JPS58126937A - マツトからの金属有価物の回収方法 - Google Patents
マツトからの金属有価物の回収方法Info
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- JPS58126937A JPS58126937A JP58007477A JP747783A JPS58126937A JP S58126937 A JPS58126937 A JP S58126937A JP 58007477 A JP58007477 A JP 58007477A JP 747783 A JP747783 A JP 747783A JP S58126937 A JPS58126937 A JP S58126937A
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- iron
- chlorine
- nickel
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
- C22B23/0423—Halogenated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese
- C25C1/08—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese of nickel or cobalt
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はニッケル、コノマルトおよび鉄を含有するマッ
トからの金属有価物の回収方法に関する。
トからの金属有価物の回収方法に関する。
コ／々ルトに富んだニッケルマットは、例オは海洋団塊
からの金属有価物の回収から、ニッケル製煉炉で発生す
る廃棄物からの金属有価物を再生利用するためのスラグ
処理から、およびニッケル含有原料の処理で生成する種
々の残渣から、のような種々の源から生成され得る。
からの金属有価物の回収から、ニッケル製煉炉で発生す
る廃棄物からの金属有価物を再生利用するためのスラグ
処理から、およびニッケル含有原料の処理で生成する種
々の残渣から、のような種々の源から生成され得る。
鉄を除去するためのニッケル転炉の通常の操作において
、ニッケルマット中に存在するコノマルトのかなりの割
合が鉄と酸化されるように々る。従って、ニッケル転炉
からのスラグの逆還元（ｂａｃｋ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ
ｌ により得られるコ／々ルトに富んだニッケルマッ
トもかなシの量の鉄を含有するようになる。このことは
塩素浸出が適用される場合には％に、これらマットを処
理するに必要な試桑の経費を増大させることになる。
、ニッケルマット中に存在するコノマルトのかなりの割
合が鉄と酸化されるように々る。従って、ニッケル転炉
からのスラグの逆還元（ｂａｃｋ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ
ｌ により得られるコ／々ルトに富んだニッケルマッ
トもかなシの量の鉄を含有するようになる。このことは
塩素浸出が適用される場合には％に、これらマットを処
理するに必要な試桑の経費を増大させることになる。
塩素浸出はコ／々ルトおよび鉄が貧しいニッケルマット
については種々の利点を有することが示されている。特
に、コバルトは得られる塩化物溶液の溶媒抽出によって
ニッケルから容易Ｋ ′分離され得、コノ９ルトお
よびニッケルは全塩化物（ａＬｔ −ｃｂｔｏｒＩｄｅ
）電解液から容易に電解採取される。しかしながら、
かなりの鉄含有二、ツケループノ々ルト混合マットの塩
素浸出において、鉄は塩化第二鉄に変換される。このこ
とは第二鉄イオンの加水分解によってのみ置換され得る
塩素のかなりな損失を意味する。多量の鉄が存在する場
合、このアプローチは経済的な意味から実際的でない。
については種々の利点を有することが示されている。特
に、コバルトは得られる塩化物溶液の溶媒抽出によって
ニッケルから容易Ｋ ′分離され得、コノ９ルトお
よびニッケルは全塩化物（ａＬｔ −ｃｂｔｏｒＩｄｅ
）電解液から容易に電解採取される。しかしながら、
かなりの鉄含有二、ツケループノ々ルト混合マットの塩
素浸出において、鉄は塩化第二鉄に変換される。このこ
とは第二鉄イオンの加水分解によってのみ置換され得る
塩素のかなりな損失を意味する。多量の鉄が存在する場
合、このアプローチは経済的な意味から実際的でない。
塩素浸出の稿々の修正および変更が提案されておシ、マ
ット、鉱石および塩素あるいは散索での濃縮物の浸出が
湿式冶金学的に確立されたプラクテイスでおる。さらに
、銅を含む塩化物溶液と塩素の同時使用が知られている
。最近では、南ア特許第７４７３２９７ に示される
ように、塩素に代えて酸素およびＨＯｌの使用が提案さ
れている。米国特許第３８８０６５３号では、−ニッケ
ルマットを浸出する場合、溶液中の銅を除去し回収する
方法が開示されている。米国特許第１９４３３３７号で
は、ニッケルマットの浸出について塩素および塩化嬉二
鉄溶液の組合せが提案されている。米国特許第４１７３
７２０号では、６媒抽出の手段によりｇ二鉄イオ／を回
収する方法が示唆されている。硫化物についての浸出機
構における試薬として塩素および酸素の両者の使用は米
国特許第３９８１９６２号に示唆されておシ、シエイナ
ー、スミレスおよびリントストロームにより１９７５年
９月ソルトレイクシイテイにてｓＭｇの秋期会議にて発
表された＠Ｌｅａｄ−ＺｉｎｃＢｘｔｒａｃｔｋｏｎ
ｆｒｏｍ Ｐｔｏｔａｔｌｏｎ ０ｏｎｃｅｎｔｒａｔ
