JPS58132231A - 光学的情報記録媒体 - Google Patents

光学的情報記録媒体

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JPS58132231A
JPS58132231A JP57013402A JP1340282A JPS58132231A JP S58132231 A JPS58132231 A JP S58132231A JP 57013402 A JP57013402 A JP 57013402A JP 1340282 A JP1340282 A JP 1340282A JP S58132231 A JPS58132231 A JP S58132231A
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ethylcarbazole
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Kiyoshi Tanigawa
清 谷川
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Ricoh Co Ltd
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は情報記録層としてジオキサジン化合物またはそ
の誘導体の薄層を有する光学的情報記録媒体に関する。
従来、光学的情報記録媒体の記録層としては種々のもの
が使用されている。例えば、記録層に非晶質7タロシア
ニン化合物を使用する例(特開昭56−130742号
公報)、ま九記録層として有機酸、エステル、有機非硫
黄化合物、窒素あるいは硫黄を有するヘテロ化合物、染
料または顔料などを真空蒸着法で形成する例(特開昭5
4−5447号会報)さらに記録層に塩素置換フタロシ
アニン、鉛、アルミニウム、バナジル、錫フタロシアニ
ン化合物を使用する例(%開昭56−86795号公報
)が知られている。
しかしながら、有機色素膜の表面における反射率は一般
忙低い九めにレーザ光により記録された部分と未記録部
分との反射率忙関係するコントラストは低くなり記録さ
れ九情報の再生が困難となる欠点がある。この欠点を解
消するためk=層構造のものが提案されている。すなわ
ち、反射率の高い物質たとえばAt、 Ag、Pt、 
Cu、!+11またはCrの金属薄膜な記録層と基板の
間かあるいは記録層の上に設けること忙よりコントラス
トの向上をはかつている。しかしながらかかる手段によ
ってコントラストが向上したとしても記録層だけのもの
に比軟して、高反射率層が必要となシ製造工程が増加す
るという欠点をもっとともに製造時点において記録層と
高反射率層との境界面に塵埃などの異物が混入すること
もあシ製造の歩留りが低下するという欠点をもっている
。さらに、高反射率層の空気中における酸化などによる
光学的特性の劣化による信頼性の悪化という欠点がある
。また、基板と高反射率層との間忙記録層がサンドイン
チ状態になっているものはレーザ光による記録層の飛散
による記録が充分行なわれないことがら記録感度を低下
させるという欠点をもっている。
本発明は上記従来技術に鑑みてなされたものであって、
情報記録層にジオキサジン化合物およびその誘導体を使
用することによって従来の欠点を解消しようとするもの
である。すなわち、本発明によれば、基板にジオキサジ
ン化合物またはその誘導体を担持せしめたことからなる
高密度エネルギービームによって状態変化を生じさせる
ととkよシ記鍮再生可能な光学的情報記録媒体が提供さ
れる。
本発明の光学的情報記録媒体に有用なジオキサジン化合
物およびその誘導体は次の一般式によシ示される。
えだし、人は未置換または置換基を有する芳香族アミン
の残基な示しそしてXはノ・ロゲン原子を示す。
上記ジオキサジン化合物およびその誘導体は600〜s
 o o nmの波長帯域で吸収を有し且つ蒸着可能で
高感度記録エネルギーを有する材料である。ここでAの
代表的な例としては以下の残基をあげることができる。
(九だし、Rは水素、ニトロ基、アミノ基、メトキシ基
、エトキシ基、へ四ゲン原子まえは芳香環を示しセして
nは1〜8の整数である。)上記ジオキサジン化合物お
