JPS5812958B2 - 繊維用糊剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は澱粉一ポリアクリル酸エステル系グラフト共合
体を用いた繊維用糊剤に関する。

従来、繊維用糊剤として澱粉系糊料が用いられてきたが
フイルム形成性、フイルム強度、接着力、柔軟性の点で
満足いくものではなかった。

本発明者らは上記の欠点を解決するため鋭意研究を重ね
た結果、一般式が下記なる 式中Ｒ，、Ｒ、Ｒ，はＨまたはＣＨ８、Ｒ，はＨまたは
は炭素数１〜５のアルキル基またはその誘導体ｎは２〜
２０の整数。

単量体を必須モノマーとしてグラフト変性した澱粉を繊
維用糊剤として用いることにより皮膜形成性、皮膜強度
，各種繊維に対する接着力の改善されることを見出し本
発明を完成するに至った。

すなわち、本発明のグラフト変性澱粉を繊維糊剤として
用い、各種繊維をサイジングした場合、強くて柔軟なフ
イルムを形成し各種繊維に対して強い接着力を示すため
、繊維の耐摩耗性が向上し毛羽伏せが十分なされ、毛羽
の脱落がなく、かつ糸切れがなくなるため製織機効率が
非常によくなる。

また，仕上糊として用いた場合、従来の澱粉糸に比べて
柔軟で透明な皮膜を形成するため色ものに対しても良好
な仕上げができ、かつポリビニルアルコール系のように
アイロンとの間における糊の附着も起らない。

また発明の澱粉は酸化剤により低粘度化した後も皮膜形
成性を失なわないのでスプレー用糊剤としても好ましい
ものである。

本発明における繊維用糊剤を大別すると合成繊維、大然
繊維、合成、大然混合繊維、ガラス繊維等のフィラメン
ト系および紡績系のサイジング剤，水に希釈して衣類を
浸漬して糊付する濃縮型、および直接噴霧して糊付けす
るエアゾール型仕上用糊剤が挙げられる。

本発明の繊維用糊剤は疎水性のポリエステル繊維、アク
リル繊維等合成繊維に対しても従来の澱粉系糊料に比べ
てはるかに強い接着力を有するため、従来のように高価
なアクリル系糊剤を多量に混合することなく、本発明の
繊維用糊剤を単独もしくはアクリル系糊剤の割合が非常
に少ない糊剤によりサイジングが行なわれる。

また本発明の繊維用糊剤は、木加工澱粉、各種加工澱粉
、ポリビニルアルコールおよびアクリル系糊料と併用し
ても、これらの糊剤との間の相溶性が優れているため個
々の糊剤の特性を失なうことなく優れた皮膜を形成し、
糊付けした後の糸の強度および抱合力が向上される。

しかして、本発明の繊維用糊剤に用いるグラフト変性澱
粉は、溶媒、例えば、メタノール、アセトンなどの有機
溶媒または水あるいはこれらの混合溶媒中で通常のグラ
フト重合開示剤、例えば、第二セリウム塩、過硫酸塩、
過硫酸塩一亜硫酸塩過酸化水素または過酸化水素一モー
ル塩を用い、常法に従って１０〜１００℃、好ましくは
、１５〜７５℃で澱粉とアクリル酸エステルおよび／ま
たはメタクリル酸エステル単量体をグラフト重合させて
得られる。

グラフト率（グラフト重合生成物の重量から原料澱粉重
量を差引いた重量の原量澱粉重量に対する百分率）は０
．０１〜１００％、好ましくは、０．１〜６０％とする
。

グラフト率が０’．０１％以下の場合は澱粉の充分な改
質が行なえず、また、１００％を越えると水不溶性とな
り、好ましくない。

用いる澱粉は特に限定されるものではなく、通常この種
のものに用いられるいずれでもよく、例えは、馬鈴署澱
粉、甘署澱粉、トウモロコシ澱粉高アミローストウモロ
コシ澱粉、小麦澱粉、米澱粉、タピオカ澱粉、シゴ澱粉
などの天然澱粉やこれらの分解物、アミロースやアミロ
ペクチン分画物、架橋澱粉、エーテル化澱粉、エステル
化澱粉酸化澱粉、酸処理澱粉、酵素変性澱粉、焙焼澱粉
、などの加工澱粉、小麦粉、トウモロコシ粉、切干甘署
などの澱粉含有物などが挙げられる。