ｅｓ ｂｙ ＯＭｏｒｉｎｅ−Ｏｘｙｇｅｎ Ｌｅａｃ
ｈｉｎｇ ’ と題する第７５−Ｂ−Ｂｌ ４として
リプリントされた報文に開示されている。
ット、鉱石および塩素あるいは散索での濃縮物の浸出が
湿式冶金学的に確立されたプラクテイスでおる。さらに
、銅を含む塩化物溶液と塩素の同時使用が知られている
。最近では、南ア特許第７４７３２９７ に示される
ように、塩素に代えて酸素およびＨＯｌの使用が提案さ
れている。米国特許第３８８０６５３号では、−ニッケ
ルマットを浸出する場合、溶液中の銅を除去し回収する
方法が開示されている。米国特許第１９４３３３７号で
は、ニッケルマットの浸出について塩素および塩化嬉二
鉄溶液の組合せが提案されている。米国特許第４１７３
７２０号では、６媒抽出の手段によりｇ二鉄イオ／を回
収する方法が示唆されている。硫化物についての浸出機
構における試薬として塩素および酸素の両者の使用は米
国特許第３９８１９６２号に示唆されておシ、シエイナ
ー、スミレスおよびリントストロームにより１９７５年
９月ソルトレイクシイテイにてｓＭｇの秋期会議にて発
表された＠Ｌｅａｄ−ＺｉｎｃＢｘｔｒａｃｔｋｏｎ
ｆｒｏｍ Ｐｔｏｔａｔｌｏｎ ０ｏｎｃｅｎｔｒａｔ
ｅｓ ｂｙ ＯＭｏｒｉｎｅ−Ｏｘｙｇｅｎ Ｌｅａｃ
ｈｉｎｇ ’ と題する第７５−Ｂ−Ｂｌ ４として
リプリントされた報文に開示されている。
これらの記載の教示によれば、酸素が塩素に同時にもし
くはその後加えられる。
くはその後加えられる。
本発明はニッケルーコノ々ルトー鉄マットの処理におい
て、まずマットを圧力下で酸素で浸出し、その後残渣を
塩素浸出することが有利でおるという知見に基づくもの
である。得られる産物ハコノ９ルトとニッケルの塩化物
および硫黄と酸化鉄−水酸化鉄ケーク（以後水酸化鉄と
いう）の残渣を含有する溶液を含む。
て、まずマットを圧力下で酸素で浸出し、その後残渣を
塩素浸出することが有利でおるという知見に基づくもの
である。得られる産物ハコノ９ルトとニッケルの塩化物
および硫黄と酸化鉄−水酸化鉄ケーク（以後水酸化鉄と
いう）の残渣を含有する溶液を含む。
本発＃４により処理されるべきマットは重量で、！Ｏ〜
４０＠のニッケル、１〜２０％のコノンルト、２０〜７
０％の鉄、２０嗟までの銅および５〜３０チの硫黄を含
有し得る。硫黄含量は通常、鉄およびコノルト含量を化
学量論的に硫化物化するのに充分となるようにする。
４０＠のニッケル、１〜２０％のコノンルト、２０〜７
０％の鉄、２０嗟までの銅および５〜３０チの硫黄を含
有し得る。硫黄含量は通常、鉄およびコノルト含量を化
学量論的に硫化物化するのに充分となるようにする。
本発明方法は、まず卑金属 ニッケル、コノキルトおよ
び鉄を含有するマットのスラリーを酸性の鉄含有塩化物
水溶液中で加圧下で酸素で浸出してマットの卑金属金蓋
の少くとも一部を可溶化するとと吃に鉄を加水分解し；
酸素浸出の差物を固液分離に供して溶解したニッケルお
よびコノキルトを含有する富有液および部分的に浸出さ
れたマットの固体残渣および水酸化鉄を提供し；部分的
に浸出されたマットを酸性水溶液中でｔａ索浸出して高
硫黄残渣および中間液を生成し；この中間液を酸素浸出
に循環し；富有な酸素浸出液を処理してコバルトを除去
し、その後それからニッケルを電解採取し；ニッケル電
解採取に用いた使用済の電解液を塩素浸出工程に循環す
るものである。
び鉄を含有するマットのスラリーを酸性の鉄含有塩化物
水溶液中で加圧下で酸素で浸出してマットの卑金属金蓋
の少くとも一部を可溶化するとと吃に鉄を加水分解し；
酸素浸出の差物を固液分離に供して溶解したニッケルお
よびコノキルトを含有する富有液および部分的に浸出さ
れたマットの固体残渣および水酸化鉄を提供し；部分的
に浸出されたマットを酸性水溶液中でｔａ索浸出して高
硫黄残渣および中間液を生成し；この中間液を酸素浸出
に循環し；富有な酸素浸出液を処理してコバルトを除去
し、その後それからニッケルを電解採取し；ニッケル電
解採取に用いた使用済の電解液を塩素浸出工程に循環す
るものである。
本発明の好適な態様を添付図面を参照してより詳細に説
明する。添付図面はニッケルーコノ々ルトー鉄マット処
理の７０−シートヲ示スモのであり、マットはまず酸素
浸出され、その後塩素浸出され、そして固体物は浸出段
階の間尋液と向流で移動する。
明する。添付図面はニッケルーコノ々ルトー鉄マット処
理の７０−シートヲ示スモのであり、マットはまず酸素
浸出され、その後塩素浸出され、そして固体物は浸出段
階の間尋液と向流で移動する。
図示されるように、好ましくは約２．４−未満の粒子サ
イズに粒状化もしくけ破砕されている供給マツ）Ｆｉま
ず塩素浸出からの中間液中でスラリーとして加圧下で酸
素により浸出される。
イズに粒状化もしくけ破砕されている供給マツ）Ｆｉま
ず塩素浸出からの中間液中でスラリーとして加圧下で酸
素により浸出される。
この液は高言量、例えば少くとも２５ ｔ／ｌの溶解し
た鉄を有し、この浸出工程けｆＭＪ ｖｆにマント中の
卑金属の一部を溶解するとともに溶液中の鉄を加水分解
する。これに続いて％酸素浸出スラリーは直ちに口過さ
れ、コバルトおよびニッケルに加えてマット中に存在す
る綱の大部分を含有するほとんど鉄無含有の溶液を得る
。銅ｈす この溶液から例えば硫化物としての沈澱もしくは沈析（
ｃｅｍｅｎｔａｔｒｏｎ） ＃Ｃよシ分離し得る。浸
出容器雰囲気内の酸素圧は解除され、加水分解した鉄の
スラリーおよび部分的に浸出されたマットはその後攪拌
さ、れ、その藺に可溶性の鋼が部分的に浸出されたマッ
ト上に沈析し、はとんど鋼および鉄を含まない溶液が得
られる。コノセルト祉溶媒抽出もしくはイオン交換忙よ
って銅および鉄を含まない溶液から抽出することができ
