JPS58111900A - 漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、布類を漂白するのに適した、過酸化化合物漂
白剤を含む漂白剤組成物に関する。ここで用いられる過
酸化化合物とは、過酸化水素のほか、水溶性の過硼酸塩
、過炭酸塩、過燐酸塩、過珪酸塩等のように水溶液中で
過酸化水素を遊離する無機の過塩を意味する。

齢紀の過酸化化合物を含む洗剤組成物は当技術分野にお
いて公知である。これらの過酸化化合物は低温、例えば
７０℃以下では比較的効果がないため、良好な漂白を得
るためにはこれらの組成物を沸騰温度で用いなくてはな
らない。

過酸化化合物を低温で使える漂白剤となすために、これ
らの化合物を賦活するための種々の提案がなされた。提
案された一つの方法は、溶液中で過酸化化合物、例えば
過硼酸す）　ＩＪウムと反応を起こし、低温における効
力のすぐれた漂白剤であるペルオキシ酢酸のような有機
ペルオキシ酸を形成する、いわゆる有機賦活剤−通常１
個又はそれ以上の反応性のアシル残−を有する有機化合
物−を用いることからなる。このような漂白賦活剤は、
例えば「デタージエント・エージ（ｎｅｔｅｒｇｅｎｔ
Ａｇｅ）Ｊの１９６７年６月号１８〜２０頁、１９６７
年７月号、１９６７年８月号の２６．２７頁及び６７頁
に掲載されたアラン・Ｈ−イルバート（Ａ１１ａｎ　Ｈ
，Ｇ１１ｂｅｒｔ　）の一連の論文に記載されている。

別の試みは、米国特許３，１５６．６５４に記載のよう
に、過酸化物の分解を触媒する遷移系列の重金属イオン
を、該重金属用の特殊のタイプのキレート化剤と一緒に
用いる方法である。

該特許の開示するところによると、改善された漂白作用
が得られるのは、重金属とキレート化剤との相互関係の
みでなく、キレート化剤の鉛化力に対しての被漂白物質
、例えば布類の吸着力に関しても適切な重金属及びキレ
ート化剤が選ばれたときに限るとされている。適当なキ
レート化剤が一緒に用いられる限り、遷移系列の任意の
重金属を用いてよいと記載されてはいるが、過硼酸ナト
リウムが含まれている漂白浴中において、好ましくは予
備形成された錯体としてのコバルト及び銅塩とピリジン
カルボン駿キレート化剤との組合せを用いることが開示
されているにすぎない。

米国特許３，５３２，６３４は特別に選択されたキレー
ト化剤と共に、過塩、有機賦活剤及び遷移金属を含む漂
白剤組成物を開示している。この米国特許に適用可能な
遷移金属は２４〜２９の原子番号を有する。

英国特許９８４，４５９では、メチルアミノジ酢酸、ア
ミノトリ酢酸又はヒドロキシエチルアミノジ酢酸からな
る金属イオン封鎖剤と組合せて銅塩を使用することが示
唆された。

米国特許４，１１９，５５７では、ポリカルボキシアミ
ン型のキレート化剤との間で予備形成した第二鉄イオン
錯体の使用が示唆された。

重金属触媒に依然として付随する主要な問題点は、低温
で洗濯に用いた場合、嘲果がしばしば不定であシ、及び
（又は）満足できないことである。

本発明は上記の問題の解決を目的とするものである。

一つの重金属、特にマンガンを、水性媒質中でａｌｌイ
オン（００ｓ”−）を放出する炭酸塩化合物と組合せて
用いるならば、実質的に全温度において過酸化化合物の
漂白性能を確実に改良するという驚異的なすぐれた性能
がこのような重金属にあることが今回発見され、しかも
その効果は、米国特許３，１５６，６５４及び３，５３
２，６３４各明細書で提案されているような特別のタイ
プのキレート化剤を用いなくても達成されることが観察
されたのである。

本発明に用いるマンガンは、任意のマンガン（Ｗ塩、例
えば硫＃！第一マンガン及び塩化第一マンガンから誘導
できるし、又は水溶液中でマンガン（ｍイオンを放出す
る任意のマンガン化合物からも誘導できる。

