JPS58121033A - 感光性組成物 - Google Patents
感光性組成物Info
- Publication number
- JPS58121033A JPS58121033A JP57202823A JP20282382A JPS58121033A JP S58121033 A JPS58121033 A JP S58121033A JP 57202823 A JP57202823 A JP 57202823A JP 20282382 A JP20282382 A JP 20282382A JP S58121033 A JPS58121033 A JP S58121033A
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- JP
- Japan
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- water
- diazo resin
- present
- vinylpyridine
- poly
- Prior art date
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/016—Diazonium salts or compounds
- G03F7/021—Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders
- G03F7/0212—Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders characterised by the polymeric binder or the macromolecular additives other than the diazo resins or the polymeric diazonium compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感光性物質、感光性組成物、およびそれらを含
有する材料に関するものであり、特に、通常「ジアゾ樹
脂」と称される感光性物質に関する。これらの物質は芳
香族シア・戸ニウム化合物と反応性カルボニル基を含有
する化合物との縮合により製造される。それらの分子構
造は芳香環に結合する親水性ジアゾニウム基を包含する
。ジアゾ樹脂は活性光線にさらされると壌からシアゾニ
ウム基がはずれ露光樹脂が次第に疎水性になるため、興
味がある。また、もし重合体をシアゾニウム化合物と混
合するならば、露光中形成された活性座席が重合体の交
さ結合を生じさせることができる。
有する材料に関するものであり、特に、通常「ジアゾ樹
脂」と称される感光性物質に関する。これらの物質は芳
香族シア・戸ニウム化合物と反応性カルボニル基を含有
する化合物との縮合により製造される。それらの分子構
造は芳香環に結合する親水性ジアゾニウム基を包含する
。ジアゾ樹脂は活性光線にさらされると壌からシアゾニ
ウム基がはずれ露光樹脂が次第に疎水性になるため、興
味がある。また、もし重合体をシアゾニウム化合物と混
合するならば、露光中形成された活性座席が重合体の交
さ結合を生じさせることができる。
ジアゾ樹脂は溶剤溶液にすることができ、樹脂は単独、
またはより普通には、交さ結合性重合体との混合物のい
ずれかで使用され、溶液は薄層で支持体上に被覆加工す
ることができ、次いで溶剤を除去する。生成被覆加工生
成物の画像露光により溶剤に不溶性の露光部にすること
ができる。ジアゾ樹脂は通常無機酸の塩の形、たとえば
、ハロゲン化水素酸塩、硫酸塩、リン酸塩、または、塩
化亜鉛複塩で商業的に利用することができる。ジアゾ樹
脂のこれらの無機塩は容易に水に俗解し、感光性組成物
中に感光剤きして、それらを使用することができ、露光
後、水で洗い去ることができる０ 石版板にジアゾ樹脂塩を使用することは、たきえば、英
国％許（ＧＥ−Ａ）第１，１０８，５６０号、第１．３
１２，９２５号および第１，３１２，９２６号および米
国特許（ＵＳ−Ａ）第３，２３５，３８４号に記述され
ている。活性光線にさらすことにより、被覆加工石版板
の露光領域は不溶性となり、溶剤処理で未露光領域を除
去することにより、丁番こある板の親水性表面を露出さ
せる。これらの親水性領域を湿らせ、露光した樹脂画像
の疎水性領域にインクを付着させるとその板は印刷版と
して使用することができる。
またはより普通には、交さ結合性重合体との混合物のい
ずれかで使用され、溶液は薄層で支持体上に被覆加工す
ることができ、次いで溶剤を除去する。生成被覆加工生
成物の画像露光により溶剤に不溶性の露光部にすること
ができる。ジアゾ樹脂は通常無機酸の塩の形、たとえば
、ハロゲン化水素酸塩、硫酸塩、リン酸塩、または、塩
化亜鉛複塩で商業的に利用することができる。ジアゾ樹
脂のこれらの無機塩は容易に水に俗解し、感光性組成物
中に感光剤きして、それらを使用することができ、露光
後、水で洗い去ることができる０ 石版板にジアゾ樹脂塩を使用することは、たきえば、英
国％許（ＧＥ−Ａ）第１，１０８，５６０号、第１．３
１２，９２５号および第１，３１２，９２６号および米
国特許（ＵＳ−Ａ）第３，２３５，３８４号に記述され
ている。活性光線にさらすことにより、被覆加工石版板
の露光領域は不溶性となり、溶剤処理で未露光領域を除
去することにより、丁番こある板の親水性表面を露出さ
