JPS58131964A - １−アミノ−４−プロムアントラキノン−２−スルホン酸の製造方法 - Google Patents
１−アミノ−４−プロムアントラキノン−２−スルホン酸の製造方法Info
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- JPS58131964A JPS58131964A JP1384382A JP1384382A JPS58131964A JP S58131964 A JPS58131964 A JP S58131964A JP 1384382 A JP1384382 A JP 1384382A JP 1384382 A JP1384382 A JP 1384382A JP S58131964 A JPS58131964 A JP S58131964A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は／−アミノ−グーブロム７ントラキノンーコー
スルホン酸又はその塩の改嵐された製造方法である。
スルホン酸又はその塩の改嵐された製造方法である。
／−７ミノー亭−ブロム７ントラキノンーコースルホン
酸はアントラキノン系染料の重要中間体であ、ｊ）、／
−７１ノアンドラキノン−２−スルホン酸の臭素化によ
り得られる。
酸はアントラキノン系染料の重要中間体であ、ｊ）、／
−７１ノアンドラキノン−２−スルホン酸の臭素化によ
り得られる。
その際副生成物として／−アミノ−コープロムアントラ
キノン及び／−アミノ−，２，４ｔ−ジブロムアントラ
キノンあるいは／−アミノ−ｑ−ブロム７ントラキノン
婢（以下「副生体」と称す）を生じ、収率を低下させる
ことが知られている。これら副生体生成の防止法が公知
文献によって知られており、大別すれば以下の通りであ
る。
キノン及び／−アミノ−，２，４ｔ−ジブロムアントラ
キノンあるいは／−アミノ−ｑ−ブロム７ントラキノン
婢（以下「副生体」と称す）を生じ、収率を低下させる
ことが知られている。これら副生体生成の防止法が公知
文献によって知られており、大別すれば以下の通りであ
る。
ひとつＪ／′ｉ／−７ミノアンドラキノンーコースルホ
ン酸を水中で塩析又は中和する事にょシン−７ミノ７ン
トラキノンーコースルホン酸のアルカリ金輌塩の微細な
結晶となし臭素化を行なう方法である。この方法のうち
特に改良されよ方法として、奥酸性で臭素化を行なう方
法が挙げられる。（西独特許第２３０３７り６号、チェ
コスロバキ７特許第７６９ダＳり号） しかしこの方法は副生体の生成は低く抑えられるが、／
−７ミノアンドラキノンーコースル木ン酸のアルカリ金
属塩の結晶形が適当でない（細い針状晶でない場合）か
臭素化時の混合が十分でないと、未反応／−７ミノアン
ドラキノンーコースルホン醗が多量に残り目的物の収率
が低くなるという欠点を有する。
ン酸を水中で塩析又は中和する事にょシン−７ミノ７ン
トラキノンーコースルホン酸のアルカリ金輌塩の微細な
結晶となし臭素化を行なう方法である。この方法のうち
特に改良されよ方法として、奥酸性で臭素化を行なう方
法が挙げられる。（西独特許第２３０３７り６号、チェ
コスロバキ７特許第７６９ダＳり号） しかしこの方法は副生体の生成は低く抑えられるが、／
−７ミノアンドラキノンーコースル木ン酸のアルカリ金
属塩の結晶形が適当でない（細い針状晶でない場合）か
臭素化時の混合が十分でないと、未反応／−７ミノアン
ドラキノンーコースルホン醗が多量に残り目的物の収率
が低くなるという欠点を有する。
もう一方の方法は、／−７ミノアンドラキノンー２−ス
ルホン酸を濃曾散中で臭雰化する方法である。（チェコ
スロバキア特許第７．υ３／７号明細書）この方法は、
／−７ミノアンドラキノンーーースルホン酸が硫酸中に
完全に溶解した状態で臭素化を行なうので、前者のよう
な結晶形や混合の問題は起らない０この方法を工業的に
更に有利に実施するため／−７ミノアントラキノンから