、亜鉛および鉛のような他の不純物は除去でき、その後
ニッケルＩＩ′ｉ電解採取によシ回収することができる
。
た鉄を有し、この浸出工程けｆＭＪ ｖｆにマント中の
卑金属の一部を溶解するとともに溶液中の鉄を加水分解
する。これに続いて％酸素浸出スラリーは直ちに口過さ
れ、コバルトおよびニッケルに加えてマット中に存在す
る綱の大部分を含有するほとんど鉄無含有の溶液を得る
。銅ｈす この溶液から例えば硫化物としての沈澱もしくは沈析（
ｃｅｍｅｎｔａｔｒｏｎ） ＃Ｃよシ分離し得る。浸
出容器雰囲気内の酸素圧は解除され、加水分解した鉄の
スラリーおよび部分的に浸出されたマットはその後攪拌
さ、れ、その藺に可溶性の鋼が部分的に浸出されたマッ
ト上に沈析し、はとんど鋼および鉄を含まない溶液が得
られる。コノセルト祉溶媒抽出もしくはイオン交換忙よ
って銅および鉄を含まない溶液から抽出することができ
、亜鉛および鉛のような他の不純物は除去でき、その後
ニッケルＩＩ′ｉ電解採取によシ回収することができる
。
酸素浸出残渣は水酸化鉄および部分的に浸出されたマッ
トの混合物を含み、これは水酸化鉄を分離νよび除去す
るために処理し得る。分離はフローテーションによシ、
もしくはマット粒子が充分に大きけれはスクリーニング
、水ひ、またはハイドロクローニングで実施できる。マ
ット残渣が沈析した銅のかなりの割合を含有する場合、
分離鋼回収のためにマット残渣の一部を除去することか
望ましい。
トの混合物を含み、これは水酸化鉄を分離νよび除去す
るために処理し得る。分離はフローテーションによシ、
もしくはマット粒子が充分に大きけれはスクリーニング
、水ひ、またはハイドロクローニングで実施できる。マ
ット残渣が沈析した銅のかなりの割合を含有する場合、
分離鋼回収のためにマット残渣の一部を除去することか
望ましい。
マット残渣はその後さらに使用済電解採取用電解液中で
塩素で浸出され、１ｉｉＴ＋恢黄残渣および酸素浸出Ｉ
ζ循環される中間液が得られる。この液は一般に１００
〜１８０ ｆ／ｌのニッケル、１〜５０ ｆ／ｌのコノ
キルト、ｓ ｏ ｔ／ｌまでの銅、右よび２５〜１５
Ｄ ｆ！／ｌの塩化愉としての鉄、１０１／１までの硫
酸塩を含有するものである。
塩素で浸出され、１ｉｉＴ＋恢黄残渣および酸素浸出Ｉ
ζ循環される中間液が得られる。この液は一般に１００
〜１８０ ｆ／ｌのニッケル、１〜５０ ｆ／ｌのコノ
キルト、ｓ ｏ ｔ／ｌまでの銅、右よび２５〜１５
Ｄ ｆ！／ｌの塩化愉としての鉄、１０１／１までの硫
酸塩を含有するものである。
酸素浸出は６０〜１０５℃の温度範囲で、２７６０ＫＮ
／−までの圧力下で実施すべきである。
／−までの圧力下で実施すべきである。
酸素浸出に際してのｐＨは−１〜３とすべきであり、硫
酸塩生成をもたらす条件は避けるべきである。
酸塩生成をもたらす条件は避けるべきである。
塩素＆出へ供給される液をなすニッケル電解採取からの
使用揖電解液は基本的にコバルト、銅および鉄そ宮まず
、６ Ｇ−Ｉ Ｄ Ｄ Ｐ／ｌのニッケルを含有してよ
い。塩素は＆出ｌこ供される酸素浸出残渣ＩＫＩＩ当り
αｌ〜ｏ、 ｓ ４の塩素割合で浸出に適用される。塩
素＆出は１〜−１のｐＨ範囲で行うべきであり、大気製
置、大気圧で行い得る。
使用揖電解液は基本的にコバルト、銅および鉄そ宮まず
、６ Ｇ−Ｉ Ｄ Ｄ Ｐ／ｌのニッケルを含有してよ
い。塩素は＆出ｌこ供される酸素浸出残渣ＩＫＩＩ当り
αｌ〜ｏ、 ｓ ４の塩素割合で浸出に適用される。塩
素＆出は１〜−１のｐＨ範囲で行うべきであり、大気製
置、大気圧で行い得る。
本発明による第１のＭ素置用およびその俊の塩素浸出を
含む連続浸出工程は相当の自主調節の余地を有する方法
である。従って、マット検定に基づき、浸出時に添加さ
れる塩素量の精密なコントロールを必要としない。浸出
するマットのニッケルおよびコ／々ルト含童と結合する
に足るだけの塩素が消費され、過剰消費は容易に指摘さ
れる。この理由はマットがまず酸素でそしてその後塩素
で処理されるためであり、過剰の塩素消費はオフガス中
への塩素ロスまたは硫黄酸化によってのみ生する。これ
ら両者の条件は容易に見い出せ、防止できるものである
。
含む連続浸出工程は相当の自主調節の余地を有する方法
である。従って、マット検定に基づき、浸出時に添加さ
れる塩素量の精密なコントロールを必要としない。浸出
するマットのニッケルおよびコ／々ルト含童と結合する
に足るだけの塩素が消費され、過剰消費は容易に指摘さ
れる。この理由はマットがまず酸素でそしてその後塩素
で処理されるためであり、過剰の塩素消費はオフガス中
への塩素ロスまたは硫黄酸化によってのみ生する。これ
ら両者の条件は容易に見い出せ、防止できるものである
。
以下に、供給原料がニッケル転炉からのスラグの逆還元
で予期されるような高コバルトマットであり、（重音チ
で）次の組成を有する実施例を示す： ＮＩ Ｏｕ Ｆｅ Ｃｏ ８３０．３
０．９３ ８α３ １１６ ２６４実施例１ 次恢の塩素浸出で得られ、Ｎｉ ｉ Ｂ Ｏｆ／ｌ、
ｒｅ ５０ｔ／Ｌ 、 Ｃｏ ２０ ｆ／１ 、 Ｏｕ
５ ｆ／ｌ の組成を有し、ＰＨ−ａ３の液０．６
リツトルとともに２４０ｆの供給マットを１リツトルチ
タンオートクレーブ中へ供給した。スラリーは攪拌しつ
つ９５℃に予熱し、その後Ｏ８が２ Ｇ ７０ ＫＮ／
ｗｔ”の圧力で入れられた。０．の消費は急速であり、
試験は３３分恢に終らせ、温度は試験中９ｓ℃に保持し
た。スラリーはオートクレーブから堆り出し、粗粒子は
スクリーニング（４４Ｐメツシユスクリーン）により分
離した。微細粒子は口過により除去し、０液はわずかα
１ｔ／′Ｌの鉄含量を有し、そのｐＨは−０，３から２
０に上昇した。
で予期されるような高コバルトマットであり、（重音チ
