JPS58120518A - 高純度アルミナの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は不純な塩化アルミニウム溶液から高純駁アルミ
ナを製造する新規な方法に関する。

高純にアルミナはムｔ２ｏ５を９９．９　’Ｓ以上の純
度で含有する。高純度アルミナは現在、多くの用途に使
用されている・その用途としては、例えば、工業用セラ
ミックス、半透明アル電すの製造、螢光灯の発九組成物
、ビオセラミックス（ｂｉｏｅ・ｒａ−ｍｉａｍ）およ
び金属の研磨が挙げられる。更に高純社アルミナはベル
ヌーイの結晶化法によＪｊ４ツクリスタル（ｍｏｎｏｃ
ｒｙｇｔａｌ　）を製造する原料である。

高純度アルミナは種々の方法で製造し得る―これらの方
法のあるものにおいては出発原料としてアルミニウムが
使用される＠このアルミニウムを有機酸塩またはアルコ
キシドに転化しつｈでｍ水分解するかあるいは熱分解し
て最終的にアルミナを得る。ある場合ＫＦｉアルコール
を再循環させることも可能であるが、この方法で得られ
るアルミナの価格は金属アルミニウムを使用する必要が
あるため、非常に高いものとなる。

他の方法はアルミニウムをその鉱石から製造する際に大
量に生ずる不純な水酸化アルミニウムを原料として使用
している。この方法は中間体として無機塩を製造する工
程を含んでおり、この無機塩の結晶化工程は不純物の大
部分を除去するのに利用し得る。かく得られた無機塩を
ついで熱分解°して純粋なアルミナを得る。この原理を
使用する方法は水酸化アルミニウム、硫酸およびアンモ
ニアから生成するアンモニウムミョウバンの結晶化に基
づいている。しかしながら、無機塩の使用は多くの欠点
を有する０第１Ｋ、アンモニウムミョウバンの分子Ｎｎ
４Ａｚ（ｓｏ４）ｚ・１２Ｈ２０はアルミナを１１−以
下しか含有していないので非常に多くの反応剤を消費し
かつガス状分解生成物は回収することが不可能である。

更にアンモニウムミョウバンけその結晶水中に約８５°
Ｃで溶解するという特性を有する・そのため、非常に大
きな効果を有するある種の方法がフランス特許出−第８
０．１４６２０号の対象となっているにも拘わらず、上
記アンモニウム建ヨウパンの熱処理を経済的に行うのに
ある種の技術的困難を生ずる。

これに刻して、塩化アルミニウム法を使用することはよ
シ有用であると推測される・事実、塩化アルミニウム溶
液から出発した場合、アルミナ含有量が２１−に増大し
た、かつ、結晶水中に溶解することのないアルミナ６水
和物ムｔｃｔ３・ｌ５Ｈ２０を晶出させることができる
。更に、この塩の熱加水分解（ｐｙｒｏｈｙｄｒｏｌｙ
ｓｉｇ　）にょシ、必要に応じて、回収可能な塩酸と水
との混合物が放出される。

更に、塩化アルミニウムの供給源は極めて多い。

その供給源としては例えはいわゆるエツチング法を行う
場合のごとき、アルミニウムに塩酸を作用させる方法か
らの回収溶液が挙げられる。この溶液は非常に純粋であ
るが、多くの場合非常に稀薄である０クレイのごときあ
る種の鉱物に塩酸を作用させた場合にも不純な塩化物の
溶液が得られるが、その精製については研究が行われて
いる。最後に、ミョウバンを用いる場合には、塩酸溶液
中［フルンナＳ水和物を溶解させて、塩化アルミニウム
を溶液として得ることが容易である。