せる。これらの親水性領域を湿らせ、露光した樹脂画像
の疎水性領域にインクを付着させるとその板は印刷版と
して使用することができる。
水溶性ジアゾ樹脂はまた英国特許（ＧＢ−Ａ）第９４１
，９６２号および第１，３１２，９２６号に記述されて
いるように、適尚な重合体材料と共にスクリーン印刷レ
ゾストを製造するために使用してよく、たとえば、英国
特許（ＧＢ・−Ａ）第１，０１７，４４５号はジアゾ樹
脂の塩化亜鉛複塩はこの適用には適していないことを開
示している。
，９６２号および第１，３１２，９２６号に記述されて
いるように、適尚な重合体材料と共にスクリーン印刷レ
ゾストを製造するために使用してよく、たとえば、英国
特許（ＧＢ・−Ａ）第１，０１７，４４５号はジアゾ樹
脂の塩化亜鉛複塩はこの適用には適していないことを開
示している。
都合がよいため、使用する重合体材料は通常また水溶性
、あるいは、水分散性である重合体材料から選ばれ、そ
の後の加工工程を水のみを使用して行ってもよい。レゾ
ストはその後の印刷操作のため網支持体に多くの方法で
適用することができる。
、あるいは、水分散性である重合体材料から選ばれ、そ
の後の加工工程を水のみを使用して行ってもよい。レゾ
ストはその後の印刷操作のため網支持体に多くの方法で
適用することができる。
たとえば、ジアゾ樹脂含有コロイド混合物の水性分散物
を網に直接適用し、次いで乾燥し、写真陽画を通して活
性光線番こさらし、次いで水で洗浄して現像してもよい
。この処理によりコロイＰ被覆加工の未露光領域であり
、そのため、未硬化領域は除去され、乾燥により、網に
穴のあいた領域が残り、そこを通して印刷インクを印刷
加工中スクイージの作用〉により強制的に通過させるこ
とができる。変法として、感光性エマルションを一時的
な支持体に被覆加工してもよく、一時的な支持体上で現
像前またはその場所で現像してからのいずれかで湿った
網ｌこ転移させてもよい。生成湿潤現像画像を印刷網に
転位し、乾燥し、次いで一時的な支持体を除去する。
を網に直接適用し、次いで乾燥し、写真陽画を通して活
性光線番こさらし、次いで水で洗浄して現像してもよい
。この処理によりコロイＰ被覆加工の未露光領域であり
、そのため、未硬化領域は除去され、乾燥により、網に
穴のあいた領域が残り、そこを通して印刷インクを印刷
加工中スクイージの作用〉により強制的に通過させるこ
とができる。変法として、感光性エマルションを一時的
な支持体に被覆加工してもよく、一時的な支持体上で現
像前またはその場所で現像してからのいずれかで湿った
網ｌこ転移させてもよい。生成湿潤現像画像を印刷網に
転位し、乾燥し、次いで一時的な支持体を除去する。
ジアゾ樹脂は幾分熱感受性であり、水が存在する場合、
それらは極めて迅速に劣化する。石版板の製造では、こ
の欠点はジアゾ樹脂を水に限定された溶解度を有する付
加生成物に変化させることにより緩和させることができ
る。たとえば、米国！Ｉｌ’Ｆ（ＵＳ−Ａ）第３，３０
０，３０９号はこの目的に対し反応体としてフェノール
性化合物を使用することを記述しており、一方、英国特
許（ＧＢ−Ａ）第９４４，２７６号ハｐ −）ルエンス
ルホネートの製造を記述しており、そして、英国特許（
ＧＢ−Ａ）第１，３１２，９２５号および第１，３１２
，９２６号はこれら樹脂の製造中疎水性芳香族化合物の
共縮合を記述している。
それらは極めて迅速に劣化する。石版板の製造では、こ
の欠点はジアゾ樹脂を水に限定された溶解度を有する付
加生成物に変化させることにより緩和させることができ
る。たとえば、米国！Ｉｌ’Ｆ（ＵＳ−Ａ）第３，３０
０，３０９号はこの目的に対し反応体としてフェノール
性化合物を使用することを記述しており、一方、英国特
許（ＧＢ−Ａ）第９４４，２７６号ハｐ −）ルエンス
ルホネートの製造を記述しており、そして、英国特許（
ＧＢ−Ａ）第１，３１２，９２５号および第１，３１２
，９２６号はこれら樹脂の製造中疎水性芳香族化合物の
共縮合を記述している。
限定された水溶解度を有する化合物を使用することは、
たとえば、被穆加ｔを水溶液で行い、その後水現像が必
要である時は不可能であるか、または、望ましくなく、
水が存在するから十分な貯蔵寿命に延長することは困難
である。水から被覆加工、シ、名ばかりの乾燥をした生
成物は残った痕跡の水分を含有するか、または、それら
を大気中にさらす時、たとえば、製造中、水分を吸収し
、それらの貯蔵寿命は激しく低下する。
たとえば、被穆加ｔを水溶液で行い、その後水現像が必
要である時は不可能であるか、または、望ましくなく、
水が存在するから十分な貯蔵寿命に延長することは困難
である。水から被覆加工、シ、名ばかりの乾燥をした生
成物は残った痕跡の水分を含有するか、または、それら
を大気中にさらす時、たとえば、製造中、水分を吸収し
、それらの貯蔵寿命は激しく低下する。
この理由のため、直接法によりスクリーンを製造する商
業的に利用できる製品は通常水性コロイド分散液とジア
ゾ樹脂感光剤とを分離している。
業的に利用できる製品は通常水性コロイド分散液とジア
ゾ樹脂感光剤とを分離している。
そのため使用する直前に感光剤をコロイド分散液と混合
する必要がある。生成混合物は、二、三日才たは二、三
週間のみの貯蔵寿命である。
する必要がある。生成混合物は、二、三日才たは二、三
週間のみの貯蔵寿命である。
貯蔵寿命は、鉱酸、たとえば、リン酸、または、硫酸、
または有機酸、たとえば、クエン酸または酒石酸であっ
