JPS5812074B2 - ハイスイオジヨウカスルホウホウオヨビソウチ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は排水を必要に応じ前処理した後に粒状γ一酸化
アルミニウムにより処理する、リグニン物質および（ま
たは）他の高分子炭素化合物のような生物学的に分解困
難な有機化合物を含む排水、とくζこパルプ、製紙、厚
紙製造および木材工業の排水を浄化する方法に関する。

本出願人の先の提案によればとくに製紙およびパルプ工
業のような木材を原料とする工業および木材繊維板製造
のような他の木材加工工場の排水はこれらの排水をγ一
酸化アルミニウムといっしょにし、これに生物学的に分
解困難な有機物質を吸着させることによって浄化するこ
とができる。

生物学的に分解困難な有機物質はこれまでの浄化法に頑
強に抵抗し、未分解のまま河川および海ζこ放出され、
したがって著しく環境を汚染したけれど、これらの物質
はとくにフミン酸のような高分子芳香族の酸およびとく
にリグニンスルホン酸のようなリグニン誘導体およびそ
の分解生成物である。

このリグニン誘導体は公知のように木材蒸解の際に発生
し、その際リグニンは可溶性の誘導体に変り、不溶性の
まま残るパルプから分離される。

この場合パルプ工場の漂白工場の排水がとくに問題にな
る。

多くの他の媒体とくに活性炭に比して著しく低い浄化作
用を有する吸着剤、粒状γ一酸化アルミニウムの木材の
含有物質に対する優れた適性が最終的に何（こ基くかは
まだ詳細には明らかでない。

しかし意外にもγ一酸化アルミニウムはこのまったく特
殊なりラスの高分子有機酸に対して大きい吸着能を有し
、かつ浄化活性を消耗した酸化アルミニウムは４００〜
９００℃の温度に加熱することによって再び再生され、
活性炭では不可避の著しい焼減りを生ずることなく、つ
ねに新たに使用しつる大きい付加的利点を有する。

この高分子有機化合物を吸収するためにはできるだけ表
面積が大きく、十分強力な接触が保証されなければなら
ないので、先の提案によれば３０μを超える粒子サイズ
が選ばれ、粒子は緩慢な攪拌によって懸濁状態に維持さ
れる。

このいわゆる渦流床法によれば微粒子の高負荷、したが
って高い効率が保証されるけれど、反面そのために必要
な装置に高度の要求が課され、したがってこの方法は比
較的高価になる。

たとえば個々の反応器の間に排水の循環および使用する
γ−Ａ１２０３の循環のため輸送ポンプが必要であり、
とくにその際発生するポンプの磨耗によって作業費が比
較的高価になる。

さらに渦流床内で排水を十分多量のγ−Ａ１２０３とい
っしょにするため多数の反応器が必要であり、すなわち
水とγ−Ａ１２０３の濃度比は１定値より低くなっては
ならない。

渦流のためγ−Ａ１２０３粒子を吸着床に固定すること
ができない。

そのため粒子と排水の間に１定の濃度勾配を得ることが
できない。

この必然的状態に対して多数の反応器を直列配置するそ
置がとられている。

本発明の目的は粒状γ−Ａ１２０３による排水の浄化法
をさらに改善し、材料および機械の節約を可能にし、付
加的に方法の制御を簡単にする作業条件を得ることであ
る。

この目的は排水を必要に応じて前処理した後に粒状γ−
Ａ１２０３によって処理する、リグニン物質および（ま
たは）他の高分子炭素化合物のような生物学的に分解困
難な有機化合物を含む排水、とくにパルプ、製紙、厚紙
製造および木材工業の排水を浄化する方法において、吸
着剤として０．５〜１ｏｍｍの粒子サイズおよび１２０
ｍ’／ｇを超える比表面積を有する多孔性γ−Ａ１２０
３の固定床が存在する少なくとも１つの反応器を通して
排水を導くことを特徴とする方法ζこよって解決される
。

