボネート及び安定剤としての０−モノ−（２・
２・６・６−テトラメチルーピペリジン−４−オール）
ピメレート１．０重量％から成る本発明の組成物は、前
記した安定剤を含まないものに比べて、紫外線照射に対
しより長時間変色することなく安定であった。

（ｄ） ポリメチルメタアクリレート及び安定剤とし
てのＯ−モノ−（２・２・６・６−テトラメチルーピベ
リジン−４−オール）アゼレートのニッケル錯体０．２
５重量％から成る本発明の組成物は前記した安定剤を含
まないのに比べ、紫外線照射に対してより長時間変色す
ることなく安定であった。

実施例 １５ （ａ） ポリアミド（ナイロン−６．６）及び安定剤
としてのＯ−モノ−（２・２・６・６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オール）セバケー｝０．１重量％から成
る本発明の安定化重合体組成物は安定化されていないも
のと比べて、光安定性がより優れていた。

（ｂ）２・６−ジメチルフェノールを重合して製造した
ポリフエニレン オキサイド及び安定剤としてのＯ−モ
ノー（２・２・６・６−テトラメチルヒヘリシン−４−
オール）セバケートノマンガン錯体０．５重量％から成
る本発明の安定化重合体組成物は、安定化されていない
ものに比べ、紫外線照射に対してより長時間脆弱になる
ことなく安定であった。

（ｃ） 結晶状ポリスチレン及び安定剤としてのＯ−
モノ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４
−オール）セバケートの亜鉛錯体から成る本発明の安定
化重合体組成物は、前記安定剤を含まないものに比べて
、紫外線照射に対し、より長時間脆弱になることなく安
定であった。

上記した本発明の安定化重合体組成（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）の各々にはさらに酸化防止剤を配合してもよい。

酸化防止剤としては、例えばジーｎ−オクタデシルーα
・α′−ビス（３−ブチルー４−ヒドロキシー５−メチ
ルベンジル）マロネ−｝、２・４−ビス（４−ヒドロキ
シ−３・５−ジー第三ブチルフエノキシ）−６−（ｎ−
オクチルチオエチルチオ）−１・３・５−トリアジン、
２・４−ビス（３・５−シ−第三７”チルーヒドロキシ
フエノキシ）＝６−（ｎ−オクチルチオ）−１・３・５
−トリアジン、ジーｎ−オクタデシル−３−（３’・５
′−ジー第三プチルー４−ヒドロキシフエニル）グロピ
オネートなどを挙げることができる。

実施例 １６ エラストマー（例えばブタジエン−スチレン）を含む高
度耐衝撃性ポリスチレン樹脂を紫外線に暴露することに
より、その伸長性が減少するのを防ぐため、これに０．
３重量％のＯ−モノー（１・２・２・６・６−ペンタメ
チルピペリシン−４−オール）スクシネートのニッケル
錯体を添加して安定化する。

安定化されていない樹脂をクロロホルムに溶解し、これ
に安定剤を加えて得られる混合物をガラス板上に注いだ
。

溶剤を蒸発除去して均一なシイルムとし、乾燥した後取
出して切断した。

これを１６３℃、２ ０ ０ ０ ｐｓｉで７分間加圧
成型して、２５ミルの均一な厚さをしたシートとし、こ
のシートを更に切断して約４インチ×０．５インチの小
片にした。

これら小片の一部についてインストロン引張試験機を使
用し伸長率を測定し、小片の残りのものは、ＦＳ／ＢＬ
曝露試験機に入れ、試験小片を白色厚紙ストックに据え
付ける点を除いては、実施例１（Ｂ）と同様にして、伸
長率が５０％減少するまでの時間を測定した。

こうして得られた結果により、安定剤を含む本発明の安
定化ポリスチレン樹脂は、安定化されていない樹脂に比
べて伸長性を長時間保持することがわかった。

実施例 １７ 安定化されていない線状ポリエチレン樹脂をその樹脂に
対して０．５重量％のＯ−モノ＝（２・２・６・６−テ
トラメチルピペリジン−４−オール）スクシネートのニ
ッケル錯体と、塩化メチレン中で混合した後、減圧下で
乾燥した。