一貫して／−７ミノーｑ−ブロムアントラキノン−２−
スルホン酸を得る方法が提案されている。たとえば、／
−７ミノアントラキノンを帥、を含む硫酸中でスルホン
化し、引続き硫酸中で臭素化する方法（％開昭−ｊ ＆
−ｑざ７９７〜９号）が公知である。しかし、この方
法は、スルホン化工程で過剰のスルホン化及びグ位の臭
素の水酸化が起り、収率の低下をきたすという問題があ
る。アルカリ金属硫酸塩の添加によりこれらの副反応を
抑制してはいるものの、／−アミノーダーブロム７ント
ラキノンニー−スルホン酸の収率は／−７ミノアントラ
キノンから通算してざ３−程度と十分ではない。
ルホン酸を濃曾散中で臭雰化する方法である。（チェコ
スロバキア特許第７．υ３／７号明細書）この方法は、
／−７ミノアンドラキノンーーースルホン酸が硫酸中に
完全に溶解した状態で臭素化を行なうので、前者のよう
な結晶形や混合の問題は起らない０この方法を工業的に
更に有利に実施するため／−７ミノアントラキノンから
一貫して／−７ミノーｑ−ブロムアントラキノン−２−
スルホン酸を得る方法が提案されている。たとえば、／
−７ミノアントラキノンを帥、を含む硫酸中でスルホン
化し、引続き硫酸中で臭素化する方法（％開昭−ｊ ＆
−ｑざ７９７〜９号）が公知である。しかし、この方
法は、スルホン化工程で過剰のスルホン化及びグ位の臭
素の水酸化が起り、収率の低下をきたすという問題があ
る。アルカリ金属硫酸塩の添加によりこれらの副反応を
抑制してはいるものの、／−アミノーダーブロム７ント
ラキノンニー−スルホン酸の収率は／−７ミノアントラ
キノンから通算してざ３−程度と十分ではない。
また、／−７ミノアンドラキノンを不活性有機溶媒中で
スルホン化した後、硫酸抽出し硫酸中で臭素化する方法
（特公昭！！ −３０ｊ／θ号）も公知である。しかし
、この方法も実施例によれば収率は１３１４と十分でな
いうえに、スルホン化剤としてクロルスルホン酸を使用
するため、後処理、精製工程を含めると装置材質上の制
約が大きいという欠点を有する。
スルホン化した後、硫酸抽出し硫酸中で臭素化する方法
（特公昭！！ −３０ｊ／θ号）も公知である。しかし
、この方法も実施例によれば収率は１３１４と十分でな
いうえに、スルホン化剤としてクロルスルホン酸を使用
するため、後処理、精製工程を含めると装置材質上の制
約が大きいという欠点を有する。
本発明者らは上記欠点を克服するため銃意検討した結果
、／−アミノアントラキノンを不活性有機溶媒中でスル
ホン化剤を作用させた後、このものを硫酸抽出し引続き
硫酸中で臭素化して／−７ミノーダーブロム７ントラキ
ノンーーが収率よく得られる事を見出し、本発明を完成
した。
、／−アミノアントラキノンを不活性有機溶媒中でスル
ホン化剤を作用させた後、このものを硫酸抽出し引続き
硫酸中で臭素化して／−７ミノーダーブロム７ントラキ
ノンーーが収率よく得られる事を見出し、本発明を完成
した。
すなわち本発明は、／−７ミノアントラキノンに不活性
有機溶媒中でスルホン化剤を作用させて／−７１７アン
ドラキノンーコースルホン酸となし、このものを硫酸で
抽出し、引続き硫酸中で臭素化して／−アミノーダーブ
ロムアンし、かつ臭素化時に７−７ミノアンドラキノン
ブロム７ントラキノンーーースルホン酸又はその塩の製
造方法である。
有機溶媒中でスルホン化剤を作用させて／−７１７アン
ドラキノンーコースルホン酸となし、このものを硫酸で
抽出し、引続き硫酸中で臭素化して／−アミノーダーブ
ロムアンし、かつ臭素化時に７−７ミノアンドラキノン
ブロム７ントラキノンーーースルホン酸又はその塩の製
造方法である。
本発明に用いる不活性有機溶媒としては、／。
−一ジクロルベンゼン、／、ｌ、４１−トリクロルベン
ゼン、／、、３．！−トリクロルベンゼン等の芳香族ハ
ロゲン化炭化水素類、デカン、ドデカン、デカリン等の
飽和炭化水素類又はニトロベンゼン等があけられる。工