塩化アルミニウム溶液をアルミナに転化する方法は多数
、知られている・ その方法のあるものけ、塩化アルミニウム溶液を火炎中
で直接、熱加水分解することからなる。

この反応は極めて迅速であるが、脱塩化水酸（ｄ＠ｅｈ
ｌｏｒｏｈｙｄｒａｔｉｏｎ　）が完結することは稀で
ある。また、回収されるアルミナは常に比較的多量の残
留塩素を含有している・残留塩素の含有量を減少させる
唯一の方法は火炎温度を上昇させることであるが、これ
に対応して結晶が大きくなり、従って必然的に比表面積
の小さい粉末が生ずる。

更に、処理時間が短いため−このことは装置の生産性と
いう点からは好ましいことであるか−、製品の均質性が
有害な影響を受ける◎ 塩化アルミニウム溶液をアルミナに転化する別の方法は
塩化アルミニウム６水和物結晶を形成させる中間工程を
包含している。原則的には、この工程により不純物、特
に鉄を分離することができ、溶液中の塩化アルミニウム
は母液中に溶解した状態で残留する。純粋な酸溶液で洗
浄した後、結晶を熱処理する。この処理の後、結晶水に
よる加水分解を行い、結晶から部分的に塩酸を除去する
。

完全な熱加水分解を行うためＫけ、結晶を最終的に相当
の高温にすることが必要である。

従来、上記の方法では、大きな比ａｍ積を有するかつ０
．１−以下の残留塩素を含有する転移アルミナを工業的
規模で製造することはできなかった。

実際には、ある種の用途については、高純度アルミナは
１００　ｍｔ／ｆ以上の比表面積を有することが必要で
ある。このことは研磨、ｋルヌーイバーナーを用いる結
晶化、充填物、Ｉ！＃に、紙コンデンサー中の充填物と
しての使用部に適用される・更に、コランダムの焼結に
よシ得られる工業用セラミックスについては、粒子径に
関して可能な限り最大の均一性を有する粉体が常ＩＩｃ
Ｉ求される。

このような均一性を得るためＫは、中間工程において、
微細な元素状粒子として重比する。かつ十分に制御され
た方法によ如コランダムに転化させ得る均質な製品を調
製することが必要である口従って、塩化アルミニウム溶
液から高純度アルミナを製造する工業的な方法であって
、大きな比表面積を有しかつ残留塩素含有量が０．１１
を越えない中間体アルミナを製造し得る方法が要求され
ている。

本発明は上記の要求を満足させるものであシ、従って本
発明によれは下記の工程、すなわち、塩化アルミニウム
６水和物を１工程またＦｉ２工程で晶出させて４００〜
４０００ミクロンの直径を有する結晶を生成させる工程
と、残留塩素含有量が常に０．１−以下であシかっ１０
０　ｍ”／　１以上の比表面積を有する生成物を生成さ
せる、ドレン床（ｄｒａｉｎ＠ｄ　ｂ＠ｄ　）で行われ
る連続的または非連続的焼成１租とからなる、かつ１．
塩酸を濃縮された状態で回収するととＫよシ全ての塩酸
を再使用することを可能にする、不純な塩化アルミニウ
ム溶液から高純度アｋｉすを製造する方法が提供される
Ｏ ゛以下においては、本発明の理解を容易にするために１
権々の工程について更に詳しく説明する。

晶出工程を行うためＫは、８〜３３重量−１好ましくは
２５〜３２重量慢のＡ／Ｃ１３を含有する濃厚溶液を使
用することが好ましい１ 塩化アルミニウム６水和物の連続的晶出は、塩化アルミ
ニウム６水和物結晶と０．５〜１５憾、好ましくけ０．
５〜４慢のｈｔｃｔ５を含有する、使用ずみの塩化アル
ミニウム溶液とからなる撹拌されている懸濁液に、ガス
状塩酸と新しい塩化アル建ニウム溶液とを連続的に噴入
させることによシ行われる。