よびその誘導体は染料特に顔料として知られているもの
であって、(Aは上記と同じ意味を有する)とフルオレ
ノン、クロラニル、フロマニルオヨヒヨードアニルなど
のハロアニルとをジクロルベンゼン、トリクロルベンゼ
ン、ニトロベンゼンなどの不活性溶媒中で中和剤の存在
下に処理し次いで酸ハpゲン化物と共に加熱処理すると
と忙よシ合成することができる。上記一般式の芳香族ア
ミンとしては種々の化合物が用いられ、具体的には次の
ものを例示することができる。
1−アミノ−9−ニチルカルバゾール、4−ペンゾイル
アミノアエリン、4−インシイルアミノ−3−クロルア
ニリン、4−ベンゾイルアミノ−3−メトキシアニリン
、4−ベンゾイルアミノ−3−エトキシアニリン、4−
ベンジルアミノ−3−クロルアニリン、4−ペンツイル
オキシ−3−クロルアニリン、1−アミノ−(5,6−
ベンゾ)−9−エチルカルバゾール、1−アミノ−(6
,7−ベンゾ)−9−エチルカルバゾール、1−アミノ
−(7,8−ベンゾ)−9−エチルカルバゾール、1−
アミノ−9−フルオレノン、アミノ−ピレン、1−アミ
ノ−6−ニトロ−9−エチルカルバゾール、1−アミノ
−アクリジン、1−アンノー7−クロル−9−エチルカ
ルバゾールなどの縮合多環芳香族およびヘテロ化合物誘
導体。
以下に本発明の光学的情報記録媒体の構成について添付
図面を参照して説明する。
第1図は基板1と情報記録層2だけからなり保護層のな
い場合そして第2図は保護層3のある場合である。保護
層の存在は必須ではないが望ましい。第3wJは情報記
銀層2とj!4[1の間に高い反射率を有する金属4を
サンドイッチ状にした場合である。高い反射率を有する
金属4の存在は必須ではないが望ましい。第48は第3
図の例に加えて、更に保護層3のある場合であり、かか
る保護層50存在は必須ではないが望ましい。第5図は
第1図の例に加えて更に高い反射率を有する金属4のあ
る場合であシ、そして第6図は第5図の例に加えて更に
保護層3のある場合である。かかる高い反射率を有する
金属4の存在は必須ではないが望ましい。
本発明において使用される基板材料は当業者には既知の
ものであり、使用レーザ光に対して透明または不透明の
いずれでもよい。基板材料の材質としては、ガラス、セ
ラ電ツク、プラスチックス、板状または箔状の金属など
の一般に使用されている記録材料の支持体でよい。特K
、プラスチックスが安全性、記録感度向上、平面性、軽
量、加工性などの点から好適である。代表的なプラスチ
ックスとしては塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、ホリエステル樹脂、ニトロ
セルロース、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、エポキシ樹脂などがあげられる。
本発明の光学的情報記録媒体における情報記銀層として
ジオキサジン化合物およびその誘導体を使用する際には
、膜厚は100X〜5μm、好ましくは1000X〜3
μmであり、モして成膜法は真空蒸着法、スパッタリン
グ法、ドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、
浸漬法など一般に行なわれている薄膜形成法で成膜する
ことができる。また、必要忙応じてバインダーと混合し
て成膜することがでオる。
保護層の存在は必須ではないが必要に応じて使用しても
よい。使用する場合は、レーザ光に対して透明であシ、
機械的強度が大で、記録膚と反応しにくく、皮膜性がよ
いものであればどのようなものであってもよい。無機材
料としてはAz2o5.5to2.810%MgO,Z
n01MgF2%CuF2などがあげられる。膜厚は5
0〜5000A好ましくは100〜2000Xとし成膜
法は真空蒸着法、ス/ぞツタリング法、イオンプレート
法、イオンクラスタ法、グルー放電法などの一般に行な
われている薄膜形成法でよい。有機材料としては特に好
ましいものは成膜性、加工性の点から有機高分子化合物
である。九とえはポリスチレン、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリキシレン、ポリ塩化ビニル、ポリアク
リロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリアクリル
酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエポキシ、ポ
リアンド、ポリ尿素、ポリスルフォン、フェノール樹脂
などの単独重合体および共重合体などがあげられる。膜
厚はα1〜5μm、好ましくはα5〜2#−とし、成膜
法は真空蒸着法、スパッタリング法、気相成長法、グロ
ー放電法、溶剤塗布法など一般に行なわれている薄膜形
成法でよい。
本発明で使用される高い反射率を有する金属の代表的な
ものとしてはAt、 Ag、 Pt、 Cu、 Ml、
F・、Auなどがあげられる。特K klが好ましい。
本発明の光学的情報記録媒体について使用されるレーザ
光はN2、He−C6,Ar、 He−Me、ルビー、
半導体、色素レーザなどがあげられるが、特に軽量性、
散り扱いの容易さ、コンパクト性などの点から、半導体
レーザが好適である。
次に本発明をさらに詳細に説明するため忙比較例ととも
に実施例をあげるがと九に限定されるものではない。
比較例 厚さ1mのアクリル樹脂板上K 1O−4Torrの真
空度で鉛フタロシアニンを蒸着し、厚さ100久の鉛フ
タロシアニン層を形成した。
との記録層に薄膜面および基板面からHe−Neレーザ
を2.4μmのビーム径にし、パルス巾3μF3eCパ
ルス間隔5m5ecで試料面でのパワーを5mWKして
、試料を910 鴎hecで移動させながら照射した結
果、記録エネルギーはそれぞれ2 nJ/bttおよび
3 nJ/’bitであった。
実施例 1 厚さ1msのアクリル樹脂板上に、1−アミノ−9−エ
チルカルバゾールとり四うニルとの縮合反応生成物であ
るジオキサジン化合物を1O−6Torr (p真空度
で蒸着して膜厚を3000XKした。
この記録層に薄膜面および基板面から比較例と同じ条件
でHe−Noレーザ光を照射し記録エネルギーを測定し
たところそれぞれ1nJ/bitおよび1.5 nJ/
bitであった。
実施例 2 実施例1におけるジオキサジン化合物のかわりに、1−
アミノ−(5,6−ベンゾ)−9−エチルカルバゾール
とクロラニルとの縮合反応生成物であるジオキサジン化
合物を10’Torrの真空度で蒸着して膜厚を300
0XKした。
この記銀層忙薄裏面および基板面から820nmの半導
体レーザ(松下電産製)をパルス巾1μsea 、試料
面での照射パワー4 mW Vcして照射した。試料を
910 fim/sθCで移動させながら記録を行なっ
た結果、それぞれ0.8nJ/bitおよび2nJ/b
itであった。
実施例 3 厚さ1諺のアクリル樹脂板1忙、1−アミノ−9−エチ
ルカルハソールトフロマニルとの縮合反応生成物である
ジオキサジン化合物を1O−6Torrの真空度で蒸着
して膜厚を100OXKした。
この記録層に薄膜面から比較例と同じ条件でHe−Ne
レーザ光を照射し記録エネルギーを測定したところα9
 nJ/bitを得た。
実jIIPI4 実施例3におけるジオキサジン化合物のかわり釦、1−
アミノ−(5,6−ベンゾ)−9−エチルカルバゾール
とプロマニルとの縮合反応生成物であるジオキサジン化
合物を10−6Torrの真空度で蒸着し【膜厚を5o
ooXKし九。
この記録層を実施例2と同一条件で記録を行ない記録エ
ネルギーを測定したところ1 nJ/bitを得え。
上記各実施例で使用したジオキサジン化合物に代えて1
本発明に有用なその他のジオキサジン化合物ま九はその
誘導体を使用して上記実施例に記載した操作を行なった
ところ同様にすぐれた結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
添付図面において、第1図ヲ1、本発明の光学的情報記
録媒体の基本的構成を示す断面図でありそして第2図な
いし第6図は本発明の光学的情報記録媒体のそれぞれ別
の例を示す断面図である。各図中、矢印は記録光および
再生光の照射方向を示す。 1・・・基板、2・・・情報記鎌膚、3・・・保膜層、
4・・・高い反射率を有する金属。 特許出願人  株式会社  リ  コ  −手続補正書 昭和57年4月2日 特許庁長官 島 1)春 樹 殿 1、事件の表示 昭和57年特許願第 15402号 3、補正をする者 事件との関係 特許出厳人 住所 東京都大田区中馬込1丁目3番6号名称 (67