一定の水準までは洗濯溶液中におけるマンガン（ＩＩ）
イオンの濃度が高くなるほど効果は増進するが、一定水
準をこえると効果が低下しはじめる。

−万、炭酸塩による効果は、炭酸塩の量の増大と共に連
続的に増進する。炭酸塩の上限は、単に他の笑際的な制
限、例えば配合条件によって限定されるにすぎない。

洗濯／ｉｌ白溶液溶液中けるマンガンイオン（Ｍｎ”）
の最適水準は、マンガンを漂白用触媒として用いた配合
、特に洗剤ビルグーのタイプ及び量によってきまる。洗
濯／漂白溶液中のマンガン（ＩＩ）イオンを１００万部
当シの部（Ｐ）で表わして、一般に適当な範囲は０．１
〜５０−１好ましくは０．５〜２５騨である。

大ざっばにいって、これらの値は漂白剤又は洗剤組成物
中におけるマンガン（Ｉｆ）金属含有量が組成物の約０
．（３０５〜５重量％、好ましくは［１１，０２５〜２
．５重量％であるととに相当する。

また、アルカリ金属トリ燐酸塩、特にトリ燐酸ナトリウ
ムが触媒効果に対してネガチヴな影醤を有することが発
見された。従って、上記の使用範囲のうちの高水準は、
主ｉｌｌ？ルダー成分としてアルカリ金属トリ燐酸塩を
含む組成物に用いてよく、−万漂白系にトリ燐酸塩ビル
ダーが含まれていないならば、洗濯／標目溶液中に□お
けるＭｎ”＋の有効水準は約０．１〜１０酵、好ましく
は０．５〜８騨の範囲内であシ、この範囲は、組成物中
における０、００５〜１重量％、好ましくは０．０２５
〜０．８重量％のマンガン（ｎ）含有量に相当する。

マンガンの触媒的活性度に及はす炭酸塩の効果は、洗濯
／漂白溶液中の炭酸イオンの水準が約１５０−のときに
すでに観察される。これは大ざっばにいって、組成物中
の炭酸イオン含有量が約１重量係であることに相当する
。炭酸塩の量を高くするほど効果は上がるが、組成物に
含ませる炭酸イオンの実用的な上限は５０重量％である
。実際に効果がきわめて顕著であるため、過硼酸ナトリ
ウムを含む、炭酸塩をビルダーに用いた洗剤組成物を用
いても著しい賦活効果を達成することができる。好まし
い炭酸イオンの水準範囲は約５〜６５重量−である。

従って、本発明によシ、過酸化化合物を含む漂白剤組成
物であって、ｏ、ｏ　ｏ　ｓ〜５重量饅、好ましくは０
．０２５〜２．５重量−の量のマンガン（ＩＦ）、及び
水性媒質中で炭酸イオンを出す炭酸塩化合物を組成物中
の炭酸イオンの水準で表わして１〜５０重量％、好まし
くは５〜６５重量％の量で含むことを特徴とする組成物
が提供される。この組成物にはシアノ錯体が含まれてい
ない。

原則的には任意のマンガン（ＩＩ）塩、例えば無水物又
は水和塩としての硫酸第一マンガン（Ｍｎｓｏ４）、無
水物又は水和した塩化第一マンガン（ＭｎＣｌ２　）そ
の他を用いることができる。

水性媒質中で炭酸イオンを出す炭酸化合物は原則的にい
ずれも用いることができ、それらに包含されるものとし
て、アルカリ金属の炭酸塩及び過炭酸塩、例えば炭酸す
）　ＩＪウム（Ｎａ２００３　）、炭酸カリウム（Ｋｚ
ＯＯ３）　％過炭酸ナトリウム（Ｎａ２００３　”　１
．５　Ｈ２Ｏ２）及び過炭酸カリウム（Ｋ２Ｏ０３・１
．５１１２０ｚ　）をあげることができる。炭酸イオン
として計算して少なくとも１重量％、好ましくは５重量
％以上の量におけるこれらの塩のいずれか、又はその混
合物を用いることが本発明において意図される。

