JPS58105954A - ω−ウレイドカルボン酸の製造方法 - Google Patents
ω−ウレイドカルボン酸の製造方法Info
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- JPS58105954A JPS58105954A JP56202437A JP20243781A JPS58105954A JP S58105954 A JPS58105954 A JP S58105954A JP 56202437 A JP56202437 A JP 56202437A JP 20243781 A JP20243781 A JP 20243781A JP S58105954 A JPS58105954 A JP S58105954A
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- urea
- parts
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発萌は、ω−ウレイドカルボン酸の東謎造り法に関す
るものである。詳しく述べると、ω−アミノ酸と尿素と
を反ｊ心させてω−ウレイドカルボン酸な製造する方法
の改良に関す乙ものである。
るものである。詳しく述べると、ω−アミノ酸と尿素と
を反ｊ心させてω−ウレイドカルボン酸な製造する方法
の改良に関す乙ものである。
ω−アミノ酸と尿素とを反応させてω−ウレイドカルボ
ン酸を製造する方法は、既に提案されている〔英国特＃
ｉ・第９１３，７１３号町細門、ＣｈｅｍｉｃａｌＡｂ
ｓｔｒａｃｔｓ、 ５８．１２４２８ｈ （１９６３）
、スイス特許第３８０．７１６号明細沓、Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ａｂｓｌｒａｃｔｓ＋ ６２＋１６０６９ｆ （
１９６５） ）。これらの方法によれば、ω−ウレイド
カルＣン酸は、分子内に炭素原子数が少なくとも３であ
るω−アミノ酸を溶媒中で尿素と８０〜１２０Ｃで加熱
反応させ、生成したω−ウし一イドカルボン酸のアンモ
ニウム塩からω−ウレイドカルホ゛ン酸を単離すること
により製造され乙。
ン酸を製造する方法は、既に提案されている〔英国特＃
ｉ・第９１３，７１３号町細門、ＣｈｅｍｉｃａｌＡｂ
ｓｔｒａｃｔｓ、 ５８．１２４２８ｈ （１９６３）
、スイス特許第３８０．７１６号明細沓、Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ａｂｓｌｒａｃｔｓ＋ ６２＋１６０６９ｆ （
１９６５） ）。これらの方法によれば、ω−ウレイド
カルＣン酸は、分子内に炭素原子数が少なくとも３であ
るω−アミノ酸を溶媒中で尿素と８０〜１２０Ｃで加熱
反応させ、生成したω−ウし一イドカルボン酸のアンモ
ニウム塩からω−ウレイドカルホ゛ン酸を単離すること
により製造され乙。
しかしなから、これらの製造方法によれは、大過剰の尿
素を必要とするばかりでなく反応時間も長く、シかもそ
の収率も一部のものを除いて未だ満）、４−４べきもの
ではない。特（てβ−アラニンからβ−ウレイドプロピ
オン酸を製造する場合には、さらにそのｍ噸・に＠雑な
工程をｌヒすという欠点があった。
素を必要とするばかりでなく反応時間も長く、シかもそ
の収率も一部のものを除いて未だ満）、４−４べきもの
ではない。特（てβ−アラニンからβ−ウレイドプロピ
オン酸を製造する場合には、さらにそのｍ噸・に＠雑な
工程をｌヒすという欠点があった。
したがって、本発明の目的は、改良されたω−ウレイド
カルボン酸の製造方法を提供することにある。本発明の
他の目的は、尿素の使用量が少な争 く、反応時Ｉｌｌが短かく、収率が極めて高くかつ単離
か容易なω−ウレイドカルボン酸の製造方法を＆ （Ｊ
（すにとにあう。
カルボン酸の製造方法を提供することにある。本発明の