本発明により使用する多孔性γ−Ａ１２０３が吸着容器
Ｑこ最初ζこ装入する際すでにこの形で存在することは
無条件に必要ではなく、相当する前生成物たとえばベー
マイトとして存在する酸化アルミニウム水和物を使用し
、これを高温で最初に再生する際γ−Ａ１２０３の形に
変えることもできる。

本発明の非常に重要な要素は特定の粒子サイズ、構造お
よび比表面積を有する特定のγ一酸化アルミニウムの選
定である。

というのはこの特徴の組合せによって初めて高分子有機
化合物の特定の群を除去する特殊な適性が生ずるからで
ある。

多少スポンジ状の構造を有する多孔性γ−Ａ１２０３の
使用は著しく大きい比表面積を有するにもかかわらす、
比較的大きい粒子サイズの選択を可能ζこする。

粗い粒子は固定床法により作業することを可能Ｏこする
。

すなわち多量のγ−Ａ１２０３を１つの反応器に収容し
て利用することができるので、多数の反応器の直列接続
が要求されない。

さらに固定床法の場合、粒状γ−Ａ１２０３の循環がな
くなり、したがってポンプを完全に節約できるので、ポ
ンプの磨耗が生じない。

本発明を実施するための重要な前提は多孔性γ−に１２
０３を０．５〜１０ｍ７１１の特定粒子サイズで使用す
ることである。

それによってのみ反応容器の閉塞が避けられ、排水〈こ
対してそのつど十分な吸着性表面が利用可能になる。

もう１つの利点はこの粗粒材料が微粒材料より著しく脱
水容易なことにあり、これは熱Ｑこよる再生の際少量の
水分しか蒸発させる必要がないので、大きいエネルギー
の節約になる。

とくに粒子サイズ３〜６ｍｒｎの多孔性γ−Ａ１２０３
を使用するのが有利である。

正確な粒子サイズの選択はそれによってほとんど方法全
体の効率が決定されるので、非常に重要である。

３７７７７１以下のサイズの粒子は明らかに６龍以上の
直径の粒子より大きい比表面積を有する。

最初はできるだけ微粒のγ−Ａ１２０３を使用する傾向
があった。

しかしこれは高分子汚染物質を除去するためには望まし
くない。

これに反し６ｍｍをはるかに超える粒子の拡大は比表面
積を方法の経済性が疑問視されるほど大きく減少する。

というのはそれによって多孔性γ−Ａ１２０３の使用量
が著しく増大するからである。

多孔性γ−Ａ１２０３の使用には重要な意義があり、本
発明の有利な形成によれば少なくとも１４０ｍ’／ｇの
比表面積を有する多孔性γ−Ａ１２０３が使用され、も
う１つの有利な形成により孔容積は少なくとも０．３５
ｃｙｉｔ／ ｇに選ばれる。

多孔性γ−Ａ１２０３の比表面積および孔容積は不法で
はγ−Ａ１２０３の寿命、換言すれば排水の比処理量に
決定的に関係する。

比表面積が大きいほどγ−Ａｌ２Ｏ３と排水中の有機物
質との接触すなわち吸着の確率は良好になる。

それゆえ理論的には比表面積はできるだけ２００ｍ２／
ｇを大きく超えるのが望ましい。

実際にはこの所望値にできるだけ近づけるため、吸着剤
としてベーマイトの形で得られるようなγ−Ａ１２０３
の前生成物を使用することが望まれる。

この材料の場合比表面積は１８０〜２４０ｍ２／ｇであ
り、はぼ理想値に近づく。

しかし吸着剤は不法を経済的に実施するには再生して再
び使用し得なければならない。

この再生は本発明の有利な形成によれば空気を供給しな
がら５００〜６００℃に４０〜６０分間加熱して行われ
る。

沈積した有機物質はこの温度で完全に酸化される。

同時に最初の装入の際にベーマイトのようなγ−Ａ１２
０３の前生成物を使用する場合、酸化アルミニウム水和
物からγ−Ａ１２０３への変換が行われる。

このγ−Ａ１２０３への変化には比表面積の減少が伴う
。

比表面積はある程度再生温度に関係するので、有機物質
をできるだけ完全に低温で酸化し、同時にできるだけ大
きい比表面積を維持するため、所定温度および加熱時間
を注意深くまもることが必要である。