所望の大きさの結晶を生成させかつ溶液を完全に消費す
るためＫは、溶液中のＨＣｌの濃度を１５〜３５優、好
ましくけ２９〜３４％に保持することが必要であるＯ Ａ／Ｃ１５の溶解度は温度が変化しても余夛大きくけ変
化しないので、晶出操作は周囲温Ｉ［〜８０“Ｃの温度
で行い得る。しかしながら、５０〜７５”Ｃの温度で操
作を行うことは、この温度範囲では核形成の頻度が減少
するという理由で特に好ましい◎５０〜７５’Ｃの温度
で晶出工程を竹うことの他の利点は、溶液が飽和される
ことによｆｉＨｃＪのｍ度が自動的に決定されることで
ある。

晶出を行うための好ましい態様においてはこの工程を液
体一固体流動床を行うが、この方法により高い生産性と
満足すべき溶液消費率で、実質的な大きさの結晶を捕集
することができる＠この方法を実施するための装置系が
第１図に示されているＯ 晶出器１は円錐形底部を有するシリンダーからなり、そ
の上方端部に液体の上昇速度を減少させる走めのベルマ
ウス（ｂａｌｌ　ｍｏｕｔｈ）が設けられている一結畠
の懸濁液８を撹拌機２０作用により連続的に移動させる
。頂部においては、４から流出するかつ少量の微粒子だ
けを含有する母液を交換器４′に通送しついで循環ボン
デ３により再循環させる一母液の一部け“プロー−オフ
”（ｂｌｏｗ−ｏｆｆ”）４として除去する０ 大きな結晶は円錐部から取出し、このスラリーを濾過器
５上で捕集する０ 反応器にその円筒部の底部の種々の部分、６．６’から
塩化アル１＝ウム溶液を導入する・塩酸は円錐部の底部
において母液循環回路７に圧入する・大きな結晶を形成
させることは塩化物の純変を向上させるための一方法で
ある。事実、このことはバイヤー法のアルミナ水利物に
塩酸を作用させて得られる不純な溶液から種々の大きさ
の結晶を晶出させた結果から容易に示される。

Ａｌ２Ｏ５に基づく不純物の量と結晶の大きさを示せば
つぎの通りである： 不純物　　原料　　　塩化アルミニウム６水和物Ｃａ　
　　　　２５０　　　　４０　　　　２１　　　１５ｒ
ｅ　　　　　２００　　　　１５　　　　５．４　　　
５．２Ｇｍ　　　　　　８８　　　　５．５　　　　　
（２＜２−　　　５．５　　　　２．７　　　２．１　
　　（２Ｍｍ　　　　　１．９　　　　（０，５＜０．
５　　　＜０．５Ｎａ　　　　　１７００　　　　９０
　　　　４４　　　（４０８１６５２０−３０１３ｉ１ Ｔｉ　　　　　　１２　　　　　＜３　　　　＜３　　
　　＜３濾過と遠心分離により分離した後、結晶をドレ
ン床中での嗜焼から再循環される純粋な酸で洗滲する・ このドレン床中での燃焼の特徴は塩化アルミニウム６水
和物結晶の層中に、該層中を通過する熱ガスによシ該ガ
スの速度が結晶の最小流動速友より大きい場合において
も固体（結晶）を移動させないように、熱ガスを強制的
に通過させることＫある。

ガスは晶出させた塩化物の層内を推進 （ｐｒｏｐｕｌｓｉｏｎ　）または吸引によシ強制的に
通過させる・ ガスの通過は種々の方法によシ行い得る；すなわち、例
えば１ 一水和された塩化物を多孔質支持体上に載置し、ガスは
塩化物を経て下方へ通過させる；−水和された塩化物を
２枚の多孔質支持体の間に挿入し、ガスを横方向または
底部から頂部へ通過させる。

熱加水分解工程は不連続的に行うかあるいは連続的に行
うことができ、前者の場合には塩化物の層は移動させず
に行い、後者の場合には塩化物の階を反応器の壁に沿っ
て、制御された速度で移動させる。