他の目的は、尿素の使用量が少な争 く、反応時Ｉｌｌが短かく、収率が極めて高くかつ単離
か容易なω−ウレイドカルボン酸の製造方法を＆ （Ｊ
（すにとにあう。
これらの品目的は、一般式Ｉ
ＮＨ２→ＣＨ２←Ｃ０ＯＨ（１）
（たたし、式中、口は１〜１２の整数である。）を有ず
６ω−°γミノ酸と尿素とを溶媒中で水酸化アルカリ、
炭酸アルカリおよび炭銀水素アルカリよりなる群から辷
ばｉｌだ少なくども１和・のアルカリ化合物の存在士に
反応させにとを特徴とする一般式■ ＮＨ２−Ｃ−ＮＨ−（−Ｃ■ｉ＝←Ｃ０ＯＨ（ＩＩ ）
１ （ただし、式中、ｎば１１１ｆ記定義のとおりである。
６ω−°γミノ酸と尿素とを溶媒中で水酸化アルカリ、
炭酸アルカリおよび炭銀水素アルカリよりなる群から辷
ばｉｌだ少なくども１和・のアルカリ化合物の存在士に
反応させにとを特徴とする一般式■ ＮＨ２−Ｃ−ＮＨ−（−Ｃ■ｉ＝←Ｃ０ＯＨ（ＩＩ ）
１ （ただし、式中、ｎば１１１ｆ記定義のとおりである。
）を有するω−ウレイドカルボン酸の製造方法により４
吸される。
吸される。
本発明によれば、一般式Ｉを看するω−アミ、ノ醗と尿
素とは溶媒中で水酸化アルカリ、炭酸アルカリおよび炭
酸水素アルカリよりなる群から迭・ばれた少なくとも１
釉の化合物の存在）に反応させることＫより一般式■を
冶すω−ウレイドカルボン酸が得られる。ω−ウレイド
カルボン戯としては、ウレイド酢飯、β−ウレイドプロ
ピオン酸、ｒ−ウレイド酪酸、ε−ウレイドカプロン酸
、８−ウレイドオクタンｆｉ、１１−ウしイドウンデカ
ン酪等がある。
素とは溶媒中で水酸化アルカリ、炭酸アルカリおよび炭
酸水素アルカリよりなる群から迭・ばれた少なくとも１
釉の化合物の存在）に反応させることＫより一般式■を
冶すω−ウレイドカルボン酸が得られる。ω−ウレイド
カルボン戯としては、ウレイド酢飯、β−ウレイドプロ
ピオン酸、ｒ−ウレイド酪酸、ε−ウレイドカプロン酸
、８−ウレイドオクタンｆｉ、１１−ウしイドウンデカ
ン酪等がある。
本発明において、出発原料として使用さね乙ω−アミノ
酸は、一般式１を翁ず６化合物であるが、１反も１ζ１
才しくは２である。−例を挙げると、グリシン、β−ア
ラニン、γ−アミノ酪酸、ε−アミ７カフ。
酸は、一般式１を翁ず６化合物であるが、１反も１ζ１
才しくは２である。−例を挙げると、グリシン、β−ア
ラニン、γ−アミノ酪酸、ε−アミ７カフ。
ロン酸、８−アミノオクタン酸、１１−アミノランチカ
ン酬・空かあ乙。
ン酬・空かあ乙。
本発明方法において、ω−了ミノ除との反応に使用され
る尿素Ｌ１は、ω−アミノ酸１モルに対して１−１２モ
ル、好ましくは１〜１．５モルである。
る尿素Ｌ１は、ω−アミノ酸１モルに対して１−１２モ
ル、好ましくは１〜１．５モルである。
使用する水酸化アルカリ、炭酸・アルカリおよび炭酸水
素アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等があり、こｔ［らは１釉または
２釉以上の使用が可能である。
素アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等があり、こｔ［らは１釉または
２釉以上の使用が可能である。
その使Ｂｊ桁は、ω−アミノ酸１モルに対し、合Ｓ１ア
ルカリ金属換算で１〜１．５原子が好ましく、特にｌ〜
１．２５原子が好ましい。なお、この換算は、次式によ
って行なうものとする。
ルカリ金属換算で１〜１．５原子が好ましく、特にｌ〜
１．２５原子が好ましい。なお、この換算は、次式によ
って行なうものとする。
ａ＋２ ・ ｂ＋ｃ
ｍ 二 １〜１．５
（ただし、式中、Ａはω−′ｒミノ酸のモル％、ａは水
酸化アルカ９３モル中ｑ）アルカリ金属のａ原子数、ｂ
は炭酸アルカ９５モル中のアルカリ金属の２ ｂ原子ｉ
１”ｊ 、ｃは炭酸水素アルカリＣモル中のアルカリ金
属のＣ原子数である。） 本発明方法において、反応温度は１００〜１７０Ｃの範
