JPS58101120A - 紫外線硬化型硬化被膜を表面に有する熱硬化性プラスチック成形品の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱硬化性プラスチック成形品表面に基材との密
着性に優れ、かつ表面平滑性９表面外観に優れた紫外線
硬化型の被膜を設けた熱硬化性プラスチック成形品の製
法に関するものである。

熱硬化性プラスチックの１種であるポリジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート樹脂（別名：ポリアリル
・ジグリコール・カーボネート樹脂、以下ＰＤＡＣ樹脂
と略称する。）はその優れた透明性、耐摩耗性、耐衝撃
性を有するために、近年は特に度付レンズ、ファッショ
／レンズ、サングラス等の眼鏡分野又は光学分野におい
て多量に使用されるようになっている。

しかしながらＰＤＡＣ樹脂の耐摩耗性は透明な熱硬化性
プラスチックの中では優れたものではあるが、無機ガラ
スと比較するとその耐摩耗性はまだ十分といえない。従
って、近年はＰＤＡＣ樹脂から製造された眼鏡レンズ又
は光学レンズに、更に耐摩耗性及び表面硬度に優れたコ
ーディング材を塗布する方法が試みられてきたが１品質
的には十分なものとは言えなかった。

本発明はこのように眼鏡Ｖンズ分野又は光学レンズ分野
で多用されているＰＤＡＣ樹脂製レンズ表面に基材との
密着性に優れ、かつ表面平滑性０表面外観に優れた耐摩
耗性、耐擦傷性レンズの製法に関するものである。

基材と被覆材との密着性を改善するための。

熱可塑性プラスチックの表面前処理法としては種々の方
法が検討されており１例えば化学的処理法としては有機
溶剤処理、アミン処理、シランカップリンク剤処理、酸
処理等が、また物理表面研磨処瑞等が知られているが、
熱硬化性樹脂、特にＰＤＡＣ樹脂の前処理法圧ついては
あまり知られていない。

本発明者らはこのような状況に鑑み、熱硬化性プラスチ
ック成形品に紫外線硬化型の被膜を強固に密着させる方
法に関して鋭意検討したところ、熱硬化性プラスチック
成形品をアルカリ金属水酸化物を含有する溶液で処理し
た後に。

紫外線硬化性の被覆材組成物を塗装し、紫外線で塗膜を
硬化させれば、被膜の基材との密着性に優れたプラスチ
ック成形品が得られることを見い出し本発明を完成した
。

すなわち９本発明の要旨とするところは、熱硬化性グラ
スチック成形品の表面をアルカリ金属水酸化物を含有す
る溶液で処理した後に、紫外線硬化性の被覆材組成物を
塗装し、紫外線で硬化することによって基材との密着性
に優れた被膜を表面に有するプラスチック成形品を製造
、する方法にあり、中でも熱硬化性プラスチック滑性１
表面外観に優れた耐摩耗性を有する表面硬化被膜を設け
たプラスチック成形品を製造する方法を提供することに
ある。

本発明で使用される被覆材組成物としては。

紫外線で硬化し得る組成物であれば特に制限はされない
が、ＰＤＡＣ樹脂の耐摩耗性を更に改善しようとする目
的のためであれば、被覆材組成物としては 囚　１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ
基を有する化合物ｔａｌの１種以上２５〜９９．９０重
量部と。

１分子中に２個以下の重合性不飽和基を有する化合物（
ｂｌの１種以上θ〜４９．９５重量部と。

１分子中Ｋ（メタ）アクリルアきド基及び水酸基を有す
る化合物の１種以上０．０５〜２５重量部と。

フッ素、塩素又は臭素で置換された常温、常圧で液状の
有機酸（ｃｌの１種以上０．０５〜２５重量部とからな
る混合物（合計１００重量部）。

及び （Ｂｌ　　該混合物１００重量部に対して光増感剤０．
０１〜ｌＯ重量部 とからなる被覆材組成物であることが好ましい。

これら紫外線硬化性の組成物−のうち、１分子中圧３個
以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（
ａ）の異体例としては、トリメチロールプロパントリ（
メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ
）アクリレート。

ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート。

ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ベン
タエリスリトールデトラ（メタ）アクリレート、グリセ
リントリ（メタ）アクリレート；あるいは次の一般式 （式中、Ｒは少なくとも３個がＣＨ，＝ＣＨ−ＣＯＯ−
基であり、残りは−Ｈ又は−〇Ｈ基である。