で）次の組成を有する実施例を示す： ＮＩ Ｏｕ Ｆｅ Ｃｏ ８３０．３
０．９３ ８α３ １１６ ２６４実施例１ 次恢の塩素浸出で得られ、Ｎｉ ｉ Ｂ Ｏｆ／ｌ、
ｒｅ ５０ｔ／Ｌ 、 Ｃｏ ２０ ｆ／１ 、 Ｏｕ
５ ｆ／ｌ の組成を有し、ＰＨ−ａ３の液０．６
リツトルとともに２４０ｆの供給マットを１リツトルチ
タンオートクレーブ中へ供給した。スラリーは攪拌しつ
つ９５℃に予熱し、その後Ｏ８が２ Ｇ ７０ ＫＮ／
ｗｔ”の圧力で入れられた。０．の消費は急速であり、
試験は３３分恢に終らせ、温度は試験中９ｓ℃に保持し
た。スラリーはオートクレーブから堆り出し、粗粒子は
スクリーニング（４４Ｐメツシユスクリーン）により分
離した。微細粒子は口過により除去し、０液はわずかα
１ｔ／′Ｌの鉄含量を有し、そのｐＨは−０，３から２
０に上昇した。
Ｎｉ Ｏｕ Ｃｏ Ｆｅ ８供給
浴液（ｓｏｄａ／） １３０ ５ ２ｏ
ｓｏ −（ｆ／ｚ）ｊｉＭ１’ｌ１Ｍ（６００ｍ）
１８４ ６ ３７ ａｌ −（ｔ／ｌ
）供給マット（２４０１） ３０３ Ｂ５１
１Ｌ５ ３０Ｊ ２１Ｌ４ θり浸出したｖ
７ト（１６１Ｓｆ） ２１３ １６ ９．１
２ａ８ ３１４ （＊）７７４７ｐｐｔ（１１５Ｆ
） ！Ｂ ｕ ＆５ ４１５ １８
（−）浸出したマットに対応する＄１残渣はその俊
８゜ｔ／ｌ Ｎｉおよび５ ｔ／ｌ鋼を含む溶液ととも
に大気圧下でガラス反応器中でＣｔ諺浸出した。この試
験経過を次に示す。
浴液（ｓｏｄａ／） １３０ ５ ２ｏ
ｓｏ −（ｆ／ｚ）ｊｉＭ１’ｌ１Ｍ（６００ｍ）
１８４ ６ ３７ ａｌ −（ｔ／ｌ
）供給マット（２４０１） ３０３ Ｂ５１
１Ｌ５ ３０Ｊ ２１Ｌ４ θり浸出したｖ
７ト（１６１Ｓｆ） ２１３ １６ ９．１
２ａ８ ３１４ （＊）７７４７ｐｐｔ（１１５Ｆ
） ！Ｂ ｕ ＆５ ４１５ １８
（−）浸出したマットに対応する＄１残渣はその俊
８゜ｔ／ｌ Ｎｉおよび５ ｔ／ｌ鋼を含む溶液ととも
に大気圧下でガラス反応器中でＣｔ諺浸出した。この試
験経過を次に示す。
時間 ｐＨレドックス 溶液 １ｓ。
５ｏ４ｔ７ｔ 残渣
ロ Ｑ、５ ３
８Ｇ −−１５α７
Ｂ１０ − −３０
αＯ３５０３，０− ４５−０，３８５０１９− １２０−１０５７０７，２６１ １３５−１０ｇｓｏ １４Ｇ −１
５０−ＬＯ７２０２Ｌ０ ７３ 最終残渣（Ｗｔ−） 也ＯＬ８ １５ 五３
７９この絨Ｉ＆嶋憾貢残渣の検定では重量１２１Ｆで
あり、９７９６のＮ１抽出（９５％Ｃｏ抽出）に対応す
るものであった。１２０分後の残渣に２ける改善が限界
であり、歳適終了点はたぶんこの時点もしくはその前に
くるものと思われる。
８Ｇ −−１５α７
Ｂ１０ − −３０
αＯ３５０３，０− ４５−０，３８５０１９− １２０−１０５７０７，２６１ １３５−１０ｇｓｏ １４Ｇ −１
５０−ＬＯ７２０２Ｌ０ ７３ 最終残渣（Ｗｔ−） 也ＯＬ８ １５ 五３
７９この絨Ｉ＆嶋憾貢残渣の検定では重量１２１Ｆで
あり、９７９６のＮ１抽出（９５％Ｃｏ抽出）に対応す
るものであった。１２０分後の残渣に２ける改善が限界
であり、歳適終了点はたぶんこの時点もしくはその前に
くるものと思われる。
この試験は低Ｎｔ残渣（８°およびＦｅケーク）を生成
する可舵性を示し、一方低Ｆ・の富！［を生成すること
を示す。
する可舵性を示し、一方低Ｆ・の富！［を生成すること
を示す。
実施例２
２４０ｆのマットを９５℃で２０７０ ＫＮ／ＩＮ”
０）圧力で前述したと同様にして偽で浸出した。使用し
た６００ｓ＋７の溶液は添付図面に従い実施例１のＯｌ
ｍ ＆出により得られたものとした。この試験では、偽
付与を６０分間で終らせ、スラリーの冷却を行うことな
く Ｏ，圧を解除し、１５分間の攪拌を付加した。この
目的は溶液中のＣ３ｕか部分的に浸出されたマット上に
沈析し得るようにするためである。
０）圧力で前述したと同様にして偽で浸出した。使用し
た６００ｓ＋７の溶液は添付図面に従い実施例１のＯｌ
ｍ ＆出により得られたものとした。この試験では、偽
付与を６０分間で終らせ、スラリーの冷却を行うことな
く Ｏ，圧を解除し、１５分間の攪拌を付加した。この
目的は溶液中のＣ３ｕか部分的に浸出されたマット上に
沈析し得るようにするためである。
酸化時期の終りには、溶液はＣｕ Ｓ Ｏｔ／Ｌ 、
Ｆｅ３、６ ｆ／ｌと検定された。試験終了時（１５分
恢）、溶液はＣｕｅ、 ２ ｆ７’Ｌ 、 Ｆｅ Ｋ
Ｏｆ／１．であった。
Ｆｅ３、６ ｆ／ｌと検定された。試験終了時（１５分
恢）、溶液はＣｕｅ、 ２ ｆ７’Ｌ 、 Ｆｅ Ｋ
Ｏｆ／１．であった。
残渣は樗びスクリーニング（４４Ｐ帛メツシユ）により
分離してマット残渣およびＦｅケークを得た。
分離してマット残渣およびＦｅケークを得た。
ｌ５Ｎ１ ＊Ｃｕ ＊Ｃｏ ’１ｒＦｅマット
残渣（１５５１Ｐ） ２（Ｌ６ ｔｉｌｌ ９．
０２ ２Ｌ［）Ｆｅケーク（１１ｅｐ） １２
９ α１６ α４０ ５α５鉄ケークへのコＡル
トおよびニッケルの損失は供給物のおよそ２ｔｓであっ
た。最終０液はＮ１１ Ｂ Ｏｆ／ｌ、 Ｃｏ Ｂ ６
ｆ／Ｌ 、 Ｆｅ ５ ｆ／ｌ 、 Ｏｕａ ２ ｆ
／ｌであった。
残渣（１５５１Ｐ） ２（Ｌ６ ｔｉｌｌ ９．
０２ ２Ｌ［）Ｆｅケーク（１１ｅｐ） １２
９ α１６ α４０ ５α５鉄ケークへのコＡル
トおよびニッケルの損失は供給物のおよそ２ｔｓであっ
た。最終０液はＮ１１ Ｂ Ｏｆ／ｌ、 Ｃｏ Ｂ ６
ｆ／Ｌ 、 Ｆｅ ５ ｆ／ｌ 、 Ｏｕａ ２ ｆ
／ｌであった。
本発明の利点、特にコントロールの容易な点に関しては
、同様の原料をまず塩素浸出により処理し、その後（ま
たは同時に）酸素浸出する場合に比較することにより強
調される。このような場合には、過剰の塩素添加を検出