本発明の好ましい態様によれば、塩化物を熱加水分解し
てアルミナを生成させるのに必要な熱はこのガスによυ
供給される。

水和塩化物の層中を通過させるガスは湿潤空気または辰
化水素の燃焼ガスであり得るが、本発明はこれらを使用
することに限定されるものではないＯ 熱加水分解の温度は転移アルミナを製造する場合には、
通常、７００〜１３００”Ｃ、好ましくけ７００〜９０
０＠Ｃである◎ 第２図および第６図に、ドレン床で連続的および不連続
的焼成を行うための装置がそれぞれ示されている・ 第２図において不連続的反応器１け円筒形または平行大
面体形容器１からなシ、その側面には塩酸による腐蝕に
対して耐久性の、耐火性ライニングが施されている。反
応器の底部は多孔質単板３からなシその上に処理すべき
結晶４が載置されている・バーナー２を有する蓋により
反応器頂部が密閉されている。・２−ナーからの燃焼ガ
スは高速度で結晶の層を通過し、生成した塩酸はこのガ
スにより搬出される。ガスと塩酸はダクト５を経て吸収
塔６に運はれ、そこで塩酸が回収される。

操作の終了時には、バーナーは切るが空気は結晶中を通
過させ、冷却を促進させる。結晶が十分に冷却された時
、蓋を取シ外し、アルミナをアルミニウム製容器中に吸
引する。ついで新しい原料を装入し得る。

連続的方法Ｆｉ第３図に例示する装置中で行い得る。こ
の装ＭＦｉその中心部に塩化アルミニウム６水和物の結
晶６を供給するための供給ダクト１を；ｈする。この結
晶はついで平行な多孔質壁２０間を徐々に移動させるこ
とによシ熱加水分解帯域に導入する。従って反応器ｔよ
その断面が通常、矩形である。例えは密閉ハウジング４
中に配列された一連のガス・く−ナー３によυ生ぜしめ
た熱ガスを多孔質壁２の一方から横方向に吹付ける。異
った温間水準に対応させて、異なった加熱帯域を直列に
設けることができる・熱ガスは塩化物粒子の層中を高速
度で通過しついで他方の多孔質壁２から流出し、その際
、このガスと共に、生成した水および塩酸を他方の密閉
ハウジング５中に流入させる。ハウジング５に設けられ
たダクト１０によシ上記ガスを吸収装置９に送入し、塩
酸を吸収する。

多孔質壁２の端部から、製品、すなわち、完全にアルミ
ナに転化された水和物、が冷却帯域１１に入プついで小
さい顆−粒７の状態で反応器から排出され、この顆粒は
粉末分配装置８により連続的に取出される。

本発明の方法に従ってドレン床を使用することによ如、
熱交換および材料の変換が改善される。

その結果、装置の生産性が向上する。

本発明の方法は種々の利点を有する：すなわち、生産性
が増大すると共に、残留塩素含有量が０．１−以下の、
かつ、１００　ｍ”／を以上の比表面積を有する高純度
転移アルミナを工業的規模で梨遺し得る。

本発明の他の重要な利点は、本発明の方法に従って得ら
れた転移アルミナはコランダムへの転化という点で非常
に反応性であるということである。

すなわち、１００　ｍ２／　ｔの比表面積を有する、慣
用の之ヨウパンから得られたγ−アル電すを１１５０＠
Ｃで２時間焼成した場合、４９　ｒｎ’／ｆの比表面積
を有する粉末が得られるが、そのコランダム含有量は５
２−以下である・これに対して、塩化アルミニウム６水
和物から得られたγ−アルミすを上記と同一条件で焼成
して得ちれる粉末はα−Ａｚ２ｏ５含有量が９５−に達
し、比褒面積は６ｍ”／ｌに減少する。