てもよいいずれかの酸を添加することによりある程度長
くすることがよく知られており、Ｈ，に、、サンダース
（５ａｕｎｄｅｒｏ ）はゾ・アＯ？チック・ジアゾ・
コンパウンダ（Ｔｈｅ ＡｒｏｍａｔｉｃＤｉａｚｏ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ） ８５ページにこの目的に対し
スルホン酸、たとえば、ナフタリントリスルホン酸を使
用することを言及している。これらの酸化合物は所望の
、結果を得るのに必要な量は材料の写真特性に悪影響を
与える程多い欠点を有している。
または有機酸、たとえば、クエン酸または酒石酸であっ
てもよいいずれかの酸を添加することによりある程度長
くすることがよく知られており、Ｈ，に、、サンダース
（５ａｕｎｄｅｒｏ ）はゾ・アＯ？チック・ジアゾ・
コンパウンダ（Ｔｈｅ ＡｒｏｍａｔｉｃＤｉａｚｏ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ） ８５ページにこの目的に対し
スルホン酸、たとえば、ナフタリントリスルホン酸を使
用することを言及している。これらの酸化合物は所望の
、結果を得るのに必要な量は材料の写真特性に悪影響を
与える程多い欠点を有している。
感光剤は活性光線に対し感度が低下し被覆加工物の露光
領域を硬化する効果が小さくなる。ジアゾ樹脂は以上述
べた目的に特に有用な化合物であるが、それらを使用す
ることは種々の障害および欠点があることがわかってい
る。ジアゾ樹脂を安定化することにより、ジアゾ樹脂を
含有する感光性組成物が所望の性質を残し、かつ、また
、改良された貯蔵寿命を有することは重大な利益がある
。
領域を硬化する効果が小さくなる。ジアゾ樹脂は以上述
べた目的に特に有用な化合物であるが、それらを使用す
ることは種々の障害および欠点があることがわかってい
る。ジアゾ樹脂を安定化することにより、ジアゾ樹脂を
含有する感光性組成物が所望の性質を残し、かつ、また
、改良された貯蔵寿命を有することは重大な利益がある
。
本発明は、意外なことに重合体形態のビニルビリシンに
よりジアゾ樹脂を安定化す条ことを発見したことである
。
よりジアゾ樹脂を安定化す条ことを発見したことである
。
本発明は感光剤組成物が水浴性または水分散性コロイＰ
の水性分散液、および、芳香族ジアゾニウム化合物の水
溶性感光性ジアゾ樹脂と活性カルボニル基を含有する化
合物との縮合生成物がらなり、この組成物がジアゾ樹脂
縮合生成物に対する安定剤として、ビニルビリシンの線
状重合体を含〜 有することを特徴とする。
の水性分散液、および、芳香族ジアゾニウム化合物の水
溶性感光性ジアゾ樹脂と活性カルボニル基を含有する化
合物との縮合生成物がらなり、この組成物がジアゾ樹脂
縮合生成物に対する安定剤として、ビニルビリシンの線
状重合体を含〜 有することを特徴とする。
好ましくは、使用する安定剤は分子量が２．０００〜２
００，０００ノ範囲である線状ポリ−（ビニルビリシン
）である。
００，０００ノ範囲である線状ポリ−（ビニルビリシン
）である。
本発明は、好ましくは、ジアゾ樹脂縮合生成物含有感光
性組成物中に、存在するジアゾ樹脂感光剤の量に少なく
とも等しい量のビニルビリシン重合体を配合することに
より行われる。組成物は代表的には通常の形態、たとえ
ば、水性被接加工溶液または分散液である。本発明を実
施するには、低い％のポリビニルピリジンを添加するこ
とにより、ジアゾ樹脂感光剤組成物の保存性を改良でき
るけれども、好ましい量はジアゾ樹脂感光剤の量の１０
０重ｔ％〜６００室量％であることが判明した。
性組成物中に、存在するジアゾ樹脂感光剤の量に少なく
とも等しい量のビニルビリシン重合体を配合することに
より行われる。組成物は代表的には通常の形態、たとえ
ば、水性被接加工溶液または分散液である。本発明を実
施するには、低い％のポリビニルピリジンを添加するこ
とにより、ジアゾ樹脂感光剤組成物の保存性を改良でき
るけれども、好ましい量はジアゾ樹脂感光剤の量の１０
０重ｔ％〜６００室量％であることが判明した。
本発明を実施するには、ポリ−２−ビニルビリシンおよ
びポリ−４−ビニルピリジンを使用するのが適している
。これらは通常分子量が２，０００〜２００，０００の
範囲である線状重合体の形態である。被覆加工エマルジ
ョンに添加する前に、選ばれたポリ−（ビニルビリシン
）は、好ましくは、酸、たとえば、塩酸または硫酸を添
加して可溶性塩に変える。酸はジアゾ樹脂自身に付随す
るアニオンを形成させるために使用される酸と同じであ
っても、または異なっていてもよい。
びポリ−４−ビニルピリジンを使用するのが適している
。これらは通常分子量が２，０００〜２００，０００の
範囲である線状重合体の形態である。被覆加工エマルジ
ョンに添加する前に、選ばれたポリ−（ビニルビリシン
）は、好ましくは、酸、たとえば、塩酸または硫酸を添
加して可溶性塩に変える。酸はジアゾ樹脂自身に付随す
るアニオンを形成させるために使用される酸と同じであ
っても、または異なっていてもよい。
本発明はまた今記述したような本発明のエマルジョンの
形態で感光性組成物を被覆加工したベースまたは支持体
、たとえば、フィルムからなる重合体レジストを製造す
る材料からなっている。好ましくは、ポリ−（ビニルピ
リジン）は酸付加塩の形態で材料中に存在するのが有利
である。
形態で感光性組成物を被覆加工したベースまたは支持体
、たとえば、フィルムからなる重合体レジストを製造す