囲が適当であり、好ましくは１２０〜１７０υであり、
最も好ましくは反応の終点において１３０Ｃ以上に達す
にとによ、りざらに良好な結果が得られる。
酸化アルカ９３モル中ｑ）アルカリ金属のａ原子数、ｂ
は炭酸アルカ９５モル中のアルカリ金属の２ ｂ原子ｉ
１”ｊ 、ｃは炭酸水素アルカリＣモル中のアルカリ金
属のＣ原子数である。） 本発明方法において、反応温度は１００〜１７０Ｃの範
囲が適当であり、好ましくは１２０〜１７０υであり、
最も好ましくは反応の終点において１３０Ｃ以上に達す
にとによ、りざらに良好な結果が得られる。
本発明による反応は仙台反応であり、反応の進行ととも
にアンモニアが発生する。反応は還流トに行なうことも
できろが、場合によっては反応に当って徐々に加熱温度
を上昇３セ、発生ずるアンモニアとともに水を留去しな
がら反応を行なうこともできる。反ＩＪｊ、は溶謀虫２
で行なわれ乙が、溶媒としては水、水にＴｈｊ Ｐａな
低お上点の一部アルコールおよびこれらの混合物等があ
るが、水か最も好ましい。
にアンモニアが発生する。反応は還流トに行なうことも
できろが、場合によっては反応に当って徐々に加熱温度
を上昇３セ、発生ずるアンモニアとともに水を留去しな
がら反応を行なうこともできる。反ＩＪｊ、は溶謀虫２
で行なわれ乙が、溶媒としては水、水にＴｈｊ Ｐａな
低お上点の一部アルコールおよびこれらの混合物等があ
るが、水か最も好ましい。
当然のことなから、後者の場合、水の留去か進むにつれ
て溶媒の濃度が高まり、反応混合物の粘度か上昇し、重
湯においてもシロップ状を経て飴１大となり、協会によ
っては肋ｊ化状方−に達することもあるがなんら差しつ
かえない。また、反応時間は１〜５１）：ｆｎ４Ｊであ
り、好ましくは２〜４時間であ６ｏＬかし、要すれば同
化状態に達する前に加熱を１．１７．めることが必要で
あう。何れの場合も、反応終了後に冷却、飼え１ｆ放冷
す６つ還流下に反応な行なった場合を除いて、アンモニ
アとともに水を留去しながら反応を行なった場きは、放
冷す乙と反応混合物はシロップ状、飴状または同化状糺
となう。これらの場合は、留去した水とけば向叡の水を
加えて溶解し、水溶液とする。ついで、使用した水酸化
アルカリ、炭酸アルカリおよび炭隈・水素アルカリの合
に１°アルカリ金属侯算原子に当り化学縮論的にはは゛
自振の鉱酸、好ましくは塩酸を加えて反応混合物中のア
ルカリを中和すると、結晶か析出する。このようにアル
カリを中和する際に使用する塩酸は１０％以上の温度の
ものが使用されムか、好ましくは高濃度の塩酸、伝えば
３５％Ｈ１Ｘ酸が嫡当である。
て溶媒の濃度が高まり、反応混合物の粘度か上昇し、重
湯においてもシロップ状を経て飴１大となり、協会によ
っては肋ｊ化状方−に達することもあるがなんら差しつ
かえない。また、反応時間は１〜５１）：ｆｎ４Ｊであ
り、好ましくは２〜４時間であ６ｏＬかし、要すれば同
化状態に達する前に加熱を１．１７．めることが必要で
あう。何れの場合も、反応終了後に冷却、飼え１ｆ放冷
す６つ還流下に反応な行なった場合を除いて、アンモニ
アとともに水を留去しながら反応を行なった場きは、放
冷す乙と反応混合物はシロップ状、飴状または同化状糺
となう。これらの場合は、留去した水とけば向叡の水を
加えて溶解し、水溶液とする。ついで、使用した水酸化
アルカリ、炭酸アルカリおよび炭隈・水素アルカリの合
に１°アルカリ金属侯算原子に当り化学縮論的にはは゛
自振の鉱酸、好ましくは塩酸を加えて反応混合物中のア
ルカリを中和すると、結晶か析出する。このようにアル
カリを中和する際に使用する塩酸は１０％以上の温度の
ものが使用されムか、好ましくは高濃度の塩酸、伝えば
３５％Ｈ１Ｘ酸が嫡当である。
約１〜５時間放置して晶析を完成させる。この際、氷室
中に入れ乙がブライン全使用するが等の冷却により晶析
を早め乙ことが可能である。野川した結晶を炉別し、少
量の水で洗浄して乾燥すれば粗ω−ウレイドカルボン酸