する手段を・もたず、塩素は鉄を含むすべての金属を溶
解するに充分な量で添加される。供給物の検定に基づ＜
ｍｓされた塩素添加にたよることは満足なものとはなら
ない。浸出で生成されるいかなるＰａ（３４ｇも塩素の
損失をきたし、第二鉄イオンの加水分解によってのみ置
換することかでき、多量の塩化第二鉄か存在する場合に
は実際的でない。本発明はペースとしてマット自体の利
用８可能ならしめ、鉄は敵＊ｍ出にて加水分解される。
、同様の原料をまず塩素浸出により処理し、その後（ま
たは同時に）酸素浸出する場合に比較することにより強
調される。このような場合には、過剰の塩素添加を検出
する手段を・もたず、塩素は鉄を含むすべての金属を溶
解するに充分な量で添加される。供給物の検定に基づ＜
ｍｓされた塩素添加にたよることは満足なものとはなら
ない。浸出で生成されるいかなるＰａ（３４ｇも塩素の
損失をきたし、第二鉄イオンの加水分解によってのみ置
換することかでき、多量の塩化第二鉄か存在する場合に
は実際的でない。本発明はペースとしてマット自体の利
用８可能ならしめ、鉄は敵＊ｍ出にて加水分解される。
本発明は酸素浸出にて溶解した供給物量が循環される塙
素置出使用揖齢液の鉄含量の作用をなすこと、すなわち
酸素浸出にて溶解した供給物量がより多くなるとそれか
らの残渣が塩素浸出される場合により少い鉄が利用され
ることにおいて、自動補正をなすようになる。
素置出使用揖齢液の鉄含量の作用をなすこと、すなわち
酸素浸出にて溶解した供給物量がより多くなるとそれか
らの残渣が塩素浸出される場合により少い鉄が利用され
ることにおいて、自動補正をなすようになる。
図面は本発明の一態様におけるニッケルーコ／々ルトー
鉄マット処理のフローシートを示すものである。 手続補正書 昭和５８年４月２０］］ １、事件の表示 昭和５８年 特 許 願書７４７７号 ３、補正をする者 住所 カナダ国、エム５エックス １シー４．オンタ
リオ。 Ｆロント、″７フースト カナディアン ブレイス １
番地名 称 インコ リミテッド 代表者 シリル ヘンリー グリーンス）リート４、代
理人 ５、補正の対象 ム 補正の内容 （１）％許請求の範囲を別紙のように補正する。 （２）第４頁第１０行〜１３行目の「従って、ニッケル
転炉からの・・・・・・含有するように゛なる。」ヲ「
従って、コノマルトを回収するためのニッケル転炉から
のスラグの戻し還元（ｂａｃｋ ｒ＠ｄｕｃｔｉｏｎ
）によりニッケル製錬炉中に得られるコバルトに富んだ
ニッケルマットもかなりの社の鉄を含有するようになる
。」と補正する。 ＋３） 第７頁第７行目の「まず卑金属 ニッケル、
」を「まずニッケル、」と補正する。 （４）同頁第１０行目の「卑金属含量」を「ニッケルお
よびコノマルト含量」と補正する。 （５） 第１１頁第１２行〜１５行目の「以下に、供
給原料が・・・・・・実施例を示す：」を「以下に、供
給原料が（重置襲で）次の組成を有する高コノルトマッ
トである実施例を示す：」と補正する。 （６） 第１２頁下から４行目の「ファインｐｐ’
Ｊを「微細粒子」と補正する。 （１） 別 紙
１連棒 別 紙 特許請求の範囲 １、 ニッケル、コバルトおよび鉄含有マットから酸素
浸出および塩素浸出の組合せにより金属有価物を回収す
る方法において、まず、マットのスラリーを酸性の鉄含
有塩化物水溶液中で加圧下で酸素で浸出してマットのニ
ッケルおよびコノマルト含量の少くとも一部を可溶化す
るとともに鉄を加水分解し；酸素浸出の・産物を固液分
離に供して溶解したニッケルおよびコノ９ルト含有の富
有液および部分的に浸出されたマットの固体残渣および
水酸化鉄を提供し；部分的に浸出されたマットを階性水
溶液中で塩素浸出して高硫黄残液および中間液を生成し
；この中間液を酸素浸出に循環し；富有な酸素浸出液を
処理してコバルトを除去し、その後それからニッケルを
電解採取し；ニッケル電解採取に用いた使用済の電解液
を塩素浸出工程に循環することを特徴とするマットから
の金属有価物の回収方法。 ２、適用されるマットが重量で１０〜４０％のニッケル
、１〜２０％のコノマルト、２０〜７０％の鉄、２０％
までの銅および５〜３０％の硫黄を含有する特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３、＃素浸出に使用される中間液がＺｏｏ〜１８０１／
ｌのニッケル、１〜５０１１／ｌのコノ９ルト、ｓ ｏ
Ｉ／ｌまでの銅、および２５〜１５０１／ｌの塩化物
としての鉄、１０ Ｉ／／までの硫酸塩を含む特許請求
の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４、酸素浸出が６０〜１０５０’Ｃで、２７６０ ＫＮ
／ｍｌを越えない酸素圧力で、−１〜３のｐＨで行われ
る特許請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載の
方法。 ５、水酸化鉄が酸素浸出からの固体残渣から分離され、
残渣が塩素浸出される前にこの水酸化鉄が破棄される特
許請求の範囲第１項から第４項のいずれかに記載の方法
。 ６、塩素浸出へ供給される液が６０〜１００７７／１の
塩化物としてのニッケルを含有し、実質的にコノ々ルト
、銅および鉄を含まない特許請求の範囲第１項から第５
項のいずれかに記載の方法。 ７、 塩素浸出が１〜−１のｐＨで実施される特許請求
の範囲第１項から第６項のいずれかに記載の方法。 ８、 塩素が処理される酸素浸出残渣中の実質的にすべ
ての金属を溶解する量で塩素浸出に供゛給される特許請
求の範囲第１項から第７項のいずれかに記載の方法。 ９、 ＠が沈析により酸素浸出液から除去される特許
請求の範囲第１項から第８項のいずれかに記載の方法。