る材料からなっている。好ましくは、ポリ−（ビニルピ
リジン）は酸付加塩の形態で材料中に存在するのが有利
である。
上記のように、使用するポリ−（ビニルピリジン）の童
は、好ましくは、存在するジアゾ樹脂の１００重量％〜
６００重量％の範囲である。より多い量を添加すること
によって悪い影響をおよぼすことはないが、そのように
増加した量を使用することにより安定性が更に改良され
ることはないようである。
は、好ましくは、存在するジアゾ樹脂の１００重量％〜
６００重量％の範囲である。より多い量を添加すること
によって悪い影響をおよぼすことはないが、そのように
増加した量を使用することにより安定性が更に改良され
ることはないようである。
上記であげた安定化酸を使用する既知の方法とは異なり
、そのような被覆加工物を活性光線にさらす時、ポリ−
（ビニルピリジン）の添加はジアゾ樹脂を含有する被覆
加工物の感光速度または硬化効率に悪影響がない。本発
明の重要な利益はジアゾ樹脂およびポリ−（ビニルピリ
ジン）を含有する水性分散液または被覆加工物の貯蔵寿
命が本発明の安定剤を含有しない分散液または被覆加工
物の貯蔵寿命より極めて長くなることである。
、そのような被覆加工物を活性光線にさらす時、ポリ−
（ビニルピリジン）の添加はジアゾ樹脂を含有する被覆
加工物の感光速度または硬化効率に悪影響がない。本発
明の重要な利益はジアゾ樹脂およびポリ−（ビニルピリ
ジン）を含有する水性分散液または被覆加工物の貯蔵寿
命が本発明の安定剤を含有しない分散液または被覆加工
物の貯蔵寿命より極めて長くなることである。
印刷スクリーンを製造するのに適する材料であると同じ
く、本発明によって製造した組成物はフィルム支持体に
レゾスト画像を有する多くの他の適用に使用してもよい
。
く、本発明によって製造した組成物はフィルム支持体に
レゾスト画像を有する多くの他の適用に使用してもよい
。
適当な水浴性コロイドはポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアク
リルアミドおよびポリビニルピロリドンを包含する。水
不溶性重合体、たとえば、ポリ酢酸ビニル、または酢酸
ビニルとエチレンきの共重合体の水不溶性重合体の水性
分散液を包含していてもよく、たとえば、スクリーン印
刷法で使用するエマルジョンにしばしば加えられる重合
体を包含していてもよい。本発明の安定化ジアゾ機脂成
分を含有する核種加工組成物はまた被覆加工物およびそ
の後の画像を見ることができるようにするため染料また
は顔料を含有していてもよい。
ン、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアク
リルアミドおよびポリビニルピロリドンを包含する。水
不溶性重合体、たとえば、ポリ酢酸ビニル、または酢酸
ビニルとエチレンきの共重合体の水不溶性重合体の水性
分散液を包含していてもよく、たとえば、スクリーン印
刷法で使用するエマルジョンにしばしば加えられる重合
体を包含していてもよい。本発明の安定化ジアゾ機脂成
分を含有する核種加工組成物はまた被覆加工物およびそ
の後の画像を見ることができるようにするため染料また
は顔料を含有していてもよい。
好ましくは使用するジアゾ化合物はジアゾジフェニルア
ミンおよび置換ジフェニルアミンの誘導体、たとえば、
フェニル環の一つまたは両者にアルコキシ基、たとえば
、メトキシ、エトキシまたはゾロボキシ基、カルボキシ
またはニトロ基およびハロゲン置換基、たとえば、塩素
または臭素原子から選ばれる置換基を有するものである
。ジアゾジフェニルアミンは１種またはそれ以上のアル
デヒド、たとえば、ホルムアルデヒドまたはアセトアル
デヒドと反応させてあってもよい。またジアゾ基を含有
しない他の芳香族化合物は共反応させてもよいが、酸媒
質で活性カルボニル化合物のカルボニル基と少なくとも
一つの位置で縮合させることができるものである。その
ような化合物はジフェニルエーテル、ジフェニルサルフ
ァイドおよびジフェニルメタンを包含する。反応体は通
常酸性条件で縮合させ、生成ジアゾ樹脂は塩、たとえば
、塩化物、臭化物、硫酸塩、メタンスルホネート、リン
酸塩または塩化亜鉛塩として分離する。
ミンおよび置換ジフェニルアミンの誘導体、たとえば、
フェニル環の一つまたは両者にアルコキシ基、たとえば
、メトキシ、エトキシまたはゾロボキシ基、カルボキシ
またはニトロ基およびハロゲン置換基、たとえば、塩素
または臭素原子から選ばれる置換基を有するものである
。ジアゾジフェニルアミンは１種またはそれ以上のアル
デヒド、たとえば、ホルムアルデヒドまたはアセトアル
デヒドと反応させてあってもよい。またジアゾ基を含有
しない他の芳香族化合物は共反応させてもよいが、酸媒
質で活性カルボニル化合物のカルボニル基と少なくとも
一つの位置で縮合させることができるものである。その
ような化合物はジフェニルエーテル、ジフェニルサルフ
ァイドおよびジフェニルメタンを包含する。反応体は通
常酸性条件で縮合させ、生成ジアゾ樹脂は塩、たとえば
、塩化物、臭化物、硫酸塩、メタンスルホネート、リン
酸塩または塩化亜鉛塩として分離する。
金属を含有しない塩、たとえば、硫酸塩、リン酸塩また
はそれらの混合物はスクリーン印刷法に関連して特に有
用である。
はそれらの混合物はスクリーン印刷法に関連して特に有
用である。
本発明が十分に理解されるように、次の本発明の種々の