が得られる。また、粗結晶を免燥すにとなく、これをさ
らに水でｐＪ結晶すると豹ず駒ω−ウレイドカルボン酸
が好収率で得られ乙。
中に入れ乙がブライン全使用するが等の冷却により晶析
を早め乙ことが可能である。野川した結晶を炉別し、少
量の水で洗浄して乾燥すれば粗ω−ウレイドカルボン酸
が得られる。また、粗結晶を免燥すにとなく、これをさ
らに水でｐＪ結晶すると豹ず駒ω−ウレイドカルボン酸
が好収率で得られ乙。
つぎに、実施例を挙げて本発明をさら置詐細に１ｉｆｉ
ｉ肋する。なお、’Ｆ ＃ＩＬ：実に例において、ｒ
３１Ｓ Ｊは、特にことわらないがきり重量部である。
ｉ肋する。なお、’Ｆ ＃ＩＬ：実に例において、ｒ
３１Ｓ Ｊは、特にことわらないがきり重量部である。
実施例 １
グリシン１５都、水酸化ナトリウム８．４部εよび尿素
１３．２都を水１６部に溶解し、化・押下に徐々に温度
を上昇させなから反応を行なった。液泡が１００Ｃ付近
に達してからアンモニアが発生し始め、ｌ１Ｏｒ＃近に
達してから水の留出が始まった。ざらに加熱して徐々に
温度を上昇させ、アンモニアおよび水の留Ｕ１を続Ｇブ
た。約２１侍間俣、内容物の温度は１４’０’ｐ［達し
、水飴状となり＼撹拌不可能となった。直ちに加熱を停
止し、放冷したところ［！１化した。熱水２０部を加え
て溶解し、水浴液とした。室温まで放冷後、３５％小酸
を加えて内容物のｐＨを３に調整したところ、結晶が析
出してさた。約２時間冷室で放電したのち、析出した結
晶を炉別し、少ＪｆＦの水で洗浄し、ついで水で１１結
晶を行なって乾燥したところ、ウレイド酢酸１５．２翰
）を得た。収率６４．４％。融点１６１ ［’。
１３．２都を水１６部に溶解し、化・押下に徐々に温度
を上昇させなから反応を行なった。液泡が１００Ｃ付近
に達してからアンモニアが発生し始め、ｌ１Ｏｒ＃近に
達してから水の留出が始まった。ざらに加熱して徐々に
温度を上昇させ、アンモニアおよび水の留Ｕ１を続Ｇブ
た。約２１侍間俣、内容物の温度は１４’０’ｐ［達し
、水飴状となり＼撹拌不可能となった。直ちに加熱を停
止し、放冷したところ［！１化した。熱水２０部を加え
て溶解し、水浴液とした。室温まで放冷後、３５％小酸
を加えて内容物のｐＨを３に調整したところ、結晶が析
出してさた。約２時間冷室で放電したのち、析出した結
晶を炉別し、少ＪｆＦの水で洗浄し、ついで水で１１結
晶を行なって乾燥したところ、ウレイド酢酸１５．２翰
）を得た。収率６４．４％。融点１６１ ［’。
凡素分ＵＩ
ＣＨＮ
計算値 ３０．５１ ５．１２ ２３．７３実測
ｔ１ｉｒ ２９．９３ ５．２０ ２４．０１
実ｂｌｉ１例 ２ グリシン１１５出、水酸化カリウム５．９部および炭酸
ナトリウム５．５部および尿素１８部を水２０１１１、
にん解し、攪拌下に徐々に測度を上昇させながら反応を
行な′つた。液温か１００Ｃ付近に達してからアンモニ
アが発生し始め、１１０ｒ付近に達してから水の留出が
始まった。ざらに加熱して除徐に温度を上昇させ、アン
モニアおよび水の留出をトげた。約２時間後、内容物の
湿間は１３５Ｃ付近に達し薗化した。直ちに加熱を停止
し、放冷し、内容物の温度かｌ１ＯＣ付近に達したとき
、熱水２０部を加えて溶削し、水溶液とした。ついで、
実施例１とＩ”Ｊ様に処理してウレイド酢酸１７部を７
υた。収率７２．２％。融点１６０Ｕ。
ｔ１ｉｒ ２９．９３ ５．２０ ２４．０１
実ｂｌｉ１例 ２ グリシン１１５出、水酸化カリウム５．９部および炭酸
ナトリウム５．５部および尿素１８部を水２０１１１、
にん解し、攪拌下に徐々に測度を上昇させながら反応を
行な′つた。液温か１００Ｃ付近に達してからアンモニ
アが発生し始め、１１０ｒ付近に達してから水の留出が
始まった。ざらに加熱して除徐に温度を上昇させ、アン
モニアおよび水の留出をトげた。約２時間後、内容物の
湿間は１３５Ｃ付近に達し薗化した。直ちに加熱を停止
し、放冷し、内容物の温度かｌ１ＯＣ付近に達したとき