また本発明の漂白剤組成物には、一般には約２〜５０重
量係、好ましくは５〜３０重量係の量で界面活性剤を含
ませることができる。界面活性剤は性質上アニオン性、
非イオン性、双性イオン性又はカチオン性であってよく
、あるいはまたそれらの混合物であってもよい。

好ましいアニオン性の非石けん系界面活性剤は、アルキ
ルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アル
キルポリエトキシエーテルサルフェート、パラフィンス
ルホネート、α−オレフィンスルホネート、α−スルホ
カルざキシレート類及びそれらのエステル、アルキルグ
リセリルエーテルスルホネート、脂肪酸モノグリセリド
サルフェート及びスルホネート、アルキルフェノールポ
リエトキシエーテルサルフェート、２−アシルオキシ−
アルカン−１−スルホネート及びβ−アルキルオキシア
ルカンスルホネートの水溶性塩類である。石けんも好ま
しいアニオン性の界面活性剤である。

特に好ましいのは、線状又は分校アルキル鎖内に約９な
いし約１５個、より特定的には約１１ないし約１３個の
炭素原子を含むアルキルベンゼンスルホネート、アルキ
ル鎖内に約８ないし約２２個、より特定的には約１２な
いし約１８個の炭素原子を含むアルキルサルフェート、
アルキル鎖内に約１０ないし約１８個、特に約１０ない
し約１６個の炭素原子、及び１分子当シ平均約１ないし
約１２個、特に平均的１ないし約６個の一０Ｈ２０Ｈ２
０−基を含むアルキルポリエトキシエーテルサルフェー
ト、約８ないし約２４個、特に約１４ないし約１８個の
炭素原子を含む線状パラフィンスルホネート、約１０な
いし約２４個、特に約１４ないし約１６個の炭素原子を
含むα−オレフィンスルホネート及び８〜１２個、特に
１２〜１８個の炭素原子を含む石けんである。

アルカリ金属、アンモニウム又はアルカノールアミン各
カチオンを用いることにより水溶性にすることができる
が、ナトリウムが推奨される。マグネシウムカチオン及
びカルシウムカチオンは、ベルイー特許８４３，６３６
に記載された環境で用いるのに望ましい。アニ薯ン性／
非イオン性界面活性剤の混合物の使用が本発明によって
意図されるところで６９、良好な混合物はアルキル基の
炭素数が１１〜１６のアルキルベンゼンスルホネートと
、アルキル基の炭素数が１０〜１６であって、平均エト
キシル化度が１〜６であるアルキルメリエトキシアルキ
ルサルフエートとを含むものである。

好ましい非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシＶと
疎水性化合物、例えばアルコール、アルキルフェノール
、ポリゾロホキシブリコール又はポリプロポキシエチレ
ンジアミンとを縮合して製造した水溶性化合物である。

特に好ましいポリエトキシアルコールハ、炭素数的８な
いし約２２の分枝又は直鎖の第−又は第二脂肪族アルコ
ール１モルと、エチレンオキシド１〜６０モルとの縮合
生成物であ如、七の中でも炭素数的１０ないし約１６の
直鎖又は分枝鎖の第−又ハ第ニアルコール１モルト、エ
チレンオキシ−１〜６モルとの縮合生成物が好ましく、
ポリエトキシアルコールのうちのある種のものは「ネオ
ｆ　−ル（Ｎｅｏｄｏｌ■）」、［シンペｏニック（５
ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ■）」及び［タージトール（Ｔｅｒ
ｇｉｔｏｌ■）」の商品名で市販されている。

好ましい双性イオン性界面活性剤は、脂肪族部分が直鎖
又は分枝鎖でめってよく、脂肪族置換基の一つが約８〜
１８個の炭素原子を含み、また一つがアニオン性の水可
溶化基、特にアルキル−ジメチル−プロパンスルホネー
ト及びアルキルージメチルーアンモニノーヒＰロキシゾ
ロノヤンースルホネート（両化合物ともアルキル基の炭
素数は約１〜１８である）であるような第四級のアンモ
ニウム、ホスホニウム及びスルホニウムカチオン性化合
物の水溶性誘導体である。