形態の組成物および材料を説明する次の実施例を示す。
形態の組成物および材料を説明する次の実施例を示す。
実施例中、特に示さなければ、量は重量部で示す。実施
例１および５は比較例であり、ジアゾ樹脂感光剤の安定
剤を含有していないジアゾ樹脂組成物に関するものであ
るが、それに対し、残りの実施例は本発明の安定剤の種
々の量を含有する同じ組成物に関する。
例１および５は比較例であり、ジアゾ樹脂感光剤の安定
剤を含有していないジアゾ樹脂組成物に関するものであ
るが、それに対し、残りの実施例は本発明の安定剤の種
々の量を含有する同じ組成物に関する。
実施例１
固形分を５５％倉有する酢酸ビニル均一重合体のエマル
ションであるバイナムル（Ｖｉｎａｍｕｌ ）８４４０
Ｌパイナムルはビニル プロダクツ リミツテツド（Ｖ
ｉｎｙｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｌｉｍ１ｔｅｄ ）の登
録商標である） ２５．０部をポリビニルアルコールの
８８％加水分解物であるポバール（Ｐｏｖａｌ ）２２
４（ポパールはネイウイル・アンド・スティン（Ｈｏｎ
ｅｙｖｌ、１１ ＆ ８ｔｅｉｎ ）の登録商標であ
る〕の１５％水＃ｒ液５１．０部にかきまぜた。
ションであるバイナムル（Ｖｉｎａｍｕｌ ）８４４０
Ｌパイナムルはビニル プロダクツ リミツテツド（Ｖ
ｉｎｙｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｌｉｍ１ｔｅｄ ）の登
録商標である） ２５．０部をポリビニルアルコールの
８８％加水分解物であるポバール（Ｐｏｖａｌ ）２２
４（ポパールはネイウイル・アンド・スティン（Ｈｏｎ
ｅｙｖｌ、１１ ＆ ８ｔｅｉｎ ）の登録商標であ
る〕の１５％水＃ｒ液５１．０部にかきまぜた。
高濃度顔料分散液であるコラニル グリーン（Ｃｏ１ａ
ｎｙｌ Ｇｒｅｅｎ ） Ｇ Ｇ ５ （：Ｉラニルは
ヘキスト社（Ｆａｒｂｗｅｒｋ Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ
）の登録商標である〕を水２６．４部に加えた。パイ
ナムル８４４０およびポバール２２４の混合物を希釈し
た顔料分散物に加え、激しくかきまぜ、均一な混合物に
した。
ｎｙｌ Ｇｒｅｅｎ ） Ｇ Ｇ ５ （：Ｉラニルは
ヘキスト社（Ｆａｒｂｗｅｒｋ Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ
）の登録商標である〕を水２６．４部に加えた。パイ
ナムル８４４０およびポバール２２４の混合物を希釈し
た顔料分散物に加え、激しくかきまぜ、均一な混合物に
した。
蝋酸塩として製造されたジアゾフェニルアミンとホルム
アルデヒドの縮合生成物からなるＰＧＡ１ 。
アルデヒドの縮合生成物からなるＰＧＡ１ 。
ロンゾユミｘ −（Ｌｏｎｇｊｕｍｅａｕ ） 、（フ
ランス）により製造されたジアゾ樹脂であるＰ１００４
０．６部が十分に溶解するまで上記混合物にかきまぜた
。組成物の−は硫酸を使用して６．５に調節した０ 生成顔料着色ジアゾ樹脂を４０℃の密閉容器に貯蔵し、
定期的にエマルジョンの試料を容器から取り出し、１ｃ
ＩＩＬ当り９０本のモノフィラメントポリエステル網か
らなるスクリーンに被覆加工した。
ランス）により製造されたジアゾ樹脂であるＰ１００４
０．６部が十分に溶解するまで上記混合物にかきまぜた
。組成物の−は硫酸を使用して６．５に調節した０ 生成顔料着色ジアゾ樹脂を４０℃の密閉容器に貯蔵し、
定期的にエマルジョンの試料を容器から取り出し、１ｃ
ＩＩＬ当り９０本のモノフィラメントポリエステル網か
らなるスクリーンに被覆加工した。
温かい空気扇を使用してエマルジョンを乾燥し、次いで
被覆加工したスクリーンは１ｍの距離で５部ｗ金属ハロ
ゲン化物ランプにより与えられる活性光線に写真陽画を
通してさらした。露光時間は２分であった。
被覆加工したスクリーンは１ｍの距離で５部ｗ金属ハロ
ゲン化物ランプにより与えられる活性光線に写真陽画を
通してさらした。露光時間は２分であった。
レジストは水を噴霧し、Ｕ、Ｖ、光線下で水に不溶性に
なる能力と未露光領域で水浴性で残る能力の両者を記録
した。この方法で製造し、処理した露光スクリーンの未
露光領域は感光材料が不安定であるため、２５日後不溶
性となった。
なる能力と未露光領域で水浴性で残る能力の両者を記録
した。この方法で製造し、処理した露光スクリーンの未
露光領域は感光材料が不安定であるため、２５日後不溶
性となった。
実施例２
Ｍ、Ｗ ２，０００〜２０，０００の線状重合体の形で
あるポリ−２−ビニルピリシンの固体電合体を水に分散
し、一定の−が６．４になる才で、硫酸を添加して重合
体の１５％溶液を製造した。次いでこの＆ ＩＪビニル
ピリジン分散液をジアゾ樹脂の安定剤として実施例１に
記述した顔料着色したいくらかのジアゾ樹脂エマルショ
ンに、使用量がジアゾ樹脂１部当りポリ−２−ビニルビ
リシン１．５部で存在するような童で加えた。−は３．
５にふたたび調節した。
あるポリ−２−ビニルピリシンの固体電合体を水に分散
し、一定の−が６．４になる才で、硫酸を添加して重合
体の１５％溶液を製造した。次いでこの＆ ＩＪビニル
ピリジン分散液をジアゾ樹脂の安定剤として実施例１に
記述した顔料着色したいくらかのジアゾ樹脂エマルショ
ンに、使用量がジアゾ樹脂１部当りポリ−２−ビニルビ
リシン１．５部で存在するような童で加えた。−は３．