この樹脂を、１インチ、２４／１＝Ｌ／Ｄの押出機 （ ｅｘｔｒｕｄｅｒ ）を用い、溶融温度２３２℃
（４５０Ｔ）でコンパウンドとし、次に１６３℃、２０
００ｐｓｉで７分間加圧成型して、１００ミルの均一な
厚さを持つシートにした。

こうして得られたシートを２インチ×２インチの板状試
験片に切断し、ＦＳ／ＢＬ暴露装置中で紫外線にさらし
た。

定期的にこの試験片を取出し、ハンター 力ラー テイ
ファレンス メーター モデルＤ２５を用いてその変色
度を測定した。

こうして得られた結果によると、上記化合物で安定化し
たポリエチレン樹脂は安定されていないポリエチレン樹
脂や、酸化防止剤だけで安定化された樹脂と比べ、極め
て安定であることがわかった。

実施例 １８ 窒素雰囲気下で予じめ保存しておいた１００グのゴムを
含むＳＢＲエマルジョン（ＴｅｘａｓＵ，Ｓ社製の商品
名Ｓｙｎｐｏｌ １ ５ ０ ０の２０％ＳＢＲ５００
ｍｌ）をビーカーに入れ激しく攪拌した。

０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で上記エマルジョン
のｐＨを１０．５に調節してから、これに２５％の塩化
ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えた。

更に激しく攪拌しながら、塩酸でｐＨ１．５にした６％
塩化ナトリウム水溶液を、細い流れの状態で加えていっ
た。

エマルジョンのｐＨが６．５になると、ゴムが凝集して
くるので、それからは前記した酸性塩化ナトリウム水溶
液をゆっくり加え攪拌が均一に保たれるようにした。

ｐＨが３．５になった時、酸性塩化ナトリウム水溶液の
添加をやめると、凝集したパンくず状のゴムスラリーが
得られるから、更にｐＨ３．５で３０分間攪拌を続けた
。

凝集したゴムを、チーズ布（ ｃｈｅｅｓｅ ｃｌｏｔ
ｈ ）で濾過して単離した後、蒸留水ですすぎ、これを
新たに蒸留した水で三回洗浄した後、まず２５ｍｍＨｇ
で、次により高真空（ １ｍｍＨｇより低圧）下、４０
〜４５℃で恒量となるまで乾燥した。

こうして得られた乾燥ゴム２５ｇを、ブラヘンダーミキ
サー中、窒素雰囲気下１２５℃で加圧し、これに０．２
５ （ ０．２ ５％）のＯ−モノー（２・２・６・
６−テトラメチルピペリジン−４−オール）アジペート
のニッケル錯体を混合しながら加えた。

５分間混合した後、冷却し、次に１２５℃で加圧成型し
て５インチＸ０．０２５の板状試験片とした。

この試験片を、キヤノンアークウエザーオメーター中で
暴露し、４５、１２５及び２９０時間後の変色度（Ｌ−
ｂ）を測定する。

この結果によると、上記化合物を含む安定化された試料
は、安定化されていないものに比べより大きな光安定性
を有していることがわかった。

実施例 １９ 酸スカベンジャーとしてのジシアンジアミドＯ．１％を
含むポリアセタール樹脂５０ノに、０．２重量％の０−
モノー（２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４
−オール）スクシネートのニッケル錯体を加え、ブラベ
ンダー グラステイ・レコーダー中、２００℃で７分間
かけて粉末に混練りした。

これを２１５℃、３ ５ ０ ｐｓｉの条件下、９０秒
間加圧処理して４０ミル厚のシートとした後、素早く冷
却し、３ ５ ０ ｐｓｉで冷プレスした。

こうして得られた安定化ポリアセタール樹脂のシートを
、まず接触圧のみで２分間、次に３００ｐｓｉ、２１５
℃で３分間再成型し、１．５インチ×２．２５インチ×
１２５ミルの板状試験片を得た。