業的には／、−一ジクロルベンゼンが好ましく用いられ
、その使用量は／−７ミノアンドラキノンに対し一〜２
０重量倍である。
ゼン、／、、３．！−トリクロルベンゼン等の芳香族ハ
ロゲン化炭化水素類、デカン、ドデカン、デカリン等の
飽和炭化水素類又はニトロベンゼン等があけられる。工
業的には／、−一ジクロルベンゼンが好ましく用いられ
、その使用量は／−７ミノアンドラキノンに対し一〜２
０重量倍である。
スルホン化に用いる硫酸は、ｔｓｔｓｂ’上の濃硫酸又
は／θチ以下の発４！硫酸が好ましく、使用量は／−ア
ミノアントラキノンに対し、へ〇〜／Ｊモル比、好まし
くはへ〇〜へ１モル比である。
は／θチ以下の発４！硫酸が好ましく、使用量は／−ア
ミノアントラキノンに対し、へ〇〜／Ｊモル比、好まし
くはへ〇〜へ１モル比である。
スルホン化の反応温度は７６θ〜／り０℃が好ましく、
生成する水は不活性ガスで追出すか、常圧又は減圧で不
活性有機溶媒と共沸、還流させ、その還流ラインの途中
で凝縮させて分液し、抜出すのが好ましい。酸化副生物
を抑制するために、アルカリ金属の硫酸塩又は重硫酸塩
を加えてもよい。反応は通常−〜コθ時間で終了する。
生成する水は不活性ガスで追出すか、常圧又は減圧で不
活性有機溶媒と共沸、還流させ、その還流ラインの途中
で凝縮させて分液し、抜出すのが好ましい。酸化副生物
を抑制するために、アルカリ金属の硫酸塩又は重硫酸塩
を加えてもよい。反応は通常−〜コθ時間で終了する。
硫酸抽出に用いる硫酸はりθチ以上の濃硫酸又は−〇−
以下の発煙硫酸が好ましく、使用量は生成した／−７ミ
ノアントラキノンーコースルホン酸に対し５モル比以上
、好ましくは６モル比以上である。抽出温度はり５℃以
下、好ましくはｇｓ℃以下である。
以下の発煙硫酸が好ましく、使用量は生成した／−７ミ
ノアントラキノンーコースルホン酸に対し５モル比以上
、好ましくは６モル比以上である。抽出温度はり５℃以
下、好ましくはｇｓ℃以下である。
臭素化時の硫酸濃度は、ｇｓｂ以上の濃硫酸又は−〇−
以下の発煙硫酸、好ましくはデθチ以上の濃硫酸又は／
θ−以下の発煙硫酸の範囲に調整する。硫酸の使用量は
／−７ミノアントラキノンーーースルホン酸に対しざ、
０〜１３．０モル比、好ましくはり、０〜７３モル比で
ある。硫酸の使用量をこれ以上減らすと／−ｙｙｔノア
ントラキノンーー−スルホン酸が未反応として残り、収
率が低下するので好ましくない０また／ｊモル比以上の
硫酸の使用は反応に支障はないが経済的でない。
以下の発煙硫酸、好ましくはデθチ以上の濃硫酸又は／
θ−以下の発煙硫酸の範囲に調整する。硫酸の使用量は
／−７ミノアントラキノンーーースルホン酸に対しざ、
０〜１３．０モル比、好ましくはり、０〜７３モル比で
ある。硫酸の使用量をこれ以上減らすと／−ｙｙｔノア
ントラキノンーー−スルホン酸が未反応として残り、収
率が低下するので好ましくない０また／ｊモル比以上の
硫酸の使用は反応に支障はないが経済的でない。
臭素化剤としては臭素または臭化ナトリウムもしくは臭
化カリウム等のアルカリ金属臭化物または臭化水素が皐
げられる。工業的には特に臭素が好ましく用いられ、そ
の使用量は／−７ミノアンドラキノンーーースル＊ン酸
に対しθ、ｊ−／、ｊモル比、好ましくはθ、ｊ−／、
Ｄモル比である。臭素化の反応温暖けｙｓ”ｃ−ｔｌｏ
”ｃ、好ましくはｌθ’Ｃ−／θｊ″Ｃである。臭素化
剤は反応Ｉ１ｗ／ｌで徐々に加えてゆくのがよい０反応
に際し、通常のハロゲン化触媒たとえばｌつ素を加えて
もよい。また、ピリジン、キノリン等の含窒素複素環塩
基も有効である０反応時間は通常コーコダ時間である。
化カリウム等のアルカリ金属臭化物または臭化水素が皐
げられる。工業的には特に臭素が好ましく用いられ、そ
の使用量は／−７ミノアンドラキノンーーースル＊ン酸
に対しθ、ｊ−／、ｊモル比、好ましくはθ、ｊ−／、
Ｄモル比である。臭素化の反応温暖けｙｓ”ｃ−ｔｌｏ
”ｃ、好ましくはｌθ’Ｃ−／θｊ″Ｃである。臭素化