５にふたたび調節した。
かくして製造したエマルションは存在するジアゾ樹脂の
量の１５０重量％に等しい量の安定剤を含有していた。
量の１５０重量％に等しい量の安定剤を含有していた。
ポリ−２−ビニルピリジンを含有するいくらかの生成エ
マルションを実施例１に記述した方法と同じ方法でスク
リーンに被覆加工し、乾燥し、露光し、水洗浄した。実
施例１のスクリーンとは対照的に、この方法で製造した
スクリーンは８０日後もまだ良い水溶性を示しており、
本発明の安定剤を含有しないことを除き同じ組成物から
製造したスクリーンの貯蔵寿命の３倍以上であった。
マルションを実施例１に記述した方法と同じ方法でスク
リーンに被覆加工し、乾燥し、露光し、水洗浄した。実
施例１のスクリーンとは対照的に、この方法で製造した
スクリーンは８０日後もまだ良い水溶性を示しており、
本発明の安定剤を含有しないことを除き同じ組成物から
製造したスクリーンの貯蔵寿命の３倍以上であった。
実施例６
被檀加エエマルジョンが実施例２の比率の２倍、すなわ
ち、ジアゾ樹脂１部当りポリ−２−ビニルピリジン６部
、または、３００重量％含有するように多量の安定剤を
使用したことを除き、実施例２を繰り返した。ふたたび
、露光した生成物は８０日後もまだ良い水溶性を示して
いた。
ち、ジアゾ樹脂１部当りポリ−２−ビニルピリジン６部
、または、３００重量％含有するように多量の安定剤を
使用したことを除き、実施例２を繰り返した。ふたたび
、露光した生成物は８０日後もまだ良い水溶性を示して
いた。
実施例４
高い比率の安定剤が一層より良い結果を示すかどうかを
確認するため、安定剤の使用量をジアゾ樹脂１部当りポ
リ−２−ビニルピリジ°フ８部、または８００重ｔ％に
なるようにしたことを除き実施例２をふたたび繰り返し
た。実施例２および３で示したジアゾ樹脂に対する低い
比率の安定剤で得られる非常に満足な結果を示す２つの
先の実施例と同じ結果が得られた。
確認するため、安定剤の使用量をジアゾ樹脂１部当りポ
リ−２−ビニルピリジ°フ８部、または８００重ｔ％に
なるようにしたことを除き実施例２をふたたび繰り返し
た。実施例２および３で示したジアゾ樹脂に対する低い
比率の安定剤で得られる非常に満足な結果を示す２つの
先の実施例と同じ結果が得られた。
実施例５〜８
実施例１〜４のそれぞれに記述した被覆加工組成物を被
覆加工ポリエステルフィルムの製造に使用した。いくら
かのそれぞれの組成物をポリエステルフィルムしメリネ
ツクス（Ｍｅｌｉｎｅｘ ） ８タイプ、（メリネツク
スは工Ｃ工社の登録商標である）０．０７５μまたは７
，５ Ｘ １［１−５ｍ ］に巻線棒でそれぞれの場合
に２つの厚さ、すなわち、５μ（５Ｘ１０−３ｍｍ）お
よび３０μ（３Ｘ１０−”Ｉ′ＩＩ）になるよう被覆加
工した。被覆加工物は４０℃を越えない温度で乾燥し、
最終水分含有量を５％にした。
覆加工ポリエステルフィルムの製造に使用した。いくら
かのそれぞれの組成物をポリエステルフィルムしメリネ
ツクス（Ｍｅｌｉｎｅｘ ） ８タイプ、（メリネツク
スは工Ｃ工社の登録商標である）０．０７５μまたは７
，５ Ｘ １［１−５ｍ ］に巻線棒でそれぞれの場合
に２つの厚さ、すなわち、５μ（５Ｘ１０−３ｍｍ）お
よび３０μ（３Ｘ１０−”Ｉ′ＩＩ）になるよう被覆加
工した。被覆加工物は４０℃を越えない温度で乾燥し、
最終水分含有量を５％にした。
被覆加工したフィルムの試料を包み、５０℃と４０℃の
オー、シンに入れた。毎日、それぞれからのフィルムの
試料を調査した。それぞれの場合に、レジストを実施例
１に詳述したように１分間活性光線にさらし、被覆加工
物の未露光領域の水溶性保持能力を評価した。結果は次
のとおりであった。
オー、シンに入れた。毎日、それぞれからのフィルムの
試料を調査した。それぞれの場合に、レジストを実施例
１に詳述したように１分間活性光線にさらし、被覆加工
物の未露光領域の水溶性保持能力を評価した。結果は次
のとおりであった。
得られたこの結果は実施例５で示すようにポリ−（ビニ
ルピリジン）を使用しないで展進した材料に比較し、実
施例６から８までのいずれもポリ−（ビニルぎりシン）
を含有するフィルムは貯蔵寿命が非常に長くなったこと
を確認する。
ルピリジン）を使用しないで展進した材料に比較し、実
施例６から８までのいずれもポリ−（ビニルぎりシン）
を含有するフィルムは貯蔵寿命が非常に長くなったこと
を確認する。
代理人 浅 村 晧
他４名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 水溶性または水分散性コロイドの水性分散液
、および芳香族ジアゾニウム化合物と活性カルざニル基
を含有する化合物との水溶性感光性ジアゾ樹脂縮合生成
物からなる感光性組成物であって、ジアゾ樹脂縮合生成
物の安定剤として、ビニルピリジンの線状重合体を含有
することを特徴とする感光性組成物。 （２）安定剤が２，０００〜２０，０００の範囲の分子
量を有する線状ポリ−（２ニルピリシン）である特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 （３）ポリ−（ビニルピリジン）が存在するジアゾ樹脂
の重量に対し少なくとも等しい重量である量で存在する
特許請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物。 （４）ポリ−（ビニルぎりジン）が存在するジアゾ樹脂