本発明の方法の場合粒子破壊強度が２．５ｋｇより大き
い多孔性γ−Ａ１２０３を使用するのが適当である。

粒子破壊強度はこの場合薬剤に常用の錠剤試験法により
個々の粒子で求められる。

高い破壊強度は大きい孔容積の要求に反するけれど、破
壊しやすい粒子は粒子を反応器に装入し、排出する際必
然的に大きい磨耗作用を生ずるので重要である。

大きい磨耗は微粒子の率をきわめて急速に上昇し、その
粒子サイズが０，５ｍｍ以下の値に達すると回路から除
去しなければならない。

利用しうる中空空間容積はこの粒子サイズから非常に急
激に減少するので、スラッジおよびろ過された固体のた
め高い圧力上昇が生ずる。

反応器の寿命はそれによって粒子の排出を最大負荷でな
くて、スラッジＱこよる目詰まりの程度が決定するよう
に著しく短縮される。

粒子破壊強度ζこは使用材料のＡｌ２Ｏ３含量が非常に
重要であり、それゆえ本発明の非常に有利な形成によれ
ば多孔性Ａｌ２Ｏ３は少なくとも９７％の純度を有する
。

酸化アルミニウムの純度上昇とともに吸着に使用される
個々の粒子の強度も上昇し、この上昇は非常に顕著なの
で、とくにＡｌ２Ｏ３が９９％を超え、少量の異物たと
えば酸化ケイ素、酸化鉄、酸化チタンおよび酸化ナチリ
ウムしか含まない材料が使用される。

排水浄化の際のもう１つの重要な影響因子は排水を固定
床を通して導く速度である。

有利な速度は３〜１０ｍ／時とくに６ｍ／時である。

速度成分は方法技術で常用されるように簡単のため来光
てん反応器に関する。

この速度において工業的費用が排水浄化の達成効果に比
して適当な関係にあることが保証され、同時に反応器内
の粒状γ−Ａ１２０３の固定床が速度制限を超えること
によって渦流を形成することが避けられる。

多孔性γ−Ａ１２０３と排水の間の、同様反応器自由容
積に関する接触時間はとくに３Ａ〜２時間であり、パル
プ工場のとくに浄化困難な排水の場合約１Σ時間である
。

２時間を超えて延長してもほとんど利点は得られない。

すなわち排水はそれ以上浄化されず、装置は２時間を超
える接触時間に設定することによって無用に高価になる
だけである。

接触時間を７時間より短縮すれば、有機物質によってあ
まり負荷されていない排水の場合も適当な浄化が達成さ
れず、それゆえ装置の価値が疑問ζこなる。

多孔性γ−Ａ１２０３の供給は乾式でパケットエレベー
タ、スクリューコンベア、ベルトコンベアによって実施
できるけれど、とくに注入すなわち湿式供給の形で行わ
れる。