澱粉にグラフト重合させるアクリル酸エステルおよび／
またはメタクリル酸エステル単量体としては、式 〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は，各々、水素またはメ
チル、Ｒ４は水素または炭素数１〜５のアルキルもしく
はそのハロケン化物、ｎは１〜２０の整数を意味する〕 で示される単量体を用いる。

かかる単量体の例としとは、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト，ジエチレングリコールアクリレート、ジエチレング
リコールメタクリレート、ジプロピレングリコールアク
リレート、ジプロピレングリコールメタクリレート、ト
リエチレングリコールアクリレート、トリエチレングリ
コールメククリレートテトラエチレングリコールアクリ
レート、テトラエチレングリコールメタクリレート，ペ
ンタエチレングリコールアクリレート、ペンタエチレン
グリコールメタクリレート、これらのメチルまたはエチ
ルエーテルおよびこれらの混合物などが挙げられる。

また、該グラフト変性澱粉には、澱粉と式〔１〕の単量
体とのクラフト重合の前または後、あるいは同時に、常
法に従って、他の共重合可能な単量体、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、イクコン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、ビニルビリジン、アリルア
ミン、アクリル酸アミノアルキルエステルおよびその４
級化物、メタアクリル酸アミノアルキルエスアルおよび
その４級化物等の極性の強い不飽和性単量体、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、スチレン、アクリル酸アルキル
エステル、メタアクリル酸アルキルエステル等の不飽和
性単量体などをそのグラフト側鎖に共重合させてもよい
。

これらの単量体と、式〔１〕の単量体との割合は適宜整
択できるか、通常式〔１〕の単量体の重量と同量または
それ以下が好ましい。

各種繊維に対して、より高い接着力を要求される場合に
は前記の極性の強い不飽和性単量体を共重合させること
により目的が達成され，水溶性が向上することにより糊
落ちも容易である。

また、甘種繊維のサイジング、およびエアゾール型の仕
上糊として用いる場合には作業性を向上させるため、酸
化澱粉、酸処理澱粉、テキストリン、酵素変性澱粉等の
低粘度化糊粉をグラフト変性するか、グラフト変性後、
次亜塩素酸、過酸化水素、過ヨウ素酸等の酸化剤、鉱酸
、リン酸、ギ酸、酢酸等の酸処理により低粘度化するこ
とにより高濃度溶液として使用できる。

また，本発明のグラフト変性澱粉は老化性に優れ、安定
な糊液を与えるものであるが、さらに優れた安定性が要
求される場合には、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプ
ロピル化，カルボキシメチル化、シアノエチル化、ジア
ルキルアミノエチル化、ジアルキルアミノエチル化の４
級カチオン化、等のエーテル化，アセチル化、マレイン
酸片エステル化等のエステル化処理を行なうことにより
目的が達成される。

つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが
、これらに限定されるものではない。

実施例 １ グラフト変性澱粉Ａ 酸化澱粉（１５％水溶液の５０℃における粘度７５ｃｐ
ｓ）３ｋｇを水７ｌ中に分散させ、ヒドロキシプロピル
メタクリレート３００ｍｌ，硝酸第二セリウムアンモニ
ウム２０ｇおよび６３％硝酸２ｍｌを加え、４０℃で２
時間グラフト共重合反応させる。

反応生成物を洗浄し、乾燥してグラフト率４．２％の澱
粉一ポリヒドロキシプロピルメタクリレートグラフト共
重合体を得る（１５％水溶液の５０°Ｃにおける粘度８
２ｃｐｓ ）。

グラフト変性澱粉Ｂ タピオカ澱粉３ｋ９を水７ｌ中に分散させ、ヘキサエチ
レングリコールアクリレートのメチルエーテル１５０ｍ
ｌ，過硫酸アンモニウム１０ｇおよび重亜硫酸オトリウ
ム１ｋｇを加え、３０℃で５時間グラフト共重合反応さ
せる。

反応混合液に次亜塩素酸ナトリウム５００ｇを加え、４
％水酸化ナトリウムを滴下してｐＨを８，５〜９．０に
調整し、２５〜３０℃で酸化する。

ついで、中和し、洗浄し、乾燥してグラフト率２．２％
の澱粉一ポリへキサエチレングリコールアクリレートメ
チルエーテルグラフト共重合体を得る（１５％水溶液の
５０℃における粘度４ ３ ｃｐｓ）。