実施例３の試験方法に従い、この試料の光安定性を調べ
たところ、安定化された本発明の試料は、安定化されて
いないものに比べはるかに良好な光安定性を有している
ことがわかった。

実施例 ２０ 完全に乾燥した安定化されていないポリエチレンテレフ
タレートの小片を１．０重量％のＯ−モノ−（２・２・
６・６−テトラメチルピペリジン−４−オール）アジペ
ートのニッケル錯体と、乾燥状態で混合した。

これを原料として得た６０７１０デニールのマルチフィ
ラメントを２９０℃で溶融し紡いだ。

得られた配向繊維を、白いカード上に巻取り、キヤノン
アークファデオメーターを用いて暴露試験を行った。

これは前記した繊維の変色度をカラーデイファレンスメ
ーターによって定期的に測定するものである。

こうして得られた結果によると、安定化された本発明の
試料は、安定化されていないものに比べ、より優れた光
安定性を有していることがわかった。

実施例 ２１ （ａ） アクリロニトリルーブタジエンースチレンタ
ーポリマーと、１．０重量％のＯ−モノ−（１・２・２
・６・６−ペンタメチルピペリジン−４−オール）スク
シネートのニッケル錯体とから成る本発明の安定化重合
体組成物は、前記安定剤を含まない組成物に比べ、紫外
線照射に対してより長時間脆弱となることな《安定であ
った。

（ｂ）トルエンジイソシアナートとアルキレンポリオー
ルから製造されたポリウレタン及び安定剤としてのＯ−
モノ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４
−オール）スクシネートニッケル錯体１，０重量％から
成る本発明の安定化重合体組成物は、安定化されていな
いものに比べて、太陽光、螢光サンランプ、ブラックラ
イト及び螢光灯に対し極めて安定であった。

（Ｃ） ビスフェノールＡとホスゲンから製造された
ポリカーボネート及び安定剤としてのＯ−モノ−（２・
２・６・６−テトラメチルピペリジン−４−オール）ア
ジペートのニッケル錯体１．０重量％から成る本発明の
安定化重合体組成物は前記安定剤を含まないものに比べ
て、紫外線照射に対しより長時間変色することなく安定
であった。

（ｄ） ポリメチルメタアクリレート及び安定剤とし
ての０−モノ−（１・２・２・６・６−ペンタメチルピ
ペリジン−４−オール）スクシネートのニッケル錯体０
．２５重量％から成る本発明の安定化重合体組成物は、
前記安定剤を含まないものに比べて、紫外線照射に対し
より長時間変色することなく安定であった。

実施例 ２２ （ａ） ポリアミド（ナイロン−６・６）及び安定剤
としての０−モノ−（１・２・２・６・６−ペンタメチ
ルピペリジン−４−オール）スクシネートのコバルト錯
体０．１重量％から成る本発明の安定化重合体組成物は
、前記安定剤を含まないものに比べ、優れた光安定性を
有していることがわかった。

（ｂ）２・６−ジメチルフェノールを重合して製造した
ポリフエニレンオキサイド重合体及び安定剤としてのＯ
−モノー（２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−
４−オール）スクシネートのマンガン錯体０．５重量％
から成る本発明の安定化重合体組成物は、安定化されて
いないものに比べ、紫外線照射に対してより長時間脆弱
となることなく安定であった。

（ｃ） 結晶状ポリスチレン及び安定剤としてのＯー
モノ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジン−４
−オール）スクシネートの亜鉛錯体０．１重量％から成
る本発明の安定化重合体組成物は、前記安定剤を含まな
いものに比べて紫外線照射に対しより長時間脆弱となる
ことなく安定であった。

上記した本発明の安定化重合体組成物（ａ）、（ｂ）及
び（ｃ）の各々には、さらに酸化防止剤を配合すること
もできる。

酸化防止剤の例としては例えば、ジーｎ−オクタデシル
ーα・α′−ビス（３−７”チル−４−ヒドロキシ−５
−メチルベンジル）マロネート、２・４−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３・５−ジー第三ブチルフェノキシ） −６
− （ ｎ−オクチルチオエチルチオ）−１・３・５
−トリアジン、２・４−ビス（３・５−ジー第三ブチル
ーヒドロキシフエノキシ） − ６−（ ｎ−オクチル
チオ）一ｌ・３・５−トリアジン、ジーｎ−オクタデシ
ル−３−（３’・５′−ジー第三ブチルー４−ヒドロキ
シフエニル）グロピオネートなどを挙げることができる
。