ｎｌｅ　ｎ、、　ｎｌ、　ｎ４ｇ　ｍ１ｇ　ｍｇｇ　ｍ
ｕｇ　ｒｆ１４は０．１又は２のいずれかの数値をとり
、Ｘは１〜ｌＯまでの正の整数である。）で示される化
合物１例えばマロン酸／トリメチロールエタン／アクリ
ル醸、ｉロンＩＩ／）リフチロールプロパン／アクリル
酸、マロン＠／グリセリン／アクリル酸。

マロン酸／ペンタエリスリトール／アｙ９ルＨｅコハク
酸／トリメチロールエタ／／アクリル酸。

コハクｅ！！／）ＩＪメチロールプロパン／アクリル酸
、コハク酸／グリセリン／アクリル酸、コハク酸／ペン
タエリスリトール／アクリル酸、アジピン酸／トリメチ
ロールエタン／アクリル駿。

アジピン酸／トリメチロールプロパン／アクリル酸、ア
ジビン酸／ペンタエリスリトール／アクリル隈、アジピ
ン酸／グリセリン／アクリル酸、グルタル酸／トリメチ
ロールエタン／アクリル酸、クルタルＩ！／）ジメチロ
ールプロパン／アクリル１１！、グルタル醗／グリセリ
ン／アクリル酸、グルタル酸／ペンタエリスリトール／
アクリル酸、セパシン酸／トリメチロールエタン／アク
リル酸、セパシン酸／トリメチロールプロパン／アクリ
ル酸、セバシン酸／グリセリン／アクリル酸、セパシン
酸／ペンタエリスリトール／アクリル陵等の化合物の組
合せＫよるエステル化反応物（これらは実際の反応には
一般式（１）を満足する範囲内で適宜原料の量な必要に
応じて化学量論的に変えることができる）；あるいは次
の一般式 （式中、　ＸＨｗ　ｘｌｌ　ｌ　Ｘ１Ｂ＊　ＸＨ、ＸＨ
・・”　Ｘｎ、　、　Ｘｎ、　、　Ｘ１４の内少な（と
も３個はＣＭ、＝　ＣＨ−Ｃｏｏ−基で、残りは一〇Ｈ
基である。ｎは２〜５の整数である。）で示される化合
物１例えばジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）ア
クリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート。

トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
等を挙げることができる。これらはｌ穫以上を混合し【
用いることができる。

これらの１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオ
キシ基を有する化合物の中でも、一般式（ｆｌ）で示さ
れるアクリロイルオキシ基を有する化合物は不活性ガス
を必要とせず通常の大気中で紫外線によって十分に硬化
するのでより好ましい。

これらの化合物（ａ）は、該化合物（ａｔ、　　１分子
中に２個以下の重合性不飽和基を有する化合物（ｂｌ及
びフッ素、塩素又は臭素で置換された有機酸（ｏｌとか
らなる混合物（以下、単に混合物（４）と呼ぶ）１００
重量部中、２５〜９９．９５重量部の範囲で用いるのが
好ましく、より好ましくは４０〜９９．８重量部である
。１分子中［３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基
を有する化合物（ａｔの使用割合が２５重量部未満では
、得られた被膜の耐摩耗性と表面硬度が劣るようになる
ので好ましくない。

１分子中に２個以下の重合体不飽和基を有する化合物（
ｂｌとしては、ラジカル重合活性のある通常の単量体な
らばどれでも用いることができるが、その重合性不飽和
基が（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であ
る方が、紫外線による重合活性が優れているので好まし
い。

これらの化合物の具体例としては、１分子中に２個の（
メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物としてエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレ／グリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ／グリコールジ
（メタ）アクリレート、ｌ、４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、　　１．６−ヘキサ／ジオールジ（
メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ
）アクリレート、フロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジプロビレ／グリコールジ（メタ）アクリレ
ート；あるいは次の一般式 ０ （式中、Ｒ８は水素またはメチル基、Ｘｌ、Ｘ、・・・
。