剤は反応Ｉ１ｗ／ｌで徐々に加えてゆくのがよい０反応
に際し、通常のハロゲン化触媒たとえばｌつ素を加えて
もよい。また、ピリジン、キノリン等の含窒素複素環塩
基も有効である０反応時間は通常コーコダ時間である。
反応終了後の後処理及び精製工種は、それ自体公知方法
により、−＋とえば次のように行なうことができる。
により、−＋とえば次のように行なうことができる。
反応終了後、過剰の臭素を除去してから反応混合物を水
で希釈し、／−ア這ノー嘱−ブロムアントラキノンーコ
ースル＊ン酸を水層に溶解させゐ、そして、わずかに副
生した水離溶性の副生体は一過するか、不活性有機溶媒
で抽出して除く、あるいは水希釈する際、不活性有機溶
媒を存在１せることによ抄、使用した硫酸の大部分を水
層に抽出・回収し、目的物を含む有機溶媒層を希釈、分
液して副生体を除勢てもよい。
で希釈し、／−ア這ノー嘱−ブロムアントラキノンーコ
ースル＊ン酸を水層に溶解させゐ、そして、わずかに副
生した水離溶性の副生体は一過するか、不活性有機溶媒
で抽出して除く、あるいは水希釈する際、不活性有機溶
媒を存在１せることによ抄、使用した硫酸の大部分を水
層に抽出・回収し、目的物を含む有機溶媒層を希釈、分
液して副生体を除勢てもよい。
この方法は後の処理液量が更に減少するので有利である
。
。
次いで得られた水層にアルカリを加えて適幽な芒硝浄１
に調整し、析出した結晶を戸別すれば、副生体をほとん
ど含まない高純賓の目的物を得ることができる。
に調整し、析出した結晶を戸別すれば、副生体をほとん
ど含まない高純賓の目的物を得ることができる。
本発明の方法によれば目的物の収率は公知文献のどの方
法より４Ｆ！るかに高（、本発明Ｏ工東的価値は高い。
法より４Ｆ！るかに高（、本発明Ｏ工東的価値は高い。
次に実施例により本廃明を更に詳しく説明する６文中１
部は重量部、憾は重量％を表わす。
部は重量部、憾は重量％を表わす。
実施例／
／、コージタロルベンゼン／一部ＫＭＩＩ？Ｌコ悌の／
−７ミノアントラキノン／θ／、１部をＩＩ濁させ、次
に重硫醗ナトυウムへコ部を加えた。攪拌下、／θθ−
／１０°ＣＫて９を慢硫酸ｑ７．θ部を滴下した後、／
ｌρ℃まで昇温し、／１０− ＩＩ−℃で１時間保温し
た。この間、生成水は共沸によ抄系外に除去した。クロ
マトグラフィーによれば出発物質はほとんど完全に消失
していた０反応終了後７θ°Ｃに冷却し９１悌硫１Ｐ４
Ｉ７θ部を加え、７０℃でＪθ分攪拌した後、静電分液
した。
−７ミノアントラキノン／θ／、１部をＩＩ濁させ、次
に重硫醗ナトυウムへコ部を加えた。攪拌下、／θθ−
／１０°ＣＫて９を慢硫酸ｑ７．θ部を滴下した後、／
ｌρ℃まで昇温し、／１０− ＩＩ−℃で１時間保温し
た。この間、生成水は共沸によ抄系外に除去した。クロ
マトグラフィーによれば出発物質はほとんど完全に消失
していた０反応終了後７θ°Ｃに冷却し９１悌硫１Ｐ４
Ｉ７θ部を加え、７０℃でＪθ分攪拌した後、静電分液
した。
得られた硫酸層に臭素ＳＳ、Ａ部を３時間かけてＩＩ−
９０℃の温賓範囲で滴下した。クロ１トゲラフイーによ
れば臭素化反応は完全に終了していた。残存臭素を減圧
留去した後、反応混合物を氷水９θ〃部中に排出しｔＳ
−９０℃で目的物を溶解し、熱時濾過して副生体を除去
した０次いでＰ液Ｋｅｌｒ％水酸化ナトリウム水溶液ｔ
ＪＯ部をｔｊ℃にて滴下した後−３°Ｃに冷却し析出し
た結晶をＶ別【、乾燥した。橙色結晶ｉｔｘ、ｒ部を得
た。／−・アミノ−ｅ−プロムアントラキノンーーース
ル木ン酸の純度は１９．０憾であ抄、／−７ミノアント
ラキノンからの収率は９ｊ、θ嗟であった。
９０℃の温賓範囲で滴下した。クロ１トゲラフイーによ
れば臭素化反応は完全に終了していた。残存臭素を減圧
留去した後、反応混合物を氷水９θ〃部中に排出しｔＳ
−９０℃で目的物を溶解し、熱時濾過して副生体を除去
した０次いでＰ液Ｋｅｌｒ％水酸化ナトリウム水溶液ｔ