そのためγ−Ａ１２０３は乾燥状態で、有利に直接反応
器の浄水側から取出された輸送流に添加される。

この場合注入は反応器の大きい高さを克服するための費
用を要する構造を必要としない大きい利点を有する。

注入ポンプにより注入するのが有利である。

すなわち多孔性γ−Ａ１２０３はポンプを通過しないで
、水流ジェットポンプの原理により吸込まれ、連行され
る。

この形成によりポンプの磨耗は著しく低下される。

さらにたとえばパケットエレベータによる吸着剤の供給
に比して多孔性γ−Ａ１２０３は機械的負荷にほとんど
さらされず、したがって材料の磨耗はほとんど避けられ
る。

一般にプロセス技術者は生成物、この場合排水が連続的
に発生する場合、これを連続的に浄化することを望む。

本発明の場合排水の連続的浄化は連続的に多孔性γ−Ａ
１２０３を反応器Ｏこ供給し、同時に使用した吸着剤を
連続的に取出すことが必要である。

供給は注入によって行えるので困難はなし）けれど、負
荷された吸着剤の連続的導出には大きい費用が必要であ
る。

それゆえ負荷された吸着剤はとくに周期的に取出され、
本発明のもう１つの形成により部分的にのみ取出される
。

吸着剤の周期的取出しは連続作業が要求される場合、周
期的に排水で負荷される少なくとも２つの反応器を使用
することを前提とする。

本発明のこの形成の大きい利点は反応器を非常に簡単に
形成できることである。

すなわちさもなければ必要な連続的排出装置がなくなり
それによってさらに反応器内の流れの分布が良好になる
。

１部の量の取出しくこより反応器をつねに少ししか変動
しない圧力で作業することが保証される。

というのは有機物質で負荷されたγ−Ａ１２０３粒子の
取出しによって同時に粒子の間に沈積したスラッジも取
出されるので、圧力上昇が避けられるからである。

負荷された粒子を反応器から排出する１つの方法はスラ
ッジと水を分離するためのもう１つのろ過過程をあとで
行う湿式排出である。

γ−Ｍ２０３はこの場合反応器の下に設置された水流ジ
ェットポンプによりろ過装置へ送られる。

吸着剤の反応器からの取出しは乾式排出によってとくに
有利に行われる。

この目的で反応器はまず排水供給管を切離し、反応器内
にある排水は低い速度で反応器から流出する。

低速は個々の粒子の間ζこ沈積したスラッジの流出を避
けるために必要である。

このスラッジは排水を下から供給する際反応器のもつと
も下の範囲にのみある。

反応器内の吸着剤の注意深い脱水によって負荷された粒
子をコンベアベルトにより容易ζこ送ることができる。

そのために同時にさらに脱水に役立つサクションベルト
フィルタを使用するのが有利である。

取出された水はこの場合排水供給管へ、すなわち浄化の
た島再び反応器に導かれる。

吸着剤をサクションベルトフィルタ上でできるだけ完全
に脱水することは、再生の際に僅かな水を蒸発させれば
よいので、大きいエネルギー節約になる。

再生温度は５００〜６００℃とくに５６０℃の付近であ
り、再生は空気を供給しながら行われる。

５００℃以下ではほとんど有機物質の炭化しか行われな
い。

６００℃を超えると吸着剤すなわちγ−Ａｌ２Ｏ３はそ
の構造を変え、比表面積が小さくなり、さらに温度を上
昇するとα−Ａ１２０３に変り、目的の吸着にはほとん
ど使用できなくなる。

再生された吸着剤は本発明のも５１つの形成により水と
接触する前に１００℃以下に冷却される。

多孔性構造のためγ−Ａ１２０３はさもなければ熱ンヨ
ツクにあまり敏感でないけれど、急冷に対して弱い。

おそらくこの場合本来の温度差よりむしろγ−Ａ１２０
３の孔へ入る水がただちに蒸発し、その際発生する蒸気
圧が周囲の酸化アルミニウム構造の強度より大きいこと
によると考えられる。

吸着剤を水と接触させ、再び反応器へ注入する前に１０
０℃以下の温度に冷却することによって粒子は保護され
、かつ大きい磨耗が避けられる。

本発明の有利な形成によれば排水は反応器へ供給する前
に４．５以下のｐＨ値に調節される。

この方法過程によって進行する反応はそのもの自体まだ
明らかに認められていない。

場合によりγ−Ａ１２０３の吸着は水素ブリッジ結合に
よって行われるという説から出発することができ、その
場合はとくに移動性水素イオンの存在が必要である。

代表的例はスルホン基（Ｒ−８Ｏ３Ｈ）である。

これから物質、この場合酸の解離恒数は吸着能力に大き
い影響をおよぼし、したがって吸着能力はｐＨ値に関係
すると推論することができる。

平衡式は次のとおり示される： Ｒ−８Ｏ３Ｈ≠Ｒ−８ＯＴ３＋Ｈ＋ 酸性←ｐＨ４〜４．５→塩基性 標白工場排水の吸着挙動に関する実験からＡｌ２Ｏ３の
吸着の場合ｐＨ値は４〜４．５を超えてはならず、すな
わち吸着過程には平衡の左側が有利なことが明らかにな
った。