Ｘｎ　は炭素数６以下の同じもしくは異なるアルキレフ
基またはその水素原子１個が水酸基で置換された構造の
ものであり、ｎは０〜５の整数である。）で示される２
例えば２．２−ビス＋４アクリロキシフエニル）フロパ
ン＠　　２ｓ２．−に’ｘ＋４メタクリロキシフェニル
Ｙプロパン、２．２−ビス＋４アクリロキシエトキシフ
エニルＹプロパン、２１２−ビス＋４メタクリロキシエ
トキシフエニルテプロパン、２．２−ビス＋４アクリロ
キシジエトキシフエニル）フロパン、２．２−ビス＋４
メタクリロキシジエトキシフエニルトプロパｙ、２．２
−ビス＋４アクリロキシグロポキシフエニルＹプロパン
、２，２−ビス＋４メタクリロキシグロポキシフエニル
Ｙプロパン、２゜２−ビス上４アクリロキシ（２ヒドロ
キシプロポキシ）フェニル士プロパ／＋　　２ｔ　２−
　ｋ’　スｆ　４メタクリロキシ（２ヒドロキシプロポ
キシ）フェニル士プロパン、２．２−ビス上４アクリロ
キシ（２ヒドロキシプロポキシエトキシ）フェニル士プ
ロパン、２，２−ビス上４メタクリロキ７（２ヒドロキ
シプロポキシエトキシ）フェニル子プロパン等を挙げる
ことができるが、一般式（璽）で示される（メタ）アク
リロイルオキシ基を有する化合物は通常の大気中で紫外
線による重合活性が優れているのでより好ましい。

また１分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有する
化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、プロピ
ル（メタ）アクリレート。

ブチルアクリレート、インブチルアクリレート。

ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、ラウ□リルアクリレート、トリデシルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
、グリシジルアクリレート、テトラヒドロフルフリルア
クリレート、ベンジルアクリレ−）、１．４−フチレン
ゲリコールモノアクリレート、エトキシエチルアクリレ
ート、エチルカルピトールアクリレート、２−ヒドロヤ
シ−３−グロロプロピルアクリレート、アクリルアミド
、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシメチルジア
セトンアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−（
メチル）アクリルアミド等を挙げることができる。これ
らの中でも２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、グリシジルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エトキシエ
チルアクリレート、エチルカルピトールアクリレート、
ブトキシエチルアクリレート＋　　１．４−ブチレング
リコールモノアクリレートなどのように化合物の側鎖に
水酸基及び／又は環状エーテル結合及び／又は鎖状エー
テル結合を有するアクリレートが通常の大気中での紫外
線による重合活性が優れているので特に好ましに・。

またさらＫＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチルアクリルアミド。

Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルジアセトンアクリルアミドなどのように水酸基とアク
リルアミド基を有する化合物は、後述するフッ素、塩素
又は臭素で置換された有機酸と併用することにより得ら
れた硬化被膜と基材合成樹脂成形品との密着性が非常に
優れたもめが得られるので、硬化被膜の密着性をより強
固にする上で特に望ましい。

これらの（メタ）アクリルアミド及び水酸基を有する化
合物は０．０５〜２５重量部の範囲で使用されるが、最
も好ましくは２個以下の（メタ）アクリロイル基を有す
る化合物のうち。

（メタ）アクリルアミド基及び水酸基を有する化合物が
０．１〜１５重量部である。

フッ素、塩素又は臭素で置換された有機酸（ｃｌとして
はジフロロ酢酸、トリフロロ酢醗、モノクロロ酢酸、ジ
クロロ酢酸、トリクロロ酢酸。

モノブロモ酢駿、トリブロモ酢酸、ジクロロプロピオン
酸、デトラクロロプロピオン醗等が挙げられるが敗り扱
いなど効果の点からモノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸及び
トリクロロ酢酸が最も好ましい。

これらの有機酸（ｅ）は、混合物ｔＡ１１００重量部中
０．０５〜２５重量部の範囲で用いるのが望ましく、そ
の反応機構の詳細は十分に解明されていないが、前記単
量体混合物（Ａｌと併用使用することにより熱硬化性プ
ラスチック、又はＰＤＡＣ樹脂との密着性において非常
に優れたものが得られる。なおこれらの有機酸（ｃｌの
好ましい使用範囲は０．１〜２０重量部の範囲である。

その使用割合が０．０５重量部未満であると前記特定の
有機酸配合による密着性改善効果は小さり、２５重量部
を越えると残留有機酸のために被膜が白票外線くよる硬
化を促進する光増感剤としては１例えばベンゾイン、ベ
ンシイ／メチルエーテル、ベンシイ／エチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ブチロ
イン、トルオイン、ぺ／シル、ベンゾフェノン。

ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジェトキシアセトフェノ
ン、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェノン
、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルク
リオ中シレー）、　　４．４’−ビス（ジメチルアミノ
ベンゾフェノン）、２−　ｋ：　）’　ｏ　＊　７−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボ
ニル化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド、テト
ラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物、アゾ
ビスインブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチル
バレロニトリルなどのアゾ化合物、べ／シイルバーオキ
サイド、ジターシャリ−ブチルパーオキサイドなどのパ
ーオキサイド化合物などが挙げられる。これらの化合物
は単独で使用してもよいし、１種以上を混合して使用し
てもよい。

これら光増感剤の、混合物（Ａ）１００重量部に対する
配合量は０．０１〜１０００重量部が好ましく、これら
を多量に添加しすぎる場合は架橋硬化被膜を着色させた
り、耐候性の低下を招いたりする。また添加量が少なす
ぎる場合は、紫外線による被覆材の硬化性が悪くなる。

前記した被覆材組成物を塗布する方法としては刷毛塗り
、流し塗り、スプレー塗布９囲転塗布あるいは浸漬塗布
などの方法が採用されるが被覆材組成物の塗布作業性、
被膜の平滑性・均一性の点からは適当な有機溶剤を併用
して用いるのが好ましく、成形品に対する塗布量として
は、得られた硬化被膜の膜厚が１〜３０μの範囲になる
ように塗布する必要がある。膜厚が１μ未満の場合は得
られた硬化被膜の表面硬度と耐摩耗性が十分でなく、一
方膜厚が３０μを越える場合は、硬化被膜にクラックが
出やすくなったりする。

被覆材組成物を硬化する手段としては１５００Ａ〜８０
００Ａの紫外線を照射することが必須であって、他の硬
化手段を用いては本発明の１つである熱硬化性プラスチ
ック基材との優れた密着性を達成することはできない。

紫外線としては中圧水鎖灯、高圧水銀灯又は超高圧水銀
灯から発せられる高エネルギーの紫外線がより好ましい
。

アルカリ金属水厳化物としては元素周期律表１ａ族の水
酸化物が好ましいが、取扱い及び効果の点では水酸化ナ
トリウムおよび水酸化カリウムが％に好ましく、これら
は単独でも、あるいは混合して使用してもよい。これら
のアルカリ金属水酸化物を含有する溶液で処理した熱硬
化性プラスチック成形品と紫外線硬化性の被覆組成物と
忙よって実施例に記載のような強方な被膜の基材との密
着性が得られるかについてはまだ詳細には解明されてい
ないが、熱硬化性プラスチックの１種であるＰＤＡＣ樹
脂の場合はアルカリ金属水藪化物の水溶液処理忙よって
。

一部基材が加水分解していることが認められており、こ
れと強力な紫外線エネルギーの照射による相互作用によ
って紫外線硬化性被覆組成物と基材樹脂との間に強力な
密着性が生起したものと予想される。

アルカリ金属水酸化物溶液の溶媒としては。

水が最も好ましいが、必要ならば水と混合使用できる有
機溶剤を併用してもよい。ＰＤＡＣ樹脂製レンズの場合
はこれらの溶媒からなる溶液中に浸漬法にて処理するの
が好ましく、他の方法では十分な光学的特性は得られず
、ＰＤＡＣ樹脂製レンズ表面に白点、ひずみ、たれ、ギ
アマーク等が出たりする場合がある。

浸漬処理時のアルカリ金属水酸化物水溶液の濃度として
は１〜３０重量％の範囲が好ましい。

１重量％未満では密着性向上のために長時間処理が必要
となり作業性が悪くなり、逆に高濃度処しても％に効果
が高（なるというものでな（むしろ密着性改善効果が１
〜３０重量％の範囲の時よりも悪くなる場合が認められ
る。

アルカリ金属水散化物の水溶液の温度としては５０〜９
０℃の範囲が適当であり、５０℃未満では密着性改善効
果が十分でなく、逆に９０℃を越えると処理条件のコノ
トロールが困−となり作業性が悪くなる。又ＰＤＡＣ樹
脂夷レンズで染色レンズの場合は脱色が顕著となり、商
品価値が低下する。

ＰＤＡＣ樹脂裂かうなるレンズを処理する時間としては
５〜１２０秒の範囲が適当であり。

５秒未満では密着性改善効果罠乏しく、逆に１２０秒を
越えても特に効果が高くなるということはない。むしろ
染色レンズの場合忙は染料の脱色が顕著となり好ましく
ない。紫外線硬化法という高速キユアリング方式のメリ
ットを生かし経済性を求めるにはアルカリ金属水酸化物
の処理温度を出来るだけ高温に保ち、処理時間を短かく
することが必要であり、かつ本発明の目的とする強固な
密着性を得るためには必須である。