、熱水２０部を加えて溶削し、水溶液とした。ついで、
実施例１とＩ”Ｊ様に処理してウレイド酢酸１７部を７
υた。収率７２．２％。融点１６０Ｕ。
実り例 ３
β−アラニン４４．５冷ハ炭醒水素ナトリウム４５都お
よび尿素３１．５剖）を水４０部に溶１１）￥ Ｌ、
、攪拌Ｆに３＃ｆ間加熱還流しながら反応させた。この
商、詔めた。室温まで放冷後３５％塩酸を加えて、存在
するアルカリを中和し、水溶液のｐＨを３ｔこ調整した
ところ、結晶の析出が始まった。約３時間冷￥に放置し
たのち、析出した結晶をｒ別し、少量の水で洗浄し、つ
いで湿初状態で水で再結晶を行ない、熱風乾燥したとこ
ろ、β−ウレイドプロピオン酸４１部を得た。収率６２
％。出１点１６７ｉ、’０元素１分析 ＣＨＮ 計０ イ＋ｆｉ ３６．３６
６．１０ ２１．２１￥ ン１（１１値
３６．８９ ６．５６
２１．４０実施例 ４ β−アラニン１７．８部、水酸化カリウム１６．８部お
よび尿素２４部を水２０部とともに攪拌しながら加熱し
、徐々に温度を上昇びせた。１０５Ｃ付近からその臭い
と湿赤色ＩＪ ’）マス試験紙の青変でアンモニアの発
生を確認した。内容物の温度が１１Ｏｉｐ付近に達した
頃より水の留出が始まった。
よび尿素３１．５剖）を水４０部に溶１１）￥ Ｌ、
、攪拌Ｆに３＃ｆ間加熱還流しながら反応させた。この
商、詔めた。室温まで放冷後３５％塩酸を加えて、存在
するアルカリを中和し、水溶液のｐＨを３ｔこ調整した
ところ、結晶の析出が始まった。約３時間冷￥に放置し
たのち、析出した結晶をｒ別し、少量の水で洗浄し、つ
いで湿初状態で水で再結晶を行ない、熱風乾燥したとこ
ろ、β−ウレイドプロピオン酸４１部を得た。収率６２
％。出１点１６７ｉ、’０元素１分析 ＣＨＮ 計０ イ＋ｆｉ ３６．３６
６．１０ ２１．２１￥ ン１（１１値
３６．８９ ６．５６
２１．４０実施例 ４ β−アラニン１７．８部、水酸化カリウム１６．８部お
よび尿素２４部を水２０部とともに攪拌しながら加熱し
、徐々に温度を上昇びせた。１０５Ｃ付近からその臭い
と湿赤色ＩＪ ’）マス試験紙の青変でアンモニアの発
生を確認した。内容物の温度が１１Ｏｉｐ付近に達した
頃より水の留出が始まった。
ざらに加熱温度を徐々に高めてアンモニアおよび水の留
出を続けた。約２時間３０分後、内容物のｉ７１．ｉ度
は１５０Ｃ付近に達し、内容物は水飴状態にへった。直
ちに加熱を停止し、放冷した。冷えるにしたがって粘稠
ざを増し、攪拌が困難になった。
出を続けた。約２時間３０分後、内容物のｉ７１．ｉ度
は１５０Ｃ付近に達し、内容物は水飴状態にへった。直
ちに加熱を停止し、放冷した。冷えるにしたがって粘稠
ざを増し、攪拌が困難になった。
内容物の温度か１ ］ ＯＣに達したとき、熱水２０部
を加えて飴秋物を溶解させ、水溶液とした。室温まで放
冷したのち、３５％塩酸を加えてアルカリを中和し、ｐ
Ｈを３としたところ、結晶が析出し始めた。そのまま蚕
濡で５時間放置して晶析を行なった。この際、水車等に
入れて冷却すると、晶析を促進することかｎ」能である
。このようにして得られた結晶を戸別し、少量の水で洗
浄したのも再結晶を行ない、熱風乾燥してβ−ウレイド
プロピオン酸２１．３部を得た。収率８０．７％。融点
１６６０ 実施例 ５ β−アラニン８９ 玲ｓ ％水酸化ナトリウム１６部、
ＦＡ酸ナトリウム！１．２ｇ１Ｓ１炭酸水素ナトリウム
３３．６部および尿素７０部を水８０部とともに指押し
ながら加熱し、徐々に温度を上昇させ乙とともにアンモ
ニア水を留去した。約３時＋ＭＪ後、内容物の温度は１
０００以上に達するとともに内容物は水飴状となり、攪
拌が困岨となってさた。ｒＩＩ！、ちに加熱および攪拌
を共に停止し、放冷した。内容物の温度が１１０Ｃ付近
に達したとき、熱水１００部を加えて溶解させて水溶液
となし、そのまま室温で放冷した。冷却後、ざらに氷水
で冷却しながら３５％塩酸を加えて内容物のｐＨを３に