実施例 ２３ エジストマー（例えばブタジエンースチレン）を含む高
度耐衝撃性ポリスチレン樹脂を紫外線に暴露することに
より、その伸長性が減少するのを防ぐため、これに０．
３重量％のＮ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリ
ジル−４）スクシンアミド酸を添加して安定化する。

安定化されていない樹脂をクロロホルムに溶解し、これ
に安定剤を加えて得られる混合物をガラス板状に注ぎ、
溶剤を蒸発除去して均一なフイルムとした後、乾燥して
取出し、切断した。

これを１６３℃、２ ０ ０ ０ ｐｓｉで７分間加圧
成型して２５ミルの均一な厚さを持つシートとしたのち
、このシートを更に切断して約４インチ×０．５インチ
の小片にし、これら小片の一部についてインストロン引
張試験機を使用し伸長率を測定した。

小片の残りのものは、ＦＳ／ＢＬ曝露試験機に入れ、，
試料小片を白色厚紙ストックに据えつける点を除いては
実施例１の（Ｂ）と同様にして伸長率が５０％減少する
までの時間を測定した。

こうして得られた結果によると、安定剤を含む本発明の
安定化ポリスチレン樹脂は、安定化されていない樹脂に
比べて伸長性を長時間保持することがわかった。

実施例 ２４ 安定化されていない線状ポリエチレン樹脂を、この樹脂
に対して０．５重量％のニッケルービスー（Ｎ−（２・
２・６・６−テトラメチルーピペリジル−４）スクシナ
メート〕と、塩化メチレン中で混合した後、減圧下で乾
燥。

この樹脂を１インチ２４／１＝Ｌ／Ｄの押出機を用い、
溶融温度２３２℃（４５０１”）でコンパウンドとし、
次に１６３℃、２ ０ ０ ０ ｐｓｉで７分間加圧成
型して ．１００ミルの均一な厚さを持つシートとした
。

こうして得られたシートを２インチ×２インチ試験片に
切断し、ＦＳ／ＢＬ暴露装置中で暴露した。

定期的にこの試験片を取出し、ハンター カラーデイフ
ァレンス メーターを用いてその変色度を測定した。

こうして得られた結果によると、上記化合物で安定化し
た本発明のポリエチレン樹脂は、安定化されていないポ
リエチレン樹脂や、耐酸化剤だけで安定化されたポリエ
チレン樹脂に比べ極めて安定であることがわかった。

実施例 ２５ 窒素雰囲気下で予じめ保存しておいた１ ０Ｍ’のゴム
を含むＳＢＲエマルジョン（ Ｔｅｘａｓ Ｕ． Ｓ社
製の商品名Ｓｙｎｐｏｌ １ ５ ０ ０の２０％Ｓ
ＢＲ５００ｍｌ）をビーカーに入れ激しく攪拌した。

０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で上記エマルジョン
のｐＨを１０．５に調節してから、これに２５％の塩化
ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えた。

更に激しく攪拌しながら、塩酸でｐＨ１．５にした６％
塩化ナトリウム水溶液を、細い流れの状態で加えていっ
た。

エマルジョンのｐＨが６．５になると、ゴムが凝集して
くるので、それからは前記した酸性塩化ナ｝ ＩＪウム
水溶液をゆっくり加え攪拌が均一に保たれるようにした
。

ｐＨが３．５になった時、酸性塩化ナトリウム水溶液の
添加をやめると凝集したパンくず状のゴムスラリーが得
られるから更にｐＨ３．５で３０分間攪拌を続けた。

凝集したゴムを、チーズ布で濾過して単離した後、蒸留
水ですすぎ、これを新たに蒸留した水で三回洗浄した後
、まず２５ｍｍＨｇで次により高真空（１ｍｉＨｇより
低圧）下、４０〜４５℃で恒量となるまで乾燥した。