好ま・しいカチオン性界面活性剤には、例えばセチルト
リメチルアンモニウムゾロマイＰ又はクロライｒ、ジオ
ク・タデシルジメチルアンモニウムクロライド及び脂肪
アルキルアミンのように、炭素数８〜２０の疎水基を１
個又は２個含む第四アンモニウム化合物が包含される。

本発明に有用な界・面側の部類及び種についての典型的
な一覧表は、本明細書の一部として参照すべきシュパル
ッ（８ｃｈｖａｒｔｚ　）及びベリー（Ｆｅｒｒｙ）著
［サーフェス・アクチブ・エージエンツ（５ｕｒｆａｃ
ｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　）　Ｊ巻Ｉ〔インタ
ーサイエンス社（ｘｎｔθｒｓｃｉｅｎｃｅ　）　１９
４９年版〕なラヒニシュバルツ、ベリー及ヒヘルヒ（Ｂ
ｉｒｃｈ　）共著［サーフェス・アクチブ・エージエン
ツ」巻■（インターサイエンス社１９５８年版）に掲載
されている。該一覧譚及び本発明の組成物に用いうるも
のとしてさきにあげた特定的な界面活性の化合物や混合
物は代表的なものではあるが、これらに限定されるもの
ではない。

これら以外に、本発明の組成物は、布類の洗濯用組成物
に使用可能な任意の慣用成分及び（又は）補助剤を含む
ことができる。

そのようなものの例として、無機又は有機の慣用のアル
カリ性洗剤ビルダーを挙げることができる。これらの洗
剤ビルダーは、組成物の約８０重量％以下、好ましくは
１０〜５０重量％の水準で用いることができる。

適当な無機のアルカリ性洗剤ビルダーの例は、水溶性の
アルカリ金属燐酸塩、ポリ燐酸塩、硼酸塩、珪酸塩、そ
れに炭酸塩である。これらの塩の例はナトリウム及びカ
リウムのトリ燐酸塩、−ロー酸塩、オルト燐酸塩、ヘキ
サメタ燐酸塩、ナト２硼酸塩、珪酸塩及び炭酸塩である
。

適当な有機のアルカリ性洗剤ビルダー塩には、（１）水
溶性のアミノポリカルざキシレート、例工ばナトリウム
及びカリウムのエチレンジアミンテトラアセテート、ニ
トリロトリアセテート及びＮ−（２−ヒドロキシエチル
）−二トリロジアセテー）％（２）　　フィチン酸の水
溶性塩、例えばフィチン酸ナトリウム及びカリウム（米
国特許２．３７９，９４２参照）、（３）　水溶性のポ
リホスホネート、特にエタン−１−ヒｒロキシー１，１
−ジホスホン酸のナトリウム、カリウム及びリチウム塩
、メチレンジホスホン酸のナトリウム、カリウム及びリ
チウム塩・、エチレンジホスホン酸のナトリウム、カリ
ウム及びリチウ・ム塩、エタン−１゜１．２−）ジホス
ホン酸のナトリウム、カリウム及びリチウム塩が含まれ
る。これら以外の例として、エタン−２−カルボキシ−
１，１−ジホスホン酸、ヒｒロキシメタンジホスホン酸
、カルボキシルジホスホン酸、工゛タンー１−ヒｒロキ
シー１゜１．２−）ジホスホン酸、プロパン−１、１、
３゜６−チトラホスホン酸、プロパン−１、１，２゜６
−チトラホスホン酸及びプロパン−１，２，２゜６−チ
トラホスホン酸のアルカリ金属塩があげられる。さらに
（４）米国特許３．３　［５８，０６７に開示されてい
るようなボリカル〆キシレートボリｉ−及びコポリマー
の水溶性の塩が含まれる。

さらに、メリット酸、くえん酸及びカルボキシメチルオ
キシこはく酸の水溶性の塩やイタコン酸とマレイン酸と
のポリマーの塩といったポリカルボキシレートビルダー
を用いても良好な結果を得ることができる。