4)株式会社 リ コ −4、代理人 5、補正命令の日付(自発) □、・1つ l補正の内容 1)lI441Km5行ないし146頁下かblllL
4行(D「本発明の・・・・・・誘導体。」を次のとお
シ補正します。 「 本発明の光学的情報記録媒体に有用なジオキサジン
化合物およびその誘導体は2個のオキサジン環tVする
本のであって以下の一般式によって表わすことができる
。 ! (式中、ムは芳香族単環、縮合多環または縮合複素環を
含む芳香族アミノの残基を示しそしてXはハロゲン原子
を示す)。 tた、上記ジオキサジン化合物およびその誘導体は60
0〜800allの波長帯域で吸収を有し且つ蒸着可能
なものである。 とζで、上記一般式においてムの代表的な例としては、
芳香族単環を含む芳香族アミン例えば4−ペンゾイルア
ミノアニリν、4−ベンゾイルアミノ−3−クロルアニ
リン、4−ベンシイルアイノ−5−メトキシ“アニリン
、4−ベンシイルア建ノー3−エトキシアニリン、4−
ベンジルアミノ−5−クロルアニリン、4−にンソイル
オキシー3−クロルアニリンなどの残基、縮合多環を含
む芳香族アミン例えば2−アミノ−9−フルオレノン、
3−アきノーピレンなどの残基および縮合複素環を含む
芳香族アミン例えば5−アミノ−9−エチルカルバゾー
ル、5 =7t/ −(5,6−ベンゾ)−9−エチル
カルバゾール、5−アミノ−(6,7−ベンゾ)−9−
エチルカルバゾール、3−アミノ−(7,8−ベンゾ)
−9−エチルカルバゾール、5−アミノー6−ニド四−
9−エチルカルバゾールおよび5−ア建ノー7−クロル
ー9−エチルカルバゾールなどの残基および3−アミノ
−アクリジンの残基ならびに5−アミノ−フェノチアジ
ン、3−アミノ−夏−エチルフェノチアジン、2−アミ
ノ−フェノキナジンなどの残基をあげることができる。 41に好適な残基ムは上述し大化合物を含めての下記一
般式によって表わされるカルバゾール化合物の残基であ
る。 (式中、Rは水素、ニトロ基、アミノ基、低級アルコキ
シ基、ハEl yyll[子ま九は芳香環を示し、!は
水素ま*rは低級アルキル基を示しそしてnは1〜8の
整数を示す)。 を九、本発明の光学的情報記録媒体に有用なジオキtジ
ン化合物およびその誘導体は染料特K11lK科として
知られているものであって、一般に芳香族単環、縮合多
環iたは縮合複素環を含む芳香族アミンとフロモアニル
、クロルアニル、フロモアニルまたは画一ドアニルなど
のノ翫ロアニルとの縮合閉環反応生成物である。前記縮
合閉環反応生成物の代表的なものを以下に示す。 (1)  3−ア(ノー′9−エチルカルバゾールとク
ロルアニルとの縮合反応生成物(実施例1)(2J 5
−アミノ−(5,6−ベンゾ)−9−エチルカルバゾー
ルとクロルアニルとの縮合反応生成物(実施例2) (5)5−アミノ−9−エチルカル/(ゾールとブロモ
アニルとの縮合反応生成物(実施例3)(4)5−アミ
ノ−(5,6−ベンゾ)−9−エチルカルバゾールとフ
ロモアニルと0縮合反応生成物(実施f14) (5)アミノピレンとりI2ルアニルとの縮合反応生成
物(実施例5) (6)3−7ミノフエノチアジンとり四ルアニルとの縮
合反応生成物(実施例6) σ) 2−アミノフルオレノyとブロモアニルとの縮合
反応生成物(実施例7) (8)5−アミノ−冨−エチルフェノチアジンとクロル
アニルとの縮合反応生成物(実施例8)(?)2−アt
/−7−二トロフルオレノンとクロルアニルとの縮合反
応生成物(II施例9)2)馬11j[下から第2ない
し末行の「1−アミノ・・・・・・クロラニル」を「5
−アミノ−9−エチルカルパゾールとクロルアニル」と
補正します。 3)j112頁第9〜10行の「1−アミノ・・・・・
・クロラニル」を「5−アミノ−(5,6−ベンゾ)、
” 9−エチルカルバゾールとクロルアニル」と補正し
ます。 4) 第13頁第5〜4行の「1−アミノ・・・・・・
プロマ二ルJ1kr、5−アミノ−9−エチルカルバゾ
ールとブロモアニル」と補正します。 5)j11E13頁下から第6〜5行の「1−アミノ・
・・・・・ブロマニル」を13−アミノ−(5,6−ベ