グラフト変性澱粉Ｃ 酸処理澱粉（１５％水溶液の５０゜Ｃにおける粘度４
３ ｃｐｓ） ３ｋｇを水１５ｌ中に分散させ、トリエ
チレングリコールメタクリレートのエチルエーテル１５
００ｍｌ，モール塩４ｇおよび過酸化水素１０ｍｌを加
え、２５°Ｃで２時間グラフト共重合反応させる。

洗浄し、乾燥してグラフト率３０％の糊粉一ポリトリエ
チレングリコールメタクリレートのエチルエーテルのグ
ラフト共重合体を得る。

グラフト変性澱粉Ｄ 酸化澱粉（１５％水溶液の５０゜Ｃにおける粘度７ ５
ｃｐｓ） ３ｋｇを水７ｌ中に分散させ、ヒドロキシ
エチルアクリレート２７０ｍｌ，アクリル酸３０ｍｌ，
硝酸第二セリウム２０ｇおよび６３％硝酸２ｍｌを加え
，４０゜Ｃで２時間グラフト共重合反応をさせる。

反応生成物を洗浄し、乾燥してヒドロキシエチルアクリ
レートのグラフト率６．２％、アクリル酸のグラフト率
０．５％の澱粉一ポリヒドロキシエチルアクリレートー
ポリアクリル酸グラフト共重合体を得る（１５％水溶液
の５０℃における粘度９ ３ ｃｐｓ）。

実施例 ２ 実施例１により得られたグラフト変性澱粉Ａ〜Ｄを下記
の処法で綿糸糊付実積を行ない、糊付糸測定結果を比較
検討した。

上記糊処法の澱粉系繊維糊剤として、コーンスターチ、
グラフト変性澱粉Ａ〜Ｄを用いて糊処法に従って各々の
糊液を調整し糊付を行なった。

実施例 ３ 実施例 ２と同様にレーヨン１０％、３８番、総本数３
８００本を用いてレーヨン糸糊付実積を行ない糊付糸測
定結果を比較検討した。

実施例 ４ 実施例 ２と同様にポリエステル糸糊付実積を行ない、
糊付糸測定結果を比較検討した。

実施列 ５ 置換度０，０２のアセチル化澱粉を次亜塩素酸ソーダで
低粘度化した化工澱粉（５％水溶液の２５℃における粘
度５ｃｐｓ）３ｋｇを水７ｌ中に分散させ、ペンタエチ
レングライコールアクリレートモノエチルエーテル６０
０ｍｌ、硝酸第二セリウムアンモン２０ｇ，および６３
％硝酸２ｍｌを加え、４０℃で２時間グラフト共重合反
応させる。

反応生成物を洗浄し、乾燥してグラフト率１４．２％の
澱粉−ポリペンタエチレングライコールアクリレートゲ
ノエチルエーテルグラフト共重合体を得る（６％水溶液
の２５℃における粘度１１ｃｐｓ）。

このグラフト変性澱粉およびグラフト変性前のアセチル
化酸化澱粉各々の５％水溶液を作り、これをエアゾール
罐に入れ、液体プロパンガス（２５℃における内圧３．
５ ｋｇ ）を糊剤水溶液／ガス＝７０／３０（重量
比）の比率で充てんした。

このオアゾール糊剤を黒に染色した綿布にスプレーし、
スプレー後１分放置した後、アイロンがけを行ない、糊
付の仕上りを比較検討した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 澱粉に下記一般式〔１〕で示されるアクリル酸エス
   テルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる１種また
   は２種以上の単量体をグラフト共重合させて得られるグ
   ラフト変性澱粉を用いることを特徴とする繊維用糊剤。 〔式中、Ｒ、ＲおよびＲは、各々、水素またはメメル、
   Ｒは炭素数１〜５のアルキル、またはハロゲン化アルキ
   ル、ｎは１〜２０の整数を意味する〕２ 該単量体のグ
   ラフト率が０．０１〜１００％である前記第１項の繊維
   用糊剤。 ３ 該単量体のグラフト率が０．１〜５０％である前配
   第２項の繊維用糊剤。 ４ 天然繊維および／または合成繊維のサイジング用で
   ある前記第１〜第３項いずれかの繊維用糊剤。 ５ ガラス繊維のサイジング用である前紀第１項〜第３
   項いずれかの繊維用糊剤。 ６ 仕上糊用である前記第１項〜第３項いずれかの繊維
   用糊剤。