ＪＯ部をｔｊ℃にて滴下した後−３°Ｃに冷却し析出し
た結晶をＶ別【、乾燥した。橙色結晶ｉｔｘ、ｒ部を得
た。／−・アミノ−ｅ−プロムアントラキノンーーース
ル木ン酸の純度は１９．０憾であ抄、／−７ミノアント
ラキノンからの収率は９ｊ、θ嗟であった。
実施例−
／、−、クートリクロロベンゼン３００部に７−７ミノ
アンドラキノン（純饗！１噂）Ｊ４ｔ、一部をＩＩ濁さ
せ、これに攪拌下／θθ−／／θ℃で／θθ憾硫駿／３
．を部を滴下した後、／ Ａ ｓ ”Ｃ☆で昇温し、同
温度で／一時間保温した。この間に生成した水はＮ、ガ
スを吹込むことによって系外に除去した０反応終了後、
１０″ＧＫ冷却し、／θθ慢硫酸ム／、一部を加えてｌ
０°Ｃで１時間攪拌した後、静置分液した。
アンドラキノン（純饗！１噂）Ｊ４ｔ、一部をＩＩ濁さ
せ、これに攪拌下／θθ−／／θ℃で／θθ憾硫駿／３
．を部を滴下した後、／ Ａ ｓ ”Ｃ☆で昇温し、同
温度で／一時間保温した。この間に生成した水はＮ、ガ
スを吹込むことによって系外に除去した０反応終了後、
１０″ＧＫ冷却し、／θθ慢硫酸ム／、一部を加えてｌ
０°Ｃで１時間攪拌した後、静置分液した。
こうして得られた硫酸層に、■つ素θ、一部を加え？ｊ
〜／θσ℃の温度範囲で５時間かけ臭素７１．１部を滴
下した。クロマトグラフィーによれば臭素化反応は終了
していた。過燭の臭素を減圧留去した後、反応混合物に
水３θθ部を仕込み、９θ−９５″Ｃで目的物を溶解し
、熱時−過して副生体を除去した０次いで一液に４Ｉｌ
憾水酸化ナトリウム水溶液／１０部をｔθ’ＣＫて滴下
した後、ＪＯ″Ｃｔで冷却した結晶を戸別し、乾燥した
。橙色結晶＜ｔｅ、Ｊ＠を得た０／−アミノ−ｑ−ブロ
ムアントラキノンーコースルホン酸の純度けｌ♂、Ｊ％
であった。
〜／θσ℃の温度範囲で５時間かけ臭素７１．１部を滴
下した。クロマトグラフィーによれば臭素化反応は終了
していた。過燭の臭素を減圧留去した後、反応混合物に
水３θθ部を仕込み、９θ−９５″Ｃで目的物を溶解し
、熱時−過して副生体を除去した０次いで一液に４Ｉｌ
憾水酸化ナトリウム水溶液／１０部をｔθ’ＣＫて滴下
した後、ＪＯ″Ｃｔで冷却した結晶を戸別し、乾燥した
。橙色結晶＜ｔｅ、Ｊ＠を得た０／−アミノ−ｑ−ブロ
ムアントラキノンーコースルホン酸の純度けｌ♂、Ｊ％
であった。
ｌ−アミノ−亭−プロムアントラキノンーーースルホン
酸の収率ｔ’ｊ／−７ミノアントラキノンから計算して
９３９！であった。
酸の収率ｔ’ｊ／−７ミノアントラキノンから計算して
９３９！であった。
実施例Ｊ
／、、２−ジクロルベンザ２５００部に純度９７．９４
ｆｌ ／−７ミノアンドラキノンダー、５部を懸濁さ
せ、さらに重硫酸ナトリウム。、ｊ部會加えた。攪拌下
ｔｏｏ −ｔｌｏ ｃにて９ｏ饅硫酸コへ３部を滴下し
た後、ｌ♂ＯＣまで昇温し、同温度で７０時間保温した
。この間の生成水は共沸によって系外に除去した。クロ
マトグラフィーによれば出発物質はほとんど消失してい
た。反応終了後ｓｏＣに冷却し、？＃％硫酸／ｌざ部管
加えてｊｏＣで３０分攪拌し比後、静置分液し次。
ｆｌ ／−７ミノアンドラキノンダー、５部を懸濁さ
せ、さらに重硫酸ナトリウム。、ｊ部會加えた。攪拌下
ｔｏｏ −ｔｌｏ ｃにて９ｏ饅硫酸コへ３部を滴下し
た後、ｌ♂ＯＣまで昇温し、同温度で７０時間保温した
。この間の生成水は共沸によって系外に除去した。クロ
マトグラフィーによれば出発物質はほとんど消失してい
た。反応終了後ｓｏＣに冷却し、？＃％硫酸／ｌざ部管
加えてｊｏＣで３０分攪拌し比後、静置分液し次。
得られた硫酸層に臭素２４．１部ｆ６時間かけ”ｌ”
？ ！ −１００ｔ：’の温度範囲で滴下した。クロマ
トグラフィーによれば出発物質にほとんど消失し、臭素
化反応は終了していた。残存臭素を減圧留去した後、反
応混合物にｌ、Ｊ−ジクロルベンゼン／／ぶ部を仕込み
、ｔＯＣにおいて水ココ／部をゆっくり攪拌しなからコ
時間かけて滴下し７’？０ＪＯ１：ｌ’に冷却後静置し