最後に、本発明の更に利点は、塩化アル（＝ラムに作用
させた塩酸および晶出工程で生成した塩酸を完全に回収
し得ることである。

以下に本発明の実施例を示す。

実施例１−１篇化アルミニウム溶液の調製バイヤー法で
得られるアルミナ３水和物は主として下記のごとき不純
物を含有している；不純物の含有量をＡ７２０５に基づ
いて示すと下記の通りである： 上ｉピのアルミナ６水和物を、管中に水蒸気を循環させ
ることによシ外部から加熱した工メナイト製反応器中に
装入した。水和物を約Ｓローの濃度を有する過剰の塩酸
と混合した・この懸濁物を撹拌しなから７２＠Ｃまで徐
々に加熱した。ついで加熱を中止し、温度を１１０＠Ｃ
まで自生的に上昇させ、６．５時間後に９０＠ＣＫ低下
させた。反応溶液をＰ遇して不溶物を分離し、約５０重
量％のｈｔ　ｃｔ　５を含有する透明溶液を得た。この
溶液けなお６０°Ｃの温度を有しておシ、その声け１に
尋しかった。

実施例２−塩化アルミニウム６水和物の晶出（比較例）
アンカー形撹拌機、塩酸ガスと塩化アルミニウム溶液と
を導入する装置および底部に結晶スラリーを取出す装置
を備えた、容量１１１直径１０ａｗのパイレックスガラ
ス製容器に、約４０−〇ＨＣ／を含有する塩酸水溶液５
００ｆを装入した。

晶出工程を通じてＭＣＩガスの流率は常に４０９／時に
保持した。塩酸水溶液の温度を周囲温ｆＫ保持し、ＨＣ
１含有量は４２−に保持した。ついで実施例１で得た３
０慢のｈｔｃｔ５を含有する水溶液を８０ｆ／時の流率
で圧入し、その際、撹拌機の速度は１００１００ｒｐ調
節した。結晶が生成し、結晶の懸濁液は粘度が増大した
・懸濁液の一部を反応器の底部から定期的に取出して、
晶出器内の液面を一定に保持しかつ粘度を一定に保持し
た・２５００ｆの３０チム１ｃｌｓ水溶液を注入した後
、該溶液の供給を中止した。結晶の懸濁液を反応器から
取出し、濾過しえ、濾過ケーキを５８１！　Ｈ（Ｊ溶液
で洗浄した後、吸引濾過し九〇平均５０声　の長さを有
する針状結晶が得られた・この結晶の試料を白金ルツボ
中に装入し、１０口０＠Ｃで３時間焼成してアルミナを
得た。その不純物の含有量を発光分光分析により測定し
た。下記のごとき結果が得られた： 上記の方法においては原料化合物の精製はかなり達成さ
れているが、上記で得られ友製品の純度は、この製品を
例えば高圧ナトリウム蒸気ランプ用の管に使用する半透
明セラ建ツクの製造で使用するのには不十分であった。

回転ｆｉ　２０　ｒｐｍの撹拌機を取付けた直径０．０
８ｍ。

高さ０．５ｍの、第１図に示した円筒−円錐形晶出器に
、ｋｌｃ１３・６Ｈ２０の晶出工程の母液を１５１／時
の流率でポンプ３により循環させた。晶出器に３０　％
　ｈｔｃｔ５溶液を３００９７時の流率テ、ダクト６お
よび６′から均等に分配して供給した。ガス状塩識をロ
タメーターで計量しながら８０ｆ／時の流率で管７から
圧入した。晶出器は当初、前の試験で調製した、極めて
広い範囲の粒子径を有する結晶を含有していた。晶出器
の温度は熱交換器４′によシロ０＠Ｃに保持し、操作は
こ、の温度でＨＣｔによυ飽和された、晶出工程からの
母液を用いて行った。この液体の組成けＨＣｔ３　Ｓ　
％　、　ｋｌｃ１５１　％である・ ｈｔｃｔ５・６Ｈ２０の結晶を定期的にあるいは連続的
に晶出器の底部から取出し、晶出器内の結晶の量を一定
に保持した。過剰の母液は併行的に再儂環ループから取
出した。

結晶けその大きさが十分であると判断された時点で取出
した。これらの操作条件において結晶の平均粒子径は約
１．２鶴であった。粒子の太きさけ非常に限定されてお
シ、約０．２〜２霞であった。