吸着はｐＨ値が高いほど低く、したがって強アルカリ性
液中ではほとんどすべての有機物質が水相に残ることが
確認される。

他面ｐＨ値を４よりはるかに低く調節することはそれ以
上吸着の改善が期待されないので無用である。

明らかにされた良好な吸着値はこの理論的考察を裏付け
るものと考えられる。

本発明の方法を実施する有利な装置の特徴は排水供給管
、浄水排出管、吸着剤供給および取出装置を備える少な
くとも１つの反応器、ならびに吸着剤再生装置を有し、
反応器が下部範囲でホッパ状に細くなる開いた塔として
形成され、ホッパの円錐角が７００より小さいことであ
る。

本発明のこの特徴の組合せにより装置の満足な作業およ
び同時に簡単な構造が可能になる。

開いた塔として形成された反応器は常用反応器に比して
著しく簡単化され、下部範囲のホッパ状に細くなる部分
は同時に排出する使用ずみ吸着剤を吸着剤取出装置に導
くために役立つ。

その際ホッパの円錐角が７０°より小さいことは非常に
重要である。

この円錐角の選択により場合により圧さく空気を補助に
使用して、形成されたブリッジを破壊し、吸着剤を反応
器から制御しながら排出すること、すなわちすでに完全
に負荷された材料のみを導出することが可能になる。

反応器のホッパ状範囲に平滑な耐酸性ライニングを備え
るのはとくに有利である。

一般にホウロウまたはゴム被覆により形成しうろこのラ
イニングは反応器の寿命の延長すなわち酸性排水の侵食
に対する反応器の抵抗力に役立つだけでなく、その平滑
な表面のため吸着剤排出の間、反応器と吸着剤の間の摩
擦を低下する。

本発明のもう１つの有利な形成によればスライド弁を介
して反応器のホッパ状範囲と結合する吸着剤取出装置に
水分離器が備えられる。

この手段によって反応器内の排水を同時に吸着剤を反応
器から流出させることなく除去することができ、すなイ
つちそれＱこよって吸着剤の乾燥排出が可能になる。

さらに本発明の有利な形成によれば吸着剤再生装置はロ
ータリキルンとして形成される。

他の再生法に比してロータリキルンは一定温度で連続的
に再生できるので有利である。

例１： ３塔装置を使用して漂白工場排水の有機物質に対する粒
状多孔性γ−Ａ１２０３の吸着挙動を試験した。

４ この場合下記のとおり実施された： 粒状多孔性γ−Ａ１２０３に対し不連続法を選択し、第
１塔は完全な消耗たとえば負荷の後、次の塔と交替した
。

ｐＨ値は作業中４〜４，５であった。

流入ｐＨ値に応じてＨＣ１添加により補正しなければな
らなかった。

最大に負荷された塔（１）を再生して新たに装入し、最
終位置（３）へ配置した。

５ 結果 約１５再生サイクルに相当する約８週間の実験の間、吸
着剤の活性低下はまったく認められなかった。

例２： もう１つの実験シリースのため同じ形成によりもつと大
きい処理能力の装置を設計し、作業した。

この装置により固定床作業法に重要なパラメータを研究
する： １、塔の閉塞すなわちたとえばスラッジによる圧力上昇
または圧力損失、 ２、逆洗の方法および必要性、 ３、最適の吸着および個々の塔の寿命を考慮した最大吸
着速度、 ４、 ロータリキルン内の再生条件、 ５、 γ−Ａ１２０３の磨耗および損失。

装置のデータ： ６塔装置：５塔作業 第６塔は排出、再生、充てんのための予備として使用 塔長：１．５０ｍ１全吸着長さニア、５０ｍ塔の充てん
：γ−Ａ１２−０３約２０にグ実験法およびデータ： 種々の実験シリースから下記の結論が得られる： １、圧力損失は低く、塔の閉塞は逆洗を必要としない範
囲内にとどまる。