両部した。引き続き冷却を続は晶析を促進させ、２時間
後折ａｔ した結晶を戸別し、実施例４と同様に処理し
、β−ウレ・ｆドプロビオン酸１１２．５部を得た。収
率８５．２％ｏ 帥・点１６７′ｃ０さらに、この化合
物を臭化カリウム錠剤法によって？ｍ１１定した赤外線
吸収スペクトルを図面に示した。該赤外＆ｉｌＪ＆収ス
ペクトルにおいて、１６９２ｔ７ｎ−’、１５９ｏｃｒ
ｎ利および１３１ ｇ ｏｎ−’はアミド基に基因する
吸収であり、また１４１８Ｃｗｒ’および１２８２ｏ＋
＋−’はカルボキシル基に基因する吸収であ乙。該化合
物についての元素分析の結果は、゛ト記のとおりであっ
た。
を加えて飴秋物を溶解させ、水溶液とした。室温まで放
冷したのち、３５％塩酸を加えてアルカリを中和し、ｐ
Ｈを３としたところ、結晶が析出し始めた。そのまま蚕
濡で５時間放置して晶析を行なった。この際、水車等に
入れて冷却すると、晶析を促進することかｎ」能である
。このようにして得られた結晶を戸別し、少量の水で洗
浄したのも再結晶を行ない、熱風乾燥してβ−ウレイド
プロピオン酸２１．３部を得た。収率８０．７％。融点
１６６０ 実施例 ５ β−アラニン８９ 玲ｓ ％水酸化ナトリウム１６部、
ＦＡ酸ナトリウム！１．２ｇ１Ｓ１炭酸水素ナトリウム
３３．６部および尿素７０部を水８０部とともに指押し
ながら加熱し、徐々に温度を上昇させ乙とともにアンモ
ニア水を留去した。約３時＋ＭＪ後、内容物の温度は１
０００以上に達するとともに内容物は水飴状となり、攪
拌が困岨となってさた。ｒＩＩ！、ちに加熱および攪拌
を共に停止し、放冷した。内容物の温度が１１０Ｃ付近
に達したとき、熱水１００部を加えて溶解させて水溶液
となし、そのまま室温で放冷した。冷却後、ざらに氷水
で冷却しながら３５％塩酸を加えて内容物のｐＨを３に
両部した。引き続き冷却を続は晶析を促進させ、２時間
後折ａｔ した結晶を戸別し、実施例４と同様に処理し
、β−ウレ・ｆドプロビオン酸１１２．５部を得た。収
率８５．２％ｏ 帥・点１６７′ｃ０さらに、この化合
物を臭化カリウム錠剤法によって？ｍ１１定した赤外線
吸収スペクトルを図面に示した。該赤外＆ｉｌＪ＆収ス
ペクトルにおいて、１６９２ｔ７ｎ−’、１５９ｏｃｒ
ｎ利および１３１ ｇ ｏｎ−’はアミド基に基因する
吸収であり、また１４１８Ｃｗｒ’および１２８２ｏ＋
＋−’はカルボキシル基に基因する吸収であ乙。該化合
物についての元素分析の結果は、゛ト記のとおりであっ
た。
元素分析
ＣＨＮ
計算値 ３６．３６ ６．１０ ２１．２１実測
値 ３６．７０ ６．６２ ２１．３８実にη
６ γ−アミノ酪酸２０．６部、炭酸水素カリウム２２部お
よび尿素１４部を水２０部とともに加熱指押し、徐々に
温度を上昇させるとともにアンモニアおよび水を留去′
した。約２時間後、内容物の温度は１３５ｔ？に達し、
固化し始めて攪拌が不可能となった。偵ちに加熱および
攪拌を共に停止したのち、放冷し、内容物の温度が１１
０Ｃ付近に達したとき、熱水２０部を加えて溶解させ、
そのまま室温まで放冷後、３５％塩酸で中和したところ
、面ちにγ−ウレイド酪酸か析出してきた。この際、ス
ラリーのｐＨは４付近となった。ｅｌｌＪｔ Ｌだ結晶
を戸別し、少量の水で洗浄したのち、水で再結晶し、熱
風乾燥したところ、γ−ウレイド酪酸２６部を得た。収
率８９％。融点１７４Ｃ０ 元素分析 ＣＨＮ 言１算値 ４１．０９ ６．９０ １９．１７実
測値 ４２．１０ ７．０３ １９．６１実施例
７ ε−アミノカプロ２Ｍ ５２−４ ｔ５１’ｓ、水酸化
カリウム３３．６ ｍおよび尿素２６．４ｍを水４０部
とともに加熱撹拌しながら徐々に温度を上昇させ、発生
するアンモニアおよび水を留去した。約２時間３０分で
内容物の温度は１２５Ｃ付近に達し、ｈ化し始めるとと
もに攪拌か不可能となった。直ちに抄拌および加熱を停
止し、放冷し、内容物の温度が１１０Ｃイ、Ｊ近に炸し
たとき、熱水４０部を加えて溶解させ、室温まで放冷し