晶出器から流出する際に、塩化アル建ニウムの結晶をＰ
遇し１．５３　優ＨＣＩ溶液で洗浄した。塩化物のアリ
コートを採取し、前記実施例と同様の方法でアルミナに
転化した。

分光分析によりつぎのどとき結果が得られた：不純物Ｃ
ａ　　Ｗｅ　　Ｇａ　　Ｍｇ　　Ｍｎ　　Ｎａ　　８１
　　Ｔｉ含有ｉ　　２０　５　　（２２＜０．５　４５
　１３　　（３（ｐｐｍ） 上記の結晶化で得られる程度の純度の場合には、ＡｌＣ
ｌ５・６Ｈ２０の結晶は、上記の品質の粉末に特有の用
途に使用するための高純度アルミナの製造に使用し得る
・ 実施例３で述べ先方法で調製したムｔｃｔＨ・６Ｈ２０
の結晶をアルミナに転化させた。

これを行うため、結晶粉末を小さな箱の中に適Ｖな厚さ
く　２５１　）の層の状態で装入し、この箱を電熱器を
有する加熱炉中に装入した。周囲の空気中へ吸引する効
果的な換気装置を有する囲いを設けた。

加熱炉を一定条件で操作し、その温度を８００＠Ｃとし
た。

周囲温度の箱を迅速に加熱炉中に装入し、６時間放置し
た。

焼成終了時に捕集した製品をＸ線回折により分析した・
この製品は、実際、主としてγ型の転移アルミナであり
、その比表面積Ｆｉ１０９　ｒｎ”／ｆであった。しか
しながら、この製品はなお、約０．３′５優の過剰の塩
素を含有していた。

実施例　５　（比較例） 前記実施例で述べたと同一の装置内で塩化アルミニウム
６水和物を９００°Ｃで３時間焼成した。

操作をＳ時間継紗した。回収された製品は塩酸が適ｆに
除去され、その残留塩素含有量は４６０ｐｐｍを越えな
かったが、その比表面積は８０ｍ’／ｆに低下した。製
品は転移アルミナの混合物であった。

実施例　６　不連続ドレン床での焼成 実施例３で述べた方法に従って流動床でｖＩ４製した入
ｔｃｔ５・１２０の結晶を石英製反応器内の、多孔質セ
ラミック部品によシ支持された白金格子上に載置した。

石英管は、結晶を上記管内で１０００＠Ｃに加熱した場
合でも壁の温度が６０”Ｃを越えないようＫするのに十
分な厚さのセラミック繊維により包囲した。上記の塩化
物は反応器の断面ｄｍ”当、ｊ７４２５Ｆとなる量で装
入した。

かく形成された均一な厚さの塩化物の層に５．８容量−
の水を含有する熱湿潤空気を上方から下方に向けて通送
した。空気の流率は断面ｈｉｄ♂当り１．７５Ｎｍ”で
あった。空気は電熱器を取付けた輻射ハウジング内を通
過させることＫよＩｐ　、５ｏｏ−ｃの温度で結晶の層
中を通過するような温度に予熱した。１時間後に装置は
平衡状態となシ、装入原料Ｆｉｓ　ｏ　ｏ＠ｃになった
・この条件下で装置を２時間作動させた。

例えば３時間の操作を通じて、反応器内の装入物の損失
を監視した。この損失量は非常に／）なく、常Ｋ　１０
　ｍｂａｒ以下であった０最高温度は約５０００Ｃであ
った。

選択された期間の終了後、ガスの供給を中止し、装入物
を冷却させた。この方法によシ、反応器の断面積ｄｍ’
当ｐ８７．２ｔのアルミナが得られた。

分析結果から、このアルミナは９００　ｐｐｍ以下の残
留塩素を含有する、比表面積が１６３ｍンｆのす一アル
ミナであることが判った・この極めて純度の高いアル建
すは、場合によシ粉砕した後、高純度転移アルミナの全
ての用途に使用するのに適している。