こうして得られた乾燥ゴム２５？を、ブラベンダーミキ
サー中、窒素雰囲気下１２５℃で加熱し、これにＮ−（
１・２・２・６・６−ペンタメチルピベリジル−４）ス
クシンアミド酸を混合しながら加えた。

５分間混合した後、冷却し、次に１２５℃で加圧成型し
て５インチＸ０．０２５インチの板状試験片とした。

この試験片を、キヤノン アーク ウエザーオメーター
中で暴露し、４５、１２５及び２９０時間後の変色度（
Ｌ−ｂ）を測定する。

この結果によると、上記化合物を含む安定化された試料
は、安定化されていないものに比べより大きな光安定性
を有していることがわかった。

実施例 ２６ 酸スカベンジャーとしてのジシアンジアミド０．１％を
含むポリアセタール樹脂５０ｆ？に、０．２重量％のニ
ッケル（６）一ビス（Ｎ−（２・２・６・６−テトラメ
チルピペリジル−４）セバシナメート〕を加え、ブラベ
ンダー プラステイ・レコーダー中、２００℃で７分間
かけて粉末にした。

これを２１５℃、３ ５ ０ ｐｓｉの条件下、９０秒
間加圧処理して４０ミル厚のシートとした後、素早《冷
却し、３ ５ ０ ｐｓｉで冷プレスした。

こうして得られた安定化ポリアセタール樹脂のシートを
、まず接触圧のみで２分間、次に３００ｐｓｉ，２１５
・℃で３分間再成型し、１．５インチＸ２．２５インチ
×１２５ミルの板状試験片を得た。

実施例３の試験方法に従い、この試料の光安定性を調べ
たところ、安定化されていないものに比べ、極めて良好
な光安定性を有していることがわかった。

冫実施例 ２７ 完全に乾燥した安定化されていないポリエチレン テレ
フタレートの小片を、１．０重量％のＮ−２・２・６・
６−テトラメチルピペリジル−４）一テトラメチルスク
シンアミド酸と乾燥状態で混合した。

これを原料として得た６ ０７１ ０デニールのマルチ
フィラメントを、２９０℃で溶融し紡ぎ得られた配向繊
維を白いカード上に巻取り、キヤノン アーク ファデ
オメーターを用いて暴露試験した。

これは前記した繊維の着色度をカラーデイファレンスメ
ーターによって定期的に判定するものである。

こうして得られた結果によると、安定化された本発明の
試料は安定化されていないものに比べ、より優れた光安
定性を有していることがわかった。

実施例 ２８ （ａ） アクリロニトリルーブタジエン・スチレンタ
ーポリマーと、１．０重量％のＮ−（ １−ｎ−ドデシ
ル−２・２・６・６−テトラメチルピペリジル−４）ス
クシンアミド酸とから成る本発明の安定化重合体組成物
は、前記安定剤を含まないものに比べ、紫外照射に対し
より長時間脆弱となることなく安定であった。

（ｂ）トルエンジイソシアナートとアルキレン ポリオ
ールから製造したポリウレタン及び安定剤としてのＮ一
（１−ベンジル−２・２・６・６一テトラメチルピペリ
ジル−４）スクシンアミド酸１．０重量％から成る本発
明の安定化重合体組成物は、前記安定剤を含まないもの
に比べて、太陽光、螢光サンランプ、ブラックライト及
び螢光灯に対し極めて安定であった。

（Ｃ） ビスフェノールＡとホスゲンから製造された
ポリカーボネート及び安定剤としてのＮ−（２・２・６
・６−テトラメチルピペリジル−４）グルタルアミド酸
１．０重量％から成る本発明の安定化重合体組成物は、
前記安定剤を含まないものに比べて、紫外線照射に対し
より長時間変色することなく安定であった。