鉄マット処理のフローシートを示すものである。 手続補正書 昭和５８年４月２０］］ １、事件の表示 昭和５８年 特 許 願書７４７７号 ３、補正をする者 住所 カナダ国、エム５エックス １シー４．オンタ
リオ。 Ｆロント、″７フースト カナディアン ブレイス １
番地名 称 インコ リミテッド 代表者 シリル ヘンリー グリーンス）リート４、代
理人 ５、補正の対象 ム 補正の内容 （１）％許請求の範囲を別紙のように補正する。 （２）第４頁第１０行〜１３行目の「従って、ニッケル
転炉からの・・・・・・含有するように゛なる。」ヲ「
従って、コノマルトを回収するためのニッケル転炉から
のスラグの戻し還元（ｂａｃｋ ｒ＠ｄｕｃｔｉｏｎ
）によりニッケル製錬炉中に得られるコバルトに富んだ
ニッケルマットもかなりの社の鉄を含有するようになる
。」と補正する。 ＋３） 第７頁第７行目の「まず卑金属 ニッケル、
」を「まずニッケル、」と補正する。 （４）同頁第１０行目の「卑金属含量」を「ニッケルお
よびコノマルト含量」と補正する。 （５） 第１１頁第１２行〜１５行目の「以下に、供
給原料が・・・・・・実施例を示す：」を「以下に、供
給原料が（重置襲で）次の組成を有する高コノルトマッ
トである実施例を示す：」と補正する。 （６） 第１２頁下から４行目の「ファインｐｐ’
Ｊを「微細粒子」と補正する。 （１） 別 紙
１連棒 別 紙 特許請求の範囲 １、 ニッケル、コバルトおよび鉄含有マットから酸素
浸出および塩素浸出の組合せにより金属有価物を回収す
る方法において、まず、マットのスラリーを酸性の鉄含
有塩化物水溶液中で加圧下で酸素で浸出してマットのニ
ッケルおよびコノマルト含量の少くとも一部を可溶化す
るとともに鉄を加水分解し；酸素浸出の・産物を固液分
離に供して溶解したニッケルおよびコノ９ルト含有の富
有液および部分的に浸出されたマットの固体残渣および
水酸化鉄を提供し；部分的に浸出されたマットを階性水
溶液中で塩素浸出して高硫黄残液および中間液を生成し
；この中間液を酸素浸出に循環し；富有な酸素浸出液を
処理してコバルトを除去し、その後それからニッケルを
電解採取し；ニッケル電解採取に用いた使用済の電解液
を塩素浸出工程に循環することを特徴とするマットから
の金属有価物の回収方法。 ２、適用されるマットが重量で１０〜４０％のニッケル
、１〜２０％のコノマルト、２０〜７０％の鉄、２０％
までの銅および５〜３０％の硫黄を含有する特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３、＃素浸出に使用される中間液がＺｏｏ〜１８０１／
ｌのニッケル、１〜５０１１／ｌのコノ９ルト、ｓ ｏ
Ｉ／ｌまでの銅、および２５〜１５０１／ｌの塩化物
としての鉄、１０ Ｉ／／までの硫酸塩を含む特許請求
の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４、酸素浸出が６０〜１０５０’Ｃで、２７６０ ＫＮ
／ｍｌを越えない酸素圧力で、−１〜３のｐＨで行われ
る特許請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載の
方法。 ５、水酸化鉄が酸素浸出からの固体残渣から分離され、
残渣が塩素浸出される前にこの水酸化鉄が破棄される特
許請求の範囲第１項から第４項のいずれかに記載の方法
。 ６、塩素浸出へ供給される液が６０〜１００７７／１の
塩化物としてのニッケルを含有し、実質的にコノ々ルト
、銅および鉄を含まない特許請求の範囲第１項から第５
項のいずれかに記載の方法。 ７、 塩素浸出が１〜−１のｐＨで実施される特許請求
の範囲第１項から第６項のいずれかに記載の方法。 ８、 塩素が処理される酸素浸出残渣中の実質的にすべ
ての金属を溶解する量で塩素浸出に供゛給される特許請
求の範囲第１項から第７項のいずれかに記載の方法。 ９、 ＠が沈析により酸素浸出液から除去される特許
請求の範囲第１項から第８項のいずれかに記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｓ、 卑金属 ニッケル、コノルトおよび鉄含有マ
ットから酸素浸出および塩素浸出の組合せＫよシ金属有
価物を回収する方法において、まず、マットのスラリー
を酸性の鉄含有塩化物水溶液中で加圧下で酸素で浸出し
てマッドの卑金属含量の少くとも一部を可溶化するとと
４に鉄を加水分解し；酸素浸出の音物を固液分離に供し
て溶解したニッケルおよび一：ｌノルド含有の富有液お
よび部分的に浸出されたマットの固体残渣および水酸化
鉄を提供し；部分的に浸出されたマットを酸性水溶液中
で塩素浸出して高硫黄残渣および中間液を生成し；この
中間液を酸素浸出に循環し；富有な酸素浸出液を処理し
てコ／々ルトを除去し、その後それからニッケルを電解
採取し：ｓＬツケル電解採取に用いた使用済の電解液を
塩素浸出工程に循環することを特徴とするマットからの
金属有価物の回収方法。 ２、適用されるマットが重量で１０〜４０％のニッケル
、１〜２０４１Ｇのコツセル）、２０〜７０チの鉄、２
０１！までの鋼および５〜３０チの硫黄を含有する特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ３、 酸素浸出に使用される中間液がＺｏｏ〜１８０ｆ
／ｌのニッケル、１〜Ｂ ０ ｆ／ＬのコツセルＦ１５
０ ｆ／ｌまでの鋼、および２５〜１５０ ｆ／ｌの塩
化物としての鉄、１０ ｆ／Ｌまでの硫酸塩を含む特許
請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４、酸素浸出が６０〜ｌ０ＩＳＯ℃で、２７６０Ｍを越
えない酸素圧力で、−１〜３のｐＨで行われる特１ＦＦ