て二層に分離させ、上層（水層）コム部を分取した。
？ ！ −１００ｔ：’の温度範囲で滴下した。クロマ
トグラフィーによれば出発物質にほとんど消失し、臭素
化反応は終了していた。残存臭素を減圧留去した後、反
応混合物にｌ、Ｊ−ジクロルベンゼン／／ぶ部を仕込み
、ｔＯＣにおいて水ココ／部をゆっくり攪拌しなからコ
時間かけて滴下し７’？０ＪＯ１：ｌ’に冷却後静置し
て二層に分離させ、上層（水層）コム部を分取した。
次いで有機溶媒層に水ｔＷＯ部と活性炭０．４１部及び
ケイソウ土−０２部を加え、デ０−？ｊＣで一時間加熱
し、熱時濾過した後分液し、ｌ、コージクロルベンゼン
層／ｌｒ＠１６に得た。
ケイソウ土−０２部を加え、デ０−？ｊＣで一時間加熱
し、熱時濾過した後分液し、ｌ、コージクロルベンゼン
層／ｌｒ＠１６に得た。
水層にｔＩＳ−水酸化ナトリウムＳｔ部會ｒｊＣで滴下
し、橙色結晶♂へコ部を得た。ｌ−ア邂ノーダーブロム
アントラキノンーコースルホン酸の純度は♂ｔ、／％で
あり／−７ミノアントラキノンから計算した収率はり１
ＩｌｓであったＯ 比較例（４Ｉ公昭ｊｊ−３０！１０号に準じた方法）／
、コージクロルベンゼンｔｒｏｏ部中（純度２４％の／
−７ミノアントラキノン／Ｑｌｌ 、Ｊ部を懸濁させ、
次にクロルスルホン酸Ａλ、ｑ部を速やかに滴下した。
し、橙色結晶♂へコ部を得た。ｌ−ア邂ノーダーブロム
アントラキノンーコースルホン酸の純度は♂ｔ、／％で
あり／−７ミノアントラキノンから計算した収率はり１
ＩｌｓであったＯ 比較例（４Ｉ公昭ｊｊ−３０！１０号に準じた方法）／
、コージクロルベンゼンｔｒｏｏ部中（純度２４％の／
−７ミノアントラキノン／Ｑｌｌ 、Ｊ部を懸濁させ、
次にクロルスルホン酸Ａλ、ｑ部を速やかに滴下した。
昇温して／１０Ｃ〜／／ＩＣで７４時間加熱した。ｔＯ
Ｃ以下に冷却後、１０Ｏチ硫酸７００部を加え、攪拌し
た後靜首分液し下層の／−アミノアントラキノンーーー
スルホン＃會抽出した硫酸液に臭素ＡＯ部をｒｔｒＣ−
？コＣの温度範囲でｑ時間かけて滴下し、さらに未反応
のｌ−アミノアントラキノンーコースルホン酸が／チリ
下になるまで９０Ｃに保温攪拌し九０反応終了後、ＳＯ
Ｃに冷却し、温水中に排出して１０４硫酸１１１度に希
釈した。ついでＦ遇し、温水洗浄し、戸洗液に／、コー
ジクロルベンゼン１００部を仕込み、攪拌した後装置分
液した。水層にダｊ係水酸化ナトリウムケ加えて塩析し
、常温で濾過して乾燥し、橙色結晶／ＡＯ，ｊ部を得念
。／−アミノ−ｑ−ブロムアントラキノンーコースルホ
ン酸の純度は♂ｔ、ｂ％であり、／−７ミノアントラキ
ノンからの収”４ｕｒ３．ｏ％であった。
Ｃ以下に冷却後、１０Ｏチ硫酸７００部を加え、攪拌し
た後靜首分液し下層の／−アミノアントラキノンーーー
スルホン＃會抽出した硫酸液に臭素ＡＯ部をｒｔｒＣ−
？コＣの温度範囲でｑ時間かけて滴下し、さらに未反応
のｌ−アミノアントラキノンーコースルホン酸が／チリ
下になるまで９０Ｃに保温攪拌し九０反応終了後、ＳＯ
Ｃに冷却し、温水中に排出して１０４硫酸１１１度に希
釈した。ついでＦ遇し、温水洗浄し、戸洗液に／、コー
ジクロルベンゼン１００部を仕込み、攪拌した後装置分
液した。水層にダｊ係水酸化ナトリウムケ加えて塩析し
、常温で濾過して乾燥し、橙色結晶／ＡＯ，ｊ部を得念
。／−アミノ−ｑ−ブロムアントラキノンーコースルホ
ン酸の純度は♂ｔ、ｂ％であり、／−７ミノアントラキ
ノンからの収”４ｕｒ３．ｏ％であった。
Claims (1)
- ／−７ミノアントラキノンに不活性有機溶媒中でスル木
ン他剤を作用させて／−７ミノアントラキノンーコース
ルホン酸となし、この亀のを硫酸で抽出し、引続き硫酸
中で臭素化して／−アミノーダーブロムアンドラキノン
ーー−スルホン酸又はその塩を製造するにあたり、スル
ホン化剤として恢＃または発煙硫酸を使用し、かつ臭素
化時に／−７ミノアントラキノンーーースルホン除に対