たのち、３５％塩酸で中和したところ、府ちに結晶が析
出してきた。このときのスラリーのｐ）（は４付近であ
った。析出した結晶を治別し、少量の水で洗浄したのち
、水で再結晶し、乾燥したところ、ε−ウレイドカプロ
ンｆｉ ６７．５部を得た。収率９７％。融点１７６ｐ
。
値 ３６．７０ ６．６２ ２１．３８実にη
６ γ−アミノ酪酸２０．６部、炭酸水素カリウム２２部お
よび尿素１４部を水２０部とともに加熱指押し、徐々に
温度を上昇させるとともにアンモニアおよび水を留去′
した。約２時間後、内容物の温度は１３５ｔ？に達し、
固化し始めて攪拌が不可能となった。偵ちに加熱および
攪拌を共に停止したのち、放冷し、内容物の温度が１１
０Ｃ付近に達したとき、熱水２０部を加えて溶解させ、
そのまま室温まで放冷後、３５％塩酸で中和したところ
、面ちにγ−ウレイド酪酸か析出してきた。この際、ス
ラリーのｐＨは４付近となった。ｅｌｌＪｔ Ｌだ結晶
を戸別し、少量の水で洗浄したのち、水で再結晶し、熱
風乾燥したところ、γ−ウレイド酪酸２６部を得た。収
率８９％。融点１７４Ｃ０ 元素分析 ＣＨＮ 言１算値 ４１．０９ ６．９０ １９．１７実
測値 ４２．１０ ７．０３ １９．６１実施例
７ ε−アミノカプロ２Ｍ ５２−４ ｔ５１’ｓ、水酸化
カリウム３３．６ ｍおよび尿素２６．４ｍを水４０部
とともに加熱撹拌しながら徐々に温度を上昇させ、発生
するアンモニアおよび水を留去した。約２時間３０分で
内容物の温度は１２５Ｃ付近に達し、ｈ化し始めるとと
もに攪拌か不可能となった。直ちに抄拌および加熱を停
止し、放冷し、内容物の温度が１１０Ｃイ、Ｊ近に炸し
たとき、熱水４０部を加えて溶解させ、室温まで放冷し
たのち、３５％塩酸で中和したところ、府ちに結晶が析
出してきた。このときのスラリーのｐ）（は４付近であ
った。析出した結晶を治別し、少量の水で洗浄したのち
、水で再結晶し、乾燥したところ、ε−ウレイドカプロ
ンｆｉ ６７．５部を得た。収率９７％。融点１７６ｐ
。
元素分析
ＣＨＮ
３１算値 ４８．２６ ８．１０ １６．０８実
測値 ４９．８０ ８．３０ １６．５］実施例
８ １１−アミ／ウンデカン（Ｍ ２０．１ ＦＳＬ水に化
ナトリウム５ふ５および尿素７部を水１５部とともに攪
拌しながら４時間加熱還流した。この間、内容物の温度
は１０５〜１１５Ｃであった。ついで、室温まで１ｉｊ
Ｌ冷したところ、スラリー状になった。こ第１をそのま
ま攪拌しなから３５％塩酸１２部を加えてアルカリを中
和した。このときのスラリーの９Ｈは４付近であった。
測値 ４９．８０ ８．３０ １６．５］実施例
８ １１−アミ／ウンデカン（Ｍ ２０．１ ＦＳＬ水に化
ナトリウム５ふ５および尿素７部を水１５部とともに攪
拌しながら４時間加熱還流した。この間、内容物の温度
は１０５〜１１５Ｃであった。ついで、室温まで１ｉｊ
Ｌ冷したところ、スラリー状になった。こ第１をそのま
ま攪拌しなから３５％塩酸１２部を加えてアルカリを中
和した。このときのスラリーの９Ｈは４付近であった。
スラリーより結晶を戸別し、少量の水で洗浄し、乾燥後
エタノールで再結晶したところ、１１−ウレイドウンデ
カン％ ４８．３部を得た。収率７５％。焼（点１’４
７”Ｑ。
エタノールで再結晶したところ、１１−ウレイドウンデ
カン％ ４８．３部を得た。収率７５％。焼（点１’４
７”Ｑ。
元素分析
ＣＨＮ
討算値 ５８．９９ ９．９０ １１．４７実
測値 ５８．８０ １０．２６ １１．７９
測値 ５８．８０ １０．２６ １１．７９
図面は、不発助力法により製箭されたβ−ウレイドプロ
ピオニ醸の赤タトＩＮ ｋ ’Ｉ又スペクトルて゛あ乙
。
ピオニ醸の赤タトＩＮ ｋ ’Ｉ又スペクトルて゛あ乙
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 】、一般式Ｉ ＮＨ２→ＣＨ２すＣ０ＯＨ（＋ ） （ただし、式中、ｎは１〜１２の整数である。）をイノ