の１００重量％〜３００重量％の範囲の量で存在する特
許請求の範囲第６項記載の組成物。 （５Ｊ＆１Ｊ−（ビニルピリジン）が酸の可溶性塩の形
で存在する特許請求の範囲第１項から第４項までのいず
れかに記載の組成物。 （６）水溶性または水分散性コロイドがポリビニルアル
コール、ゼラチン、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリアクリルアミドおよびポリビニルピロリドン
から選ばれる特許請求の範囲第１項から第５項までのい
ずれかに記載の組成物。 （７）水溶性または水分散性コロイド、および芳香族ジ
アゾニウム化合物と活性カルボニル基を含有する化合物
との縮合生成物である水溶性感光性ジアゾ樹脂からなる
感光性組成物の被覆加工物を有する支持体基質からなっ
ている重合体レゾストの製造に使用する材料であって、
被覆加工物がまたジアゾ樹脂の安定剤として線状ポリ−
（ビニルピリジン）を含有することを特徴とする材料。 （８）安定剤が２，０００〜２０，０００の範囲の分子
量を有する線状ポリ−（ビニルピリジン）である特許請
求の範囲第７項記載の材料。 （９）ポリ−（ビニルピリジン）が存在するジアゾ樹脂
の重量に対し、少なくとも等しい重量である量で存在す
る４Ｉ詐請求の範囲第７項または第８項に記載の材料。 ＯＩ ポリ−（ビニルピリジン）が存在するジアゾ樹
脂の１００重量％〜３００重量％の範囲の量で存在する
特許請求の範囲第９項記載の材料。 αυ ポリ−（ビニルピリジン）が酸の可溶性塩の形で
存在する特許請求の範囲第７項から第１０項までのいず
れかに記載の材料。 ■ 水浴性または水分散性コロイドがポリビニルアルコ
ール、ゼラチン、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリアクリルアミドおよびポリビニルピロリドンか
ら選ばれる特許請求の範囲第７項から第１１項までのい
ずれかに記載の材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8200746 | 1982-01-12 | ||
| GB8200746 | 1982-01-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58121033A true JPS58121033A (ja) | 1983-07-19 |
Family
ID=10527573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57202823A Pending JPS58121033A (ja) | 1982-01-12 | 1982-11-18 | 感光性組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4477552A (ja) |
| EP (1) | EP0083835A3 (ja) |
| JP (1) | JPS58121033A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6381421A (ja) * | 1986-09-26 | 1988-04-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS603632A (ja) * | 1983-06-21 | 1985-01-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
| GB8405549D0 (en) * | 1984-03-02 | 1984-04-04 | Sericol Group Ltd | Screen printing compositions |
| JPH07117747B2 (ja) * | 1987-04-21 | 1995-12-18 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性組成物 |
| US5264318A (en) * | 1987-06-15 | 1993-11-23 | Sanyo-Kokusaku Pulp Co., Ltd. | Positive type photosensitive composition developable with water comprising a photocrosslinking agent, a water-soluble resin and an aqueous synthetic resin |
| DE69131647T2 (de) * | 1990-06-27 | 2000-05-18 | Coates Brothers Plc Orpington | Verfahren zur bilderzeugung |
| CN1037552C (zh) * | 1991-03-21 | 1998-02-25 | 北京大学 | 一种负性感光印刷版及其制法 |
| US5415971A (en) * | 1993-04-02 | 1995-05-16 | The Chromaline Corporation | Photoresist laminate including photoimageable adhesive layer |