ある種のゼオライト又はアルミノ珪酸塩も用いることが
できる。本発明の組成物に有用なこの種のアルミノ珪酸
塩の１種は、式Ｎａ、（７ＡＡＯ２・Ｂ１０２）（式中
のＸは１．０〜１．２の数であり、そしてｙは１である
）を有する無定形の水不溶性の水利化合物である。この
無定形物質は、Ｍｇ＋＋交換能力が約５０ないし約１５
０〜当量ｏａｑｏ３／Ｊｉ＋であること、及び粒子直径
が約０．０１ないし約５μであることによってさらに４
Ｉ微づけられる。このイオン交換ビルグーについては英
国特許ｉ、ｓ　７０，２５０に詳しく記載されている。

本発明に有用な第二の水不溶性の合成アルミノ珪酸塩イ
オン交換物質は、結晶性の性質であって、弐Ｎａｚ（（
ＡｌＯ２）ｙ（８１０ｇ））ＸＨａＯ（ただし、２及び
ｙは少なくとも６の整数であシ、ｚ対ｙのモル比は１．
０ないし約１５の範囲内であシ、そしてＸは約１５ない
し約２６４の整数である）を有する。このアルミノ珪酸
塩イオン交換物質は約０．１ない′し約１００μの粒子
直径を有し、無水物基準によるカルシウムイオン交換能
力はｙ当少少なくとも約２００ｇ当量の０ａＯ０３硬度
であり、そして無水物基準によるカルシウムイオン交換
速度は少なくとも約２グレン／ガロン／分／ｇである。

これらの合成アルミノ珪酸塩についての詳細は英国特許
１．４２９，１４３に記載されている。

もし炭酸塩ビルダーを用いるならば、該炭酸塩によるビ
ルダー能力と、今回発見された炭酸塩の漂白に及ばず効
果とが組合わされるであろう。

もし他のビルダー物質を用いるならば、例えば別に炭酸
塩ビルダーを用いるか、又はビルダーの一部を炭酸ナト
リウムに代えるか、あるいは又過酸化化合物漂白剤とし
て過炭酸す）　ＩＪウムを全面的に、もしくは部分的に
用いるなどして、所要の水準の炭酸イオンを供給する必
要がある。

ビルダーを含まないと公称される組成物用としては、組
成物に対し、洗剤ビルダーとして普通分類されてはいる
が、遊離の硬度゛イオンを減少させること以外の目的を
主要目的とする化合物、例えば−の緩衝、イオン強度の
付加、粘度０脚節等のために用いられる電解質を小割合
量、すなわち、最高的１０１までの量で含ませうるもの
と意図される。

洗剤組成物に普通用いられる他の成分／補助剤は、例え
ばカルボキシメチルセルロース、カル〆キシヒドロキシ
メチルセルロース、無水マレイン酸トビニルエーテルと
のコポリマー及び分子量が約４００〜１０，０００のポ
リエチレングリコールの水溶性塩類のような汚れ懸濁剤
である。これらは約０．５ないし約１０重量％の水準で
用いることができる。そのほか染料、顔料、螢元増白剤
、香料、酵素、固化防止剤、泡立ち制御剤及び充填剤を
糧々の所望量で用いることかできる。

本発明の一つの主要な利点は、キレート化剤をどのよう
に選はうとも、それに関係なく実質的に全温度における
有効な漂白作用の改善が得られることである。

別の利点は、過硼酸塩製品及び過炭酸塩製品のいずれの
場合にあっても、トリ燐酸ナトリウムベースに代えて代
用品の低燐ないし無燐ビルダー系を用いた場合の低温に
おける、本発明による金属で触媒される漂白効果がいち
だんと効率的になる仁とである。

さらＫまた、マンガン（１り　／炭酸塩システムは、無
用の溶液分解を最低に抑える、過酸化化合物用の有効な
全温度触媒である。

以下実施例忙より、本発明の詳細な説明する。

例　　Ｉ 下記の組成物を製造した： ナトリウム 非イオン性エトキシレート　　　１．８　　　１．８炭
酸ナトリウム　　　　　　　２８．５トリ燐酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　２８．５珪酸ナトリウム　　　
　　　　　５．２　　　５．２エチレンジアミンテトラ
アセテ −ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０８　　　　　０．Ｑ８硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１５，０　　１５．０過硼酸す）　
ＩＪウム・４水和物　　　２３，０　　２３．０硫酸第
一マンガン　　　　　　　＋　　　　＋水を加えて１０
０％とする。