（ｄ） ポリメチルメタアクリレート及び安定剤とし
てのＮ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジル−
４）グリコールアミド酸０．２５重量％から成る本発明
の安定化重合体組成物は、前記安定剤を含まないものに
比べ、紫外線照射に対してより長時間変色することなく
安定であった。

実施例 ２９ （ａ） ポリアミド（ナイロン−６・６）及び安定剤
としてのＮ−（２・２・６・６−テトラメチルピペリジ
ル−４）スクシンアミド酸０．１重量％から成る本発明
の安定化重合体組成物は前記安定剤を含まないものに比
べて、光安定性がより優れていた。

（ｂ）２・６−ジメチルフェノールを重合して製造した
ポリフエニレンオキサイド及び安定剤としてのニッケル
ービス（Ｎ−（２・２・６・６一テトラメチルピペリジ
ル−４）スクシナメート〕０．５重量％から成る本発明
の安定化重合体組成物は、前記安定剤を含んでいないも
のに比べ、紫外線照射に対して、より長時間脆弱となる
ことなく安定であった。

（ｃ） 結晶状ポリスチレン及び安定剤としてのＮ−
（２・２・６・６−テトラメチルピペリジルー４）−テ
トラメチルスクシンアミド酸０．１重量％から成る本発
明の安定化重合体組成物は、前記安定剤を含まないもの
に比べて、紫外線照射に対し、より長時間脆弱となるこ
となく安定であった。

上記した本発明の安定化重合体組成物（ａ）、（ｂ）及
び（Ｃ）の各々には、さらに酸化防止剤を配合してもよ
い。

酸化防止剤の例としては、例えばジーｎ−オクタデシル
ーα・ｌ−ビス（３−７”チル−４−ヒドロキシ−５メ
チルベンジル）マロネート、２・４ビス（４′−ヒドロ
キシー３′゜５′−ジー第三プチルフエノキシ）−６−
（ｎ一オクチルチオエチルチオ）−１・３・５−トリア
ジン２・４−ビス（３′・５′−ジ〜第三ブチル＝ヒド
ロキシフエノキシ）−６−（ｎ−オクチルチオ）−１・
３・５−トリアジン、ジ−ｎ−オクタデシル−３−（３
′・５′−ジー第三ブチルー４′−ヒドロキシフエニル
）グロピオネートなどを挙げることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通常の状態では劣化を受けやすい合成重合体に、次
   式（■）： 〔式中、Ｒ１ 及びＲ２は、互いに独立に炭素原子数１
   ないし６の直鎖もしくは枝分れ鎖アルキル基を表わすか
   、あるいは二つ一緒となり、さらにそれらが結合する炭
   素原子をも含んで、非置換のシクロペンチル基もしくは
   シクロヘキシル基、またはメチル基で置換されたシクロ
   ペンチル基もしくはシクロヘキシル基を表わし、 Ｒ３は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、β−メトキシエチル基、炭素原子数３もしくは４の
   アルケニル基、プロパルギル基、ベンジル基、またはア
   ルキル基で置換されたベンジル基を表わし、 Ｍは、水素原子を表わすか、あるいは、バリウム、ニッ
   ケル、マンガン、カルシウム、亜鉛、ナトリウム、コバ
   ルト、スズ、ジアルキルスズ、リチウム、カリウム、マ
   グネシウム及びアルミニウムからなる群から選ばれる金
   属原子もしくは有機金属原子団を表わし、 ２は、Ｍの有効原子価に等しい数であって、エないし４
   の数を表わし、 Ｒ５ は酸素原子一〇−またはイミノ基一ＮＨ−を表わ
   し、 Ｒ４は、炭素原子数１ないし１０の直鎖もしくは枝分れ
   鎖アルキレン基、フエニレン基、アルキルーフエニレン
   基、または式： −（ＣＨ２）ｍＹ（ＣＨ２）ｎ−（式中、Ｙは酸素原子
   またはイオウ原子を表わし、ｍとｎは互いに独立に１な
   いし３の整数を表わす）にて示される基を表わす。 〕で表わされる化合物を配合したことを特徴とする安定
   化合成重合体組成物。