| WO1995012148A1 (en) * | 1993-10-26 | 1995-05-04 | The Chromaline Corporation | Screen printing stencil composition with improved water resistance |
| US6270945B1 (en) * | 1997-03-19 | 2001-08-07 | Kodak Polychrome Graphics, Llc | Photosensitive compositions and elements comprising dyed photosensitive polyesters |
| KR20020077948A (ko) | 2001-04-03 | 2002-10-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 칼라음극선관용 포토레지스트 제조용 단량체,칼라음극선관용 포토레지스트 중합체, 칼라음극선관용포토레지스트 조성물 및 칼라음극선관용 형광막 조성물 |
| CN109426070A (zh) * | 2017-08-25 | 2019-03-05 | 京东方科技集团股份有限公司 | 光刻胶组合物、金属图案以及阵列基板的制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2937085A (en) * | 1954-01-11 | 1960-05-17 | Ditto Inc | Composite photosensitive plate, and method of making printing plate therefrom |
| US3143423A (en) * | 1962-04-02 | 1964-08-04 | Eastman Kodak Co | New photo-resist benzoylazide compositions |
| US3853561A (en) * | 1970-11-26 | 1974-12-10 | Hoechst Ag | Process for the preparation of screen printing stencils using intermediate support for light sensitive layer |
| JPS543726B2 (ja) * | 1973-11-28 | 1979-02-26 | ||
| SU547711A1 (ru) * | 1974-06-21 | 1977-02-25 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Комплексных Проблем Полиграфии | Копировальный слой дл предварительного очувствлени формных пластин |
| JPS516530A (ja) * | 1974-07-04 | 1976-01-20 | Toray Industries | Gazokeiseizairyo |
| GB1523762A (en) * | 1975-02-25 | 1978-09-06 | Oce Van Der Grinten Nv | Photocopying materials |
| JPS5945977B2 (ja) * | 1976-04-22 | 1984-11-09 | 東レ株式会社 | 感光性樹脂組成物 |
| JPS5817044B2 (ja) * | 1977-06-08 | 1983-04-04 | トヨタ自動車株式会社 | 自動車用ドアガラス装置 |
| JPS5417831A (en) * | 1977-07-11 | 1979-02-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Light image recording material and dry type light image recording method using this |
| US4247615A (en) * | 1980-03-06 | 1981-01-27 | Eastman Kodak Company | Continuous-tone dyed diazo imaging process |
-
1982
- 1982-10-14 EP EP82305478A patent/EP0083835A3/en not_active Withdrawn
- 1982-10-28 US US06/437,195 patent/US4477552A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-11-18 JP JP57202823A patent/JPS58121033A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6381421A (ja) * | 1986-09-26 | 1988-04-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0083835A3 (en) | 1984-03-07 |
| EP0083835A2 (en) | 1983-07-20 |
| US4477552A (en) | 1984-10-16 |
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