Ｍｎ”“の量を変え、２４°Ｈの水中４０℃における６
０分の等温洗濯に５１１／ｌの使用量を用いて１１１１
１ これらの組成物の試験を行った。

ΔＲ（反射率）として測定した、茶で汚した試験布につ
いて得られた漂白効果は次のとお勺であつた： 第　　１　　表 ０．５　０．０１　１５．０　３．０ １．０　０．０２　１７．５　３．０ ２．０　０．０４　１Ｂ、５　３．０ ５．０　０．１０　１８．５　３．０ Ｂ、０　０．１６　１５，０　３．０ ★比較用とした、炭酸塩を含まない製品Ａの反射率。

例■ 下記の組成物を製造した： 組成（重量ｑｂ）■ ０１２アルキルベンスルホン酸ナトリウム　　　１２．
１非イオン性工トキシレート化合物ｉ、ｓ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　２８．５珪酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　５．２硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　１５．０エチレンジアミンテトラアセテ
−）　　　　０．０８過炭酸ナトリウム　　　　　　　
　　　２３．０硫酸第一マンガン　　　　　　　　　　
　＋水を加えて１００チとする。

Ｍｎ２＋の量を変え、２４°Ｈの水中４０℃における６
０分間の等温洗濯に、５９／ｌの使用量を用いて組成物
を試験した。

茶で汚した試験布について得られた、ΔＲで測定した漂
白結果は次のとおルであった二第　　２　　表 ０．２５　　　　　０．００５　　　　　１５．０　　
　　３．０１．０　　　　　　　０．０２　　　　　　
　２１．０　　　　５．０２．０　　　　　　　０．０
４　　　　　　　２１．０　　　３．０５．０　　　　
　　　０．１０　　　　　　　２０．０　　　　５．０
８．０　　　　　　　０．１６　　　　　　　１４’、
０　　　　３．０例■ 過硼酸ナトリウム／Ｍｎ”Ｉ！白白シシステムおいて、
ビルダーその他の鎖成分の水準を一定に保ちながら、基
本組成のトリ燐酸ナトリウム（８ＴＰ）をビルダーとし
ての炭酸塩に逐次換えたときに得られた典型的な漂白デ
ータを下記の第６表に示す：用いた基本組成　　　　　
　　　　重量嘔０１２アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１４．０トリ燐
酸ナトリウム／炭酸塩　　　　　３０．０珪酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　８．０硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　１６．０ナトリウムカルざキシ
メチルセルロース　　　　１．０エチレンジアミンテト
ラアセテート　　　０．１６螢光剤　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５過硼酸す）　ＩＪウム・４水和物
　　　　　２６．０水を加えて１００チとする。

硫酸第一マンガンを加えて（Ｍｎ”）が２−含まれる溶
液にする。

第　　５　　表 ４０℃の等温洗濯における、茶で汚した試験布の漂白結
果 １００１０　　　　　　　　　　２．０８７．５　／　
１２．５　　　　　　　３．０７５７２５　　　　　　
　　４．０ ６０／４０　　　　　　　　　５．５ ５０７５０　　　　　　　　　６．５ ４０７６０　　　　　　　　８．５ ２５／７５　　　　　　　．１１．０ ０／１００　　　　　　１６．０ 例■ 過炭酸ナトリウム９９．９　％及びＭｎ３Ｏ４・４　Ｈ
２Ｏ０，１％で構へされる漂白剤組成物を製造した。

２０分間の４０℃の等温洗濯における茶で汚した布に対
する漂白結果（Ｍｎ”＋が０．５−となるように使用量
を調節）： Ｍｎ＆＋の不存在下　　　　Ｒ＝　８．７Ｍｎ”＋の存
在下　　　　Ｒ＝　１９．２．。