更にこのアルミナは特に迅速にコランダムに転化された
。すなわち、このアルミナを１１５０’Ｃで２時間加熱
するととによＦ）、６ｍ”／を以下の比表面積を有する
α−アルミナを９５嚢含有する粉末が得られ九〇この製
品を焼結して、精密工業用セラミックを製造し得る。

実施例７一連続式ドレン床での焼成 塩化アルミニウム６水和物の熱加水分解を行うのに連続
式反応器を使用した。この装置は５１の間隔を有する、
多孔質セラミック材料からなる２枚の平行な垂直板から
本質的になる。これらの格子を酸性燐酸アルミニウムに
よシ接着され九耐火性コンクリートの壁によ多側面を支
持させた。２枚の多孔質板と２枚の側壁により形成され
る空間に％ＲＷｄＪ床での結晶化によシ得られた塩化ア
ルミニウム６水和物の結晶を充填した。この結晶を制御
された速度で徐々に移動させ、全体として移動床を形成
させた。

多孔質壁の外側を、気密なかつ完全に耐熱性のケーシン
グに連結した。このケーシングの一方に熱湿潤空気を多
孔質板の表面のｈｘ　ｄｒｎ”当り０．４５Ｎｍｍの流
率で導入した。

ケーシングの他方で塩酸を含有する熱ガスを捕集し、吸
収塔に通送しえ。

流入するガスけ５容量優の水分を含有していた。

反応器は単一の処理帯域を有する；すなわち、ガスは多
孔質板中をそのどの部分においても同一の温度で、上方
に向って通過する。この温度は一定であシ、本実施例の
場合、８００＠Ｃである・装入原料の内部においては、
反応が発熱性であるため、反応器の入口側と出口側の間
で温＊ｐが生じた。

反応器内での装入原料の全滞留時間は１時間であった・
移動床の平均降下速度は１−７分であった。

２０分後、結晶粒子が約２０３移動した時点では、温度
が８００’ＣＫ達した。

連続的に排出される生成物について分析を行った。

この生成物は残留塩素含有量が１５０　ｐｐｍ以下で、
比表面積が１４０ｍワｔのη−アルミナであった。

反応器から排出されるガスはＨＣＩと水の混合物に基づ
いて４Ｂ’１ｋ（ＤＨＣｌを含有していた。捕集された
溶液は塩化物の洗浄に使用することができ、また、ガス
状で生成するＨＣＩは塩化アルミニウム水和物の晶出と
処理に使用し得る◎