吸着床のスラッジによる目詰まり、したがってろ過抵抗
の顕著な上昇は生じない。

表面のち密化も避けられる（第１図）。

圧力損失曲線の経過をたどれば、初め急激に上昇するけ
れど、ただちに僅かな傾斜の上昇ζこ変ることが明らか
である。

これらの曲線から吸着床はいわゆるろ過作用を示さず、
中空空間の閉塞は生ずるけれど、これはほとんど吸着過
程に基くものと推定することができる。

さらに２４時間ないし個々の塔の作業停止および排出ま
での寿命が達成されることは明らかである（第１塔はつ
ねに最大の圧力損失を示す）。

２、吸着は５〜８ｍ／ｈの貫流速度の場合最高に行われ
る（第２図）。

圧力損失と寿命の関係を詳細に研究するため、および絶
対圧力はとくに塔交換の直前には無視できないので、プ
レキシガラス塔（径４４０１１Ｌｍ１高さ２ ｍ ）に
漂白工場排水を下から上へ向けて送った。

その際得られた結論は次のとおりである： １２ｍ／ｈの貫流速度でも固定床は拡大しない。

圧力損失は塔高２ｍの場合最高４ｍ水柱を超えない。

吸着は満足に経過し、上から下への流れと同等である。

３、止板着量は６〜１０に９ｒ−Ａ１２０３ ／７７１
”排水である。

４、再生湯度は５５０〜６００°Ｃである。

５、吸着実験により粒状γ−Ａ１２０３の使用は方法を
著しく簡単化することが明らかに認められた。

６、粒子サイズ３〜５ｍｍの粒状γ−Ａ１２０３の再生
時間は約５０分である。

この加熱時間より短くすると、すでに１０係で（粗粒子
の多孔性γ−Ａ１２０３に対し）吸着能力の著しい低下
が生する。

それは材料がまだほとんど負荷されたままであるからで
ある。

再生時間を長くしてもそれ以上改善されない（第３図）
。

次に第４および第５図により本発明を説明する。

支持構造に固定された反応器１は下部範囲にホッパ３が
接続する管状の反応塔２よりなる。

反応器１はゴムのライニング４を備え、注入管１１の開
口直下まで粒子サイズ３〜５ｍｍの粒状、多孔性γ−Ａ
１２０３が充てんされる。

漂白工場から発生するｐＨ値２〜４の排水は導管により
沈降ホッパ２１へ達し、ここから個々の反応器１へ供給
される。

この供給管へ混合槽から酸性にした排水が添加されるの
で、１定ｐＨ値の酸性範囲がつねに維持される。

混合槽２５へＨＣ７貯槽２４から塩酸が添加され、同時
に原排水管２７から排水が入り、市販の工業用塩酸は添
加濃度に稀釈される。

混合槽２５内の攪拌機２６は塩酸を原排水と完全に混合
する。

それによって混合槽２５に濃度的５％の塩酸が得られ、
これは供給管２８から図示されていないポンプにより酸
性になっていない排水に添加され、いっしょに反応器１
に達する。

全水流は６つの並列配置された反応器のうちの４つだけ
が負荷され、すなわち各反応器が発生水量の１を引受け
るように分割される。

この場合排水は反応器ホッパ３を包囲する環状管７に送
られ、これから環状管に互いに９０°の角度に配置され
た４つの入口ノズル８に達する。

入口ノズル８はそれぞれ１つのノズルカバー９を備える
。

ノズルカバーは反応塔２およびホッパ３内にある粒状γ
−Ａ１２０３による入口ノズル８の閉塞を防ぎ、かつ排
水を大きい流入面積へ分配するために役立つ。

ノズルから入った排水は反応器１内を６ｍ／時（来光て
ん反応器に関する）の速度で上昇し、高さ１０ｍの反応
塔２を溢流口１２まで貫流し、ここで排水は浄水として
浄水導出管１０から排出される。