この場合にもやはり本発明の炭酸塩／　Ｍｎ”　Ｉｔ白
白シシステム有効性が明、らかに示されている。

例■ 下記の組成物を製造した： ナトリウム　　　　　　　　　１２．１　１２．１非イ
オン性工トキシレート化合物　　１．８　　　１．８ト
リ燐酸ナトリウム　　　　　　２８．５　２８．ｂ珪酸
ナトリウム　　　　　　　　５．２　　５．２硫酸ナト
リウム　　　　　　　１５．０　１５．０エチレジジア
ミンテトラアセテー ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｌｌ、０８　　　０．０８過炭酸ナト
リウム　　　　　　　２３，０　２３．０硫酸第一マン
ガン　　　　　　　＋　　　−水を加えて１００％とす
る。

２４°Ｈの水を使用し、６０分間の沸騰するまで加熱し
た洗濯を行い、茶で汚した試験布についての試験を行っ
て組成物Ｖと組成物Ｂとを比較してみた。組成物Ｖは０
．２重量％のＭｎ”＋を含み、その使用量は５９／ｌと
し、溶液中の（Ｍｎ”）が１０−となるようにした。組
成物ＢはＭｎ”＋を含まないもめであり、使用量は同じ
＜５９／ｌとした。

下記の漂白結果が得られた。

第　　４　　表 １０　　　３０　　　　　　Ｄ　　　　　０１６　　　
４０　　　　　３．５　　　０．５２５　　　５０　　
　　１０．０　　　３．０３１　　　６０　　　　１５
．５　　　８．５４０　　　７０　　　　２０．０　　
１４．５４６　　　８０　　　　２５．５　　２０．０
５５　　　９０　　　　　！１１．０　　２７．０６０
　　　９′５　　　　３４．０　　３１．０例■〜Ｘ 本発明の範囲内に入るいくつかの典型的な布洗濯用組成
物を下記に示す。

組成物（重量係） ０１２アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム非イオン
性工トキシレート化合物 ナトリウム石けん トリ燐酸ナトリウム 珪酸ナトリウム ナトリウムカルメキシメチルセルロースエチレンジアミ
ンテトラアセテート 螢覚剤 硫酸ナトリウム 炭酸ナトリウム 硫酸第一マンガン／塩化第一マンガン 過硼酸す）　Ｑラム・４水和物 過炭酸ナトリウム 蛋白分解酵素 水を加えて１００チとする。

■　　　　　■　　　　　■　　　　　■　　　　　Ｘ
６．０　　　　６．０　　　　６．０　　　　６．０　
　　　６．０２．０　　　２．０　　　２．０　　　　
２．０　　　２．０３．０　　　３．０　　　３．０　
　　３゜０６．０１５．０　　　６０．０　　　　　　
　　　　５゜０　　　−８．０　　　８．０　　　８．
０　　　８．０　　　８．００．３　　　０．３　　　
　０．３　　　　０．３　　　　０．３０．１　　　　
０．１　　　　０．１　　　　０．１　　　　０゜１０
．３　　　０．５　　　０．３　　　０．５　　　０．
３１７．０　　１７．０　　　１７．０　　１．７．０
　　　１７．０１５．０　　　　−　　　３０．０　　
２５．０　　３０．０１．５　　　　２．０　　　　０
．５　　　　１．０　　　　０．２−　　　　　−　　
　　２３．０　　２５．０　　　　−２３．０　　２３
．０−−　　　２３．Ｌｌ−−十＋− 例月 下記の組成物を製造した： ０１２アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１４．０炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　３０．０珪酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　８．０硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１６．０過硼酸ナトリウム　
　　　　　　　　　２５．０螢元剤　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６ナトリウムカルボキシメチルセル
ロース　　　　１．０硫酸第一マンガン　　　　　　　
　　　　土水を加えて１００％とする。

この組成物についての試験を　Ｍｎ　ｌｉ！　＋　（生
成物中の硫酸第一マンガン）の量を変え、２４°Ｈの水
中２５℃における１一時間の等温洗濯において５９／ｌ
の使用量を用いて行った。

茶で汚した試験布についての、ΔＲで測定した漂白結果
は次のとおシであった： 第　　５　　表 （Ｍｎ１１　＋３ 溶液中の−製品中のチ　　　　　ΔＲ ｏ　　　　　　　ｏ　　　　　　　　　ｓ、。