−錆求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載の方法
。 ５、 水酸化鉄が讃素浸出からの固体残渣かも分離され
、残渣が塩素浸出される前にこの水酸化鉄が破秦される
特許請求の範囲第１項から第４項のいずれかに記載の方
法。 ６． 塩素浸出へ供給される液が６０〜１００ｆ／ｌの
塩化物としてのニッケルを含有し、実質的にコバルト、
銅および鉄を含まない特許請求の範囲第１項から第５項
のいずれかに記載の方法。 ７、 塩素浸出が１〜−１のｐＨで実施される特許請求
の範囲第１項から第６項のいずれかに記載の方法。 ８、゛ 塩素が処理される酸素浸出残渣中の実質的に
すべての金属を溶解する量で塩素浸出に供給される特許
請求の範囲第１項から第７項のいずれかに記載の方法。 ９、 銅が沈析によシ酸素浸出液から除去される特許請
求の範囲第１項から纂８項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/341,447 US4384940A (en) | 1982-01-21 | 1982-01-21 | Chlorine leaching of nickel-cobalt-iron sulphides |
| US341447 | 1989-04-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58126937A true JPS58126937A (ja) | 1983-07-28 |
| JPH027377B2 JPH027377B2 (ja) | 1990-02-16 |
Family
ID=23337613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58007477A Granted JPS58126937A (ja) | 1982-01-21 | 1983-01-21 | マツトからの金属有価物の回収方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4384940A (ja) |
| JP (1) | JPS58126937A (ja) |
| AU (1) | AU554996B1 (ja) |
| BE (1) | BE895673A (ja) |
| FI (1) | FI70251C (ja) |
| NO (1) | NO161328C (ja) |
| ZA (1) | ZA83392B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004509232A (ja) * | 2000-09-18 | 2004-03-25 | インコ、リミテッド | 硫酸中の塩化物補助酸化加圧浸出による硫化浮選精鉱からの有価ニッケルおよび有価コバルトの回収 |
| JP2013189670A (ja) * | 2012-03-13 | 2013-09-26 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 湿式製錬方法 |
| WO2016024470A1 (ja) * | 2014-08-13 | 2016-02-18 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケルの回収方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI88728C (fi) * | 1986-04-24 | 1993-06-28 | Falconbridge Ltd | Separering av nickel fraon koppar i autoklav |
| CA2137124C (en) * | 1994-12-01 | 1999-03-16 | Tao Xue | Pressure leaching of nickel and cobalt sulphides with chlorine under controlled redox potential conditions |
| US7604784B2 (en) * | 2005-06-24 | 2009-10-20 | Metals Recovery Technology Inc. | Process for the extraction of specific transition metals with gaseous HCL |
| CN102634677B (zh) * | 2012-04-13 | 2014-01-15 | 金川集团有限公司 | 一种回收富钴冰铜浸出液中钴的方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1943337A (en) * | 1931-04-06 | 1934-01-16 | Lafayette M Hughes | Method of treating sulphide ores to chloridize the same |
| US3901775A (en) * | 1970-05-26 | 1975-08-26 | Deepsea Ventures Inc | Method of ocean floor nodule treatment and electrolytic recovery of metals |
| US3880653A (en) * | 1971-03-18 | 1975-04-29 | Falconbridge Nickel Mines Ltd | Chlorine leach process |