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に従って、晶出工程を行うのに使用する
装置を示す。 １−　晶出器、　２−−一撹拌機、　３−一一循環ポン
プ、４′−−−交換器、５−−−濾過器。 ！２ＩＱ−仲本発明に従って、不連続的ＫＩ！ｌＩ焼を
行うのに使用する装置を示す。 １−ｍ−反応器、　２−ｍ−バーナー、　３−ｍ−多孔
質単板、　４−ｍ−結晶、　６−　吸収塔。 第３同は本発明に従って、連続的に燃焼を行うのに使用
する装置を示す。 １−ｍ−供給ダクト、　２−一一多孔質壁、３−−−バ
ーナー、　　４．５−　　密閉ハウジング、６−−−結
晶、　７−〜−分配装迩、　８−−一顆粒、９−−−吸
収装置トｆ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　不純な塩化アルミニウム溶液から０．１重量％以下
   の残留塩素を含有する高純度アルミナを製造するにあた
   シ、下記の工程、すなわち、１）塩酸の存在下で、塩化
   アル（＝ラム６水和物を４００〜４０００ミクｐンの直
   径を有する結晶の形で晶出させる工程、 ｂ）上記で得た塩化アルミニウム６水和物Ｏ結晶をｆ過
   と遠心分離によシ分離しついで分離した結晶を純粋な塩
   酸で洗浄する工程およびＣ）洗浄した塩化アルミニウム
   ６水和物の結晶を７００〜１３００°Ｃの温度で熱加水
   分解する工程であって、かつその際、塩化アルミニウム
   ６水和物の結晶の層に、この結晶がガスにより移動する
   ことを防止しながら、ガスを強制的に通送してガス状反
   応生成物を抽出する工程： を行うことを特徴とする、高純度アルミナの製造方法。 ２　塩化アルミニウム６水和物の晶出を液体−同体流動
   床で行う、特許請求の範囲第１項記載の方法。 五　不純な塩化アルミニウム溶液が８〜３３重量−の塩
   化アルミニウムを含有している、特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の方法。 ４０．５〜１５重量−の塩化アルミニウムを含有する使
   用済みの溶液中に塩化アルミニウム６水和物の結晶を懸
   濁させた懸濁液に、撹拌下、新しい不純な塩化アルミニ
   ウム溶液とガス状塩酸を噴射することにより、塩化アル
   ミニウム６水和物の晶出を連続的に行う、特許請求の範
   囲第１項〜第３項のいずれかに記載の方法。 ５　晶出工程で使用される塩酸溶液の濃度が１５〜５５
   重量−である、特許請求の範囲編１項〜第４項のいずれ
   かに記載の方法・ ＆　塩化アルミニウム６水和物の晶出を５０〜７５′″
   Ｃの温度で行う、特許請求の範囲第１項〜第５項のいず
   れかに記載の方法。 ｌ　熱加水分解工程において、塩化アル電ニウム６水和
   ％ｒの結晶を多孔質支持体上に均一な層として配列しそ
   して装入物の最少流動速度よシ大きな速度で循環するガ
   スを頂部から底部に通過させる、特許請求の範囲第１項
   〜第６項のいずれかに記載の方法。 ａ、　熱加水分解工程において、塩化アル１＝ウム６水
   和物の結晶を２板の多孔質支持体間に挿入し、ガスを横
   方向に通過させる％特許請求の範囲ｗＡ、１項〜第６項
   に記載の方法。 ρ　熱加水分解工程において、塩化アルミニウム６水”
   ８１４６１の結晶を２板の多孔質支持体間に挿入し、ガ
   スを底部から頂部に通過させゐ、特許請求の範囲第１項
   〜８６項記載の方法。 １ｃＬ熱加水分解工程を、塩化アルミニウム６水和物の
   結晶の層を静止させながら、非連続的に行う、特許請求
   の範囲第１項〜第９項のいずれかに記載の方ｖ０ １ｔ　塩化アルミニウム６水和物の結晶の層を反応器の
   壁に沿って、制御された速度で滑動させながら、熱加水
   分解工程を連続的に行う、特許請求の範囲第１項〜第９
   項のいずれかに記載の方法。 １２、熱加水分解に必要な熱を、結晶の層中を強制的に
   通過させるガスにより供給する、特許請求の範囲第１項
   〜第１１項のいずれかに記載の方法。 １五塩化アルミニウム６水和物の結晶の層を通過させる
   ガスが湿潤空気または炭化水素の燃焼により得られるガ
   スからなる、特許請求の範囲第１項〜第１２項のいずれ
   かに記載の方法０１４塩化アルミニウム６水和物の熱加
   水分解工程中に生ずる塩酸を吸収塔中で水溶液の形で回
   収し、この水溶液を塩化アル４ニウム６水和物の結晶の
   洗浄工程および（または）晶出工程に再循環させ、そし
   て上記の工程においてガス状塩酸を生成させるのに使用
   するかまたは、場合によシ、水酸化アルミニウムに作用
   させることによシ新しい塩化アル電ニウム溶液を生成さ
   せるＯＫ使用するか、またはこれらの両方の目的に使用
   する、特許請求の範囲第１項〜第１３項のいずれかに記
   載の方法。 １ａ１００〜１５０ｍンｔの比表面積を有するかつ塩素
   含廟量が０．１重量嘔以下の、特許請求の範囲＃！１項
   〜第１４項のいずれかに記載の方法で調製された転移ア
   ル建ナロ