Ｏ，５０，０１１４，０ １，００，０２１７，０ ２，００，０４１７，７ ５，００，１０１６，０ ７，００，１４１４，０ １０，００，２０１１，０ 例■ 下記の組成物を製造した： ナトリウム　　　　　　　　　　１４．０　　６．０非
イオン性工トキシレート化合物　　−４゜０トリ燐酸ナ
トリウム　　　　　　−６６，０炭酸ナトリウム　　　
　　　　３０．０　　−アルカリ性珪酸ナトリウム　　
　８．０　　８．０エチレンジアミンテトラアセテート
　０．１　　　０．１ナトリウムカルざキシメチル セルロース　　　　　　　　　　１．０　　１．０硫酸
ナトリウム　　　　　　　　１３．０　１１．０過硼酸
ナトリウム　　　　　　２５．０　２５．０螢光剤　　
　　　　　　　　　　０．５　　０．５塩化第一マンガ
ン　　　　　　　＋　　　士水を加えて１００チとする
。

２４°Ｈの水を用い、６０分間の沸騰するまで加熱した
洗濯において、茶で汚した試験布についての組成物冨と
組成物０との比較試験を行った。

組成物■及びＣは塩化第−ｉンガンとして肌０４重量％
のＭｎ”＋を含み、溶液中２解の（Ｍｎ”）となる５　
１１／ｌの使用量で用いた）。

得られた結果は次のとおシであった： 第　　６　　表 時間（分）　温度Ｃ℃）　　　△Ｒ（Ｘｌ［）　　Δ、
Ｒ（０）１１．６　　３０　　　　　１　　　　０．５
１７．６　　４０　　　　　５　　　　１．０２４．９
　　５０　　　　１２　　　　２．０３１．１　　６０
　　　　１６　　　　４．２４０．１　　７０　　　　
２０　　　１０．８４６．０　　８０　　　　２２　　
　１６．０５５．０　　９０　　　　２３　　　２２．
０代理人　浅　　村　　　皓 外４名

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　過酸化化合物及び重金属化合物を含む漂白剤
   組成物において、シアノーデン化合物を含まないこと、
   及び０．００５〜５重量−の量のマンガン（ＩＩｌと、
   炭酸イオンの重量で１〜５０チの量における、水溶液中
   で炭酸イオンを出す炭酸塩化合物とを含むことを特徴と
   する組成物。
2. （２）　　０．０２５〜２．５重量％のマンガン（ＩＩ
   ）が含まれていることを特徴とする特許請求の範囲（１
   ）に記載の組成物。
3. （３）５〜５５重量係重量酸イオンが含まれていること
   を特徴とする特許請求の範囲（１）に記載の組成物。
4. （４）　　ｉｌ酸第−マンガン、塩化第一マンガン及び
   それらの混合物から選ばれた。マンガン（ＩＩ）塩が営
   まれていることを特徴とする特許請求の範囲（１）又は
   （２）又は（３）　Ｋ記載の組成物。
5. （５）　　アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属過炭酸塩
   及びそれらの混合物から選ばれた炭酸塩化合物が含まれ
   ていることを特徴とする特許請求の範囲（１）〜（４）
   のいずれか１項に記載の組成物。
6. （６）２〜５０重量−の界面活性剤がさらに含まれてい
   ることを特徴とする特許請求の範囲（１）〜（５）のい
   ずれか１項に記載の組成物。
7. （７）８０重量−以下の量でアルカリ性の洗剤ビルダー
   がさらに含まれていることを特徴とする特許請求の範囲
   （６）に記載の組成物。
8. （８）　　アルカリ性の洗剤ビルダーがトリ燐酸す）　
   ＩＪウムであることを特徴とする特許請求の範囲（７）
   に記載の組成物。
9. （９）トリ燐酸ナトリウムが含まれていないことを特徴
   とする特許請求の範囲（７）に記載の組成物。 α（１０，００５〜１重量％のマンガン（Ｉｆ）が含ま
   れていることを特徴とする特許請求の範囲（９）に記載
   の組成物。