溢流口１２すなわち反応塔２は格子１３によって蔽われ
る。

この格子１３より約２ｍ下、したがって溢流口１２の上
縁から約２ｍ下で注入管１１が反応塔２へ開口する。

この注入管により反応器１は粒状多孔性のγ−Ａ１２０
３Ｑこより充てんされる。

したがって反応塔２内の充てん高さは約８ｍであり、注
入管入口の直下Ｑこ終る。

充てんは湿式法すなわち浄水から取出された圧力水を使
用する注入ポンプによって行われる。

この圧力水は貯槽２０から取出される０、 ５ ｍｍを
超える粒子サイズの粒状γ−Ａ１２０３を注入管１１に
よってそれぞれの反応器１へ送る。

排水は反応器１へ下から入るので、ホッパ３の範囲にあ
るγ−Ａ１２０３が最初に有機物質で負荷される。

この負荷が最大に達すると、反応器１への排水供給は停
止され、排水は予備の反応器１へ導かれる。

すなわちこの排水浄化装置では再び４つの反応器１が作
動し、先に使用された２つの反応器１は排水が負荷され
ない。

スライド弁５の開放によって停止した反応器１内の排水
は水分離器６を通過した後、流出管１６から流出し、流
路１７に達し、これから沈降ホッパ２１へ戻る。

粒子の間を満たす水が流出した後、スライド弁５ａが開
かれ、前脱水されたγ−Ａ１２０３はコンベアベルト１
５によりベルト速度に応じて反応器から排出される。

約１８トンの量の負荷されたγ−Ａ１２０３が取出され
ると、スライド弁５および５ａは閉鎖され、注入管１１
から所要量のγ−Ａ１２０３が再び反応器へ注入される
。

コンベアベルト１５はもう１つのコンベアベルト１５を
介してぬれたγ−Ａ１２０３をサクションベルトフィル
タ１８に送り、ここでさらに脱水が行われる。

サクションベルトフィルタ１８にサクションボックス２
９および吸入管３０が配置される。

ここでγ−Ａ１２０３から除去された排水は同様流路１
７に入る。

脱水されたγ−Ａ１２０３はサクションベルトフィルタ
１８からロータリキルン１９３こ送られ、ここで５６０
℃で再生が行われる。

再生および１部冷却された粒状γ−Ａ１２０３はロータ
リキルン１９から出て、分級器２２をへて貯槽２０へ入
る。

分級器は０．５ｍｍ以上と０．５ｍｍ以下の粒子に分級
し、０．５ｍｍ以上の粒子は新たに回路ζこ送られ、０
．５ｍｍ以下の粒子は回路から除去され、他の使用場所
に送られる。

次に本発明の要旨および実施態様を列記する：１）排水
を必要ζこ応じて前処理した後、粒状γ一酸化アルミニ
ウムで処理する、リグニン物質および（または）他の高
分子炭素化合物のような生物学的に分解困難な有機化合
物を含む排水、とくにパルプ、製紙、厚紙製造および木
材工業の排水を浄化する方法において、排水を、吸着剤
として０．５〜１０′ＩｎｒＩＬの粒子サイズおよび１
２０ｍ”／ ｇの比表面積を有する多孔性γ−Ａ１２０
３よりなる固定床を含む少なくとも１つの反応器を通し
て導くことを特徴とする排水を浄化する方法。

２）粒子サイズ３〜６龍の多孔性γ−Ａ１２０３を使用
する上記１項の方法。

３）少なくとも１ ’４０ ｍ”／ ｇの比表面積を有
する多孔性γ−Ａ１２０３を使用する上記１〜２項の方
法。

４）少なくとも０．３５ ｃｙｉｔ／ ｇの孔容積を有
する多孔性γ−Ａ１２０３を使用する上記１〜３項の方
法３５）粒子破壊強度が２．５ ｋｇより大きい多孔性
γ−Ａ１２０３を使用する上記１〜４項の方法。