| GB1456065A (en) | 1971-03-18 | 1976-11-17 | Falconbridge Nickel Mines Ltd | Oxygen-acid leach process |
| FR2138330B1 (ja) * | 1971-05-24 | 1978-01-27 | Nickel Le | |
| FR2208984B2 (ja) * | 1972-12-01 | 1981-04-10 | Nickel Le | |
| US4004990A (en) * | 1974-08-06 | 1977-01-25 | Sumitomo Metal Mining Co., Limited | Process for separating and recovering nickel and cobalt |
| AR205314A1 (es) * | 1975-01-16 | 1976-04-21 | Nickel Le | Procedimiento hidrometalurgico para el tratamiento de matas de niquel |
| US4173520A (en) * | 1975-01-16 | 1979-11-06 | Societe Metallurgique Le Nickel-S.L.N. | Hydrometallurgical method for treating nickel mattes |
| US3981962A (en) * | 1975-06-30 | 1976-09-21 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Decomposition leach of sulfide ores with chlorine and oxygen |
| US4113471A (en) * | 1976-12-02 | 1978-09-12 | The Dow Chemical Company | Extraction of non-ferrous metal values from dolomitic oxide ores |
-
1982
- 1982-01-21 US US06/341,447 patent/US4384940A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-01-19 AU AU10596/83A patent/AU554996B1/en not_active Ceased
- 1983-01-20 NO NO830186A patent/NO161328C/no unknown
- 1983-01-20 FI FI830185A patent/FI70251C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-01-20 ZA ZA83392A patent/ZA83392B/xx unknown
- 1983-01-21 JP JP58007477A patent/JPS58126937A/ja active Granted
- 1983-01-21 BE BE0/209947A patent/BE895673A/fr not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004509232A (ja) * | 2000-09-18 | 2004-03-25 | インコ、リミテッド | 硫酸中の塩化物補助酸化加圧浸出による硫化浮選精鉱からの有価ニッケルおよび有価コバルトの回収 |
| JP2013189670A (ja) * | 2012-03-13 | 2013-09-26 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 湿式製錬方法 |
| WO2016024470A1 (ja) * | 2014-08-13 | 2016-02-18 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケルの回収方法 |
| JP2016040406A (ja) * | 2014-08-13 | 2016-03-24 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケルの回収方法 |
| US10344354B2 (en) | 2014-08-13 | 2019-07-09 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Nickel recovery process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO830186L (no) | 1983-07-22 |
| US4384940A (en) | 1983-05-24 |
| JPH027377B2 (ja) | 1990-02-16 |
| FI830185A0 (fi) | 1983-01-20 |
| FI70251B (fi) | 1986-02-28 |
| AU554996B1 (en) | 1986-09-11 |
| ZA83392B (en) | 1983-10-26 |
| NO161328B (no) | 1989-04-24 |
| NO161328C (no) | 1989-08-02 |
| BE895673A (fr) | 1983-07-22 |
| FI830185L (fi) | 1983-07-22 |
| FI70251C (fi) | 1986-09-15 |
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