ンゾ)−9−エチルカルバゾールとブロモアニル」と補
正します。 6) 第14頁纂1行と第2行との間に以下の記載を加
入します。 「実施例 5 厚さ1■のアクリル樹脂板上に、アきノピレンとり關ル
アニルとの縮合反応生成物であるジオキサジン化合物を
101テorrの真空度で蒸着して膜厚t1001にし
九〇 この記録層t1800rpmで回転するターンテーブル
上に設置し、薄膜面から790nmの半導体レーザ(日
立製)を試料面での照射/々ワーを8mWにて照射した
ところ情報によるピットが形成して記録ができ念。 実施例 6 厚さ1m11のアクリル樹脂板上に、5−アミノフェノ
チアジンとクロルアニルとの縮合反応生成物であるジオ
キサジン化合物を1O−67orrの真空度で蒸着して
膜厚を30001にした。 この記録層を180Orpmで回転するターンテーブル
上に設置し、薄膜面から790nmの半導体レーザ(日
立11)t−試料面での照射パワーt51IWにて照射
し念ところ情報によるピットが形成して記録ができた。 実施例 7 厚さ1■のアクリル樹脂板上に、2−アミノフルオレノ
ンとプ四モアニルとの縮合反応生成物であるジオキサジ
ン化合物を1O−6TOrrの真空度で蒸着して膜厚t
2oooiにし念。 この記録層t1800rpmで回転するターンテーブル
上に設置し薄膜面から■・−頁・レーザを試料面での照
射パワーを5mWにて照射したところ情報によるピット
が形成して記録ができえ。 実施例 8 厚さ11IIBのアクリル樹脂板上に、5−アミノ−画
一エチルフェノチアジンとりpルアニルとの縮合反応生
成物であるジオキサジン化合物t10”’テorrの真
空度で蒸着して膜厚をS o o olにし九。 との記録層を180 Orpmで回転するターンテーブ
ル上に設置し、薄膜面から790 nmの半導体レーザ
(日立製)を試料面での照射パワーを4mWにて照射し
たところ情報によるピットが形成して記録ができた。 実施例 9 2−ア建ノー7−二トロフルオレノンとクロルアニルと
の縮合反応生成物であるジオキサジン化合物とニド田セ
ルロースの混合物をボールミルで混合粉砕し九のち、ス
ピナー法で厚さ1箇のアクリル樹脂板上にs o o 
oXの薄膜に形成し九。 この記―層t1800rpmで回転するターンテーブル
上に設置し、薄膜面から79 ’Onmの半導体レーザ
を試′科面での照射パワーt 8 myにて照射したと
ころ情報によるピットが形成して記録がでt!また。 実施例 10〜18 1i!施例1〜8のジオキナジン化合物とニドpセルp
−スとの混合物を実施例9と同様邊方法で薄膜の厚さt
5oooXrcして製造しな。 これらの薄膜層11800rpmで回転するターンテー
ブル上に設置し薄膜面からそれぞれの化合物について実
施例1〜8におけるレーザ光を照射し九とζろそれぞれ
満足する記録ができた。」 以上

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 基板にジオキサジン化合物またはその誘導体を担持せし
    めたことを特徴とする、le鎌再再生可能光学的情報記
    録媒体。
JP57013402A 1982-02-01 1982-02-01 光学的情報記録媒体 Pending JPS58132231A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02139730A (ja) * 1988-11-18 1990-05-29 Sanyo Electric Co Ltd 光記録媒体
US4939012A (en) * 1986-03-12 1990-07-03 Basf Aktiengesellschaft Naphtholactam dyes and optical recording medium containing these dyes
CN104892634A (zh) * 2015-06-18 2015-09-09 河南省科学院化学研究所有限公司 一种咔唑类二噁嗪化合物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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