しｇ、０〜７５．０モル比の硫酸または発煙硫酸を使用
する事を特徴とする、／−アミノーグーブロムアンドラ
キノンーコースルホン酸又はその塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1384382A JPS58131964A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | １−アミノ−４−プロムアントラキノン−２−スルホン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1384382A JPS58131964A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | １−アミノ−４−プロムアントラキノン−２−スルホン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58131964A true JPS58131964A (ja) | 1983-08-06 |
| JPS6215072B2 JPS6215072B2 (ja) | 1987-04-06 |
Family
ID=11844552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1384382A Granted JPS58131964A (ja) | 1982-01-29 | 1982-01-29 | １−アミノ−４−プロムアントラキノン−２−スルホン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58131964A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109734631A (zh) * | 2019-01-14 | 2019-05-10 | 马鞍山昂扬新材料科技有限公司 | 一种溴氨酸的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5448749A (en) * | 1977-09-10 | 1979-04-17 | Bayer Ag | Manufacture of 11aminoo44bromoanthraquinonee22sulfonic acid |
| JPS5530510A (en) * | 1978-08-21 | 1980-03-04 | Iritsuchi Gorukofu Peetoru | Planetary crank gear device |
-
1982
- 1982-01-29 JP JP1384382A patent/JPS58131964A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5448749A (en) * | 1977-09-10 | 1979-04-17 | Bayer Ag | Manufacture of 11aminoo44bromoanthraquinonee22sulfonic acid |
| JPS5530510A (en) * | 1978-08-21 | 1980-03-04 | Iritsuchi Gorukofu Peetoru | Planetary crank gear device |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109734631A (zh) * | 2019-01-14 | 2019-05-10 | 马鞍山昂扬新材料科技有限公司 | 一种溴氨酸的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6215072B2 (ja) | 1987-04-06 |
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