６）少なくとも９７係の純度を有する多孔性γ−Ａ１２
０３を使用する上記１〜５項の方法。

７）排水を３〜１０ｍ／時の速度で固定床を通して導く
上記１〜６項の方法。

８）多孔性γ−Ａ１２０３と排水の接触時間が０．５〜
２時間である上記１〜７項の方法。

９）多孔性γ−Ａ１２０３を注入によって反応器へ供給
する上記１〜８項の方法。

１０）多孔性γ−Ａ１２０３を生物学的に分解困難な化
合物で負荷した後、反応器から取出し、再生し、反応器
Ｑこ新たに再生したＡｌ２Ｏ３を充てんする上記１〜９
項の方法。

１１）吸出して脱水した吸着剤を再生するため４０〜６
０分５００〜６００℃に空気を供給しながら加熱する上
記１〜１０項の方法。

１２）負荷された吸着剤を周期的に取出す上記１〜１１
項の方法。

１３）吸着剤の１部の量のみを取出す上記１〜１２項の
方法。

１４）吸着剤を反応容器から乾式排出によって取出す上
記１〜１３項の方法。

１５）取出した吸着剤をサクションベルトフィルタによ
り脱水する上記１〜１４項の方法。

１６）吸着剤を水と接触させる前に１００℃以下に冷却
する上記１〜１５項の方法。

１７）排水を反応器へ供給する前に４．５以下のｐＨ値
に調節する上記１〜１６項の方法。

１８）上記１〜１７項の方法を実施する装置において、
排水供給管、浄水導出管、吸着剤供給および取出装置を
有する少なくとも１つの反応器、ならびに吸着剤再生装
置よりなり、反応器が開いた塔として形成され、この塔
の下部範囲がホッパ状に細くなり、そのホッパの円錐角
が７０゜より小さいことを特徴とする排水を浄化する装
置。

１９）反応器の少なくともホッパ状の範囲に平滑な耐酸
性ライニングが備えられている上記１８項の装置。

２０）スライド弁を介して反応器のホッパ状範囲と結合
する吸着剤取出装置が水分離器を備えている上記１８〜
１９項の装置。

２１）吸着剤再生装置がロータリキルンである上記１８
〜２０項の装置。

【図面の簡単な説明】

第１図は固定床内の圧力損失と作業時間の関係を示すグ
ラフ、第２図は吸着長さとＫＭｎＯ４濃度および貫流速
度の関係を示すグラフ、第３図はγ−Ａ１２０３の再生
時間と再生度の関係を示すグラフ、第４図は本発明の方
法を示すフローシート、第５図は反応器の縦断面図であ
る。 １・・・・・・反応器、２・・・・・・塔、３・・・・
・・ホッパ、５゜５ａ・・・・・・スライド弁、６・・
・・・・水分離器、１０・・・・・・浄水排出管、１１
・・・・・・吸着剤注入管、１９・・・・・・ロータリ
キルン、２０・・・・・・吸着剤貯槽、。 ２１・・・・・・排水沈降槽、２４・・・・・・塩酸貯
槽。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 排水を必要に応じて前処理した後、粒状γ一酸化ア
   ルミニウムで処理する、リグニン物質および（または）
   他の高分子炭素化合物のような生物学的に分解困難な有
   機化合物を含む排水、とくにパルプ、製紙、厚紙製造お
   よび木材工業の排水を浄化する方法において、排水を、
   吸着剤として０、５〜１０．ｍｒｎの粒子サイズおよび
   １２０ｍ２７ｇの比表面積を有する多孔性γ−Ａ１２０
   ３よりなる固定床を含む少なくとも１つの反応器を通し
   て導くことを特徴とする排水を浄化する方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の方法を実施する装置に
   おいて、排水供給管、浄水導出管、吸着剤供給および取
   出装置を有する少なくとも１つの反応器、ならびに吸着
   剤再生装置よりなり、反応器が開いた塔として形成され
   、この塔の下部範囲がホッパ伏に細くなり、そのホッパ
   の円錐角が７０゜より小さいことを特徴とする排水を浄
   化する装置。