１乙ω−アミノ酸と尿素とを溶媒中で水酸化アルカリ、
炭酸アルカリおよび炭酸水素アルカリよすな６群から達
はれた少なくとも１柚のアルカリ化合物の存狂下に反応
させ乙こと′を特徴とする一般式Ｈ ＮＨ２ＣＮＨ−＋ＣＨ２すＣ０ＯＨ（ＩＩ ）１ （たたし、人中、ｎは前記定着のとおりである。）を有
ず乙ω−ウレイドカルボン酸の製造方法。 ２、反応は１００−１７０３：の＊、度で行なわれる特
５’ｌ・請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、アルカリ化片物はω−アミノ酸１モルに対し合計ア
ルカリ金Ｍ侠算で１〜１．５原子使用されてな６特Ｉｆ
Ｆ請求の範囲第１項または第２項に記載の方法０ ４、尿素はω−アミノ醸ｌモ）し当り１〜２モル使用さ
れてなる特！−１−細ボの範囲第１項ないし第３項のい
ずれが一つに記載の方法。 ５、溶媒は水である特ｉｔｆ請求の範囲第１項ないし第
゛。 ４項のい１れか−・つ九記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56202437A JPS58105954A (ja) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | ω−ウレイドカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56202437A JPS58105954A (ja) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | ω−ウレイドカルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58105954A true JPS58105954A (ja) | 1983-06-24 |
| JPH0210824B2 JPH0210824B2 (ja) | 1990-03-09 |
Family
ID=16457501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56202437A Granted JPS58105954A (ja) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | ω−ウレイドカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58105954A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11352319B2 (en) | 2018-05-15 | 2022-06-07 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for producing carbamate and method for producing isocyanate |
-
1981
- 1981-12-17 JP JP56202437A patent/JPS58105954A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11352319B2 (en) | 2018-05-15 | 2022-06-07 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for producing carbamate and method for producing isocyanate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0210824B2 (ja) | 1990-03-09 |
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