更に、アルカリ金属水酸化物溶液にＰＤＡＣ樹脂製レン
ズを浸漬法にて処理する場合、レンズの浸漬時の引下げ
速度と引上げ速度を、なめらかな３１／秒以上の速度に
保ち、引上げたレンズに付着したアルカリ金属水酸化物
溶液な水洗するまでにこの溶液を乾燥しないようにする
ことがレンズ表面の平滑性及び外観を保つのに欠（こと
のできない製造条件である。

すなわち、レンズ浸漬時の引下げ、引上げ速度が３１７
秒未満の場合は、アルカリ金属水酸化物溶液浸漬時に液
面の乱れの影響を受は易くＰＤＡＣ樹脂製レンズ面に乱
れ、波、むら等の表面欠陥が生じ、レンズ表面の平滑性
１表面外観が低下するようＫなるからである。

レンズ付着アルカリ金属水酸化物溶液を、出来るだけ早
く乾燥する前に水洗する理由は、一度乾燥したアルカリ
金属水酸化物及びその他の付着物は通常の水洗方法では
完全には水洗できす、被覆材組成物を塗布した後のＰＤ
ＡＣ樹脂製レンズの外観及び平滑性が低下し、レンズと
しての光学特性を喪失してしまうからである。

アルカリ金属水酸化物地理後のＰＤＡＣ樹脂展レンズの
水洗までの許容時間としては３０秒以下であるのが好ま
しく、水洗までの放置時間が３０秒を越える場合は見掛
は上はレンズが風乾していなくても、微小溶液が乾燥し
、レンズとしては白点、プツ等の欠陥となる場合が多い
。

以上のような処理条件を満足することによってＰＤＡＣ
樹脂製レンズは９作業性・経済性よく光学的特性に優れ
たレンズとして工業生廠されるのであって、これらの条
件を満足しない場合は９元学的特性及び密着性等の品質
に優れたＰＤＡＣ樹脂製レンズを経済的に製造すること
はできない。

本発明によって製造される表面に紫外線硬化性の稙膜を
有する熱硬化性樹脂成形品は、基材との密着性に優れ、
かつ表面の美観に優れたものであり、かつ成形品の耐摩
耗性、耐擦傷性も優れており、有機窓ガラス、照明器具
カバー。

反射鏡、鏡、眼鏡、サングラス、光学用レンズ等の用途
に極めて有用である。

レンズを１本実法を用いて製造した場合には。

光学的特性に優れかつ基材との密着性に優れるため、苛
酷な条件、＊境下においても被膜の剥離、亀裂などを生
じることがない耐摩耗性、耐擦傷性に優れたし／ズとし
て工業的に安価に得られるようになる。

以下実施例によって本発明の内容を更に詳細に説明する
が、実施例中の部は重量部を表わす。

なお例中の測定評価は次のような方法で行なった。

（ｌｌ　　耐擦傷性 ＃０００のスチールクールによる擦傷テストＯ Ｏ・・・・・軽くこすってもその表面にほとんど傷がつ
かない。

△・・・・・軽くこするとその表面に少し傷がつく。

×・・・・・軽くこすってもその表面にひど（傷がつく
（基材樹脂と同程度）。

特開昭５８−１０１１２０（８） （２）　　密着性 サーマルサイクルテスト；試料を６５℃の温水に１時間
浸漬した後、直ちに氷水中に１０分間浸漬し、ついで８
０℃で１時間乾熱する。

これを５回繰り返す。

上記のサーマルサイクルテストを行なった後、クロス力
ットセロノ１ンテープ剥離テストを行なう。すなわち被
膜に１ｍ間か（Ｋ基材に達する被膜切断線を、縦、横そ
れぞれに１１本人れて１　ｔｍ”　　の目数な１００個
つ（す、その上に七ロノ１ンデープ（種水化学工業（株
）製）を貼りつげ、急激にはがす。この七ロノ・／テー
プの操作を同一個所でくり返し、更に剥離−テストを行
なった跡を３０倍の拡大鏡を用（・て目の欠けがあるか
どうかを観察する。

○・・・・・同一箇所について１０回剥離テストを行な
っても、剥離目又は目の 欠けが認められなかった。

×・・・・・同一箇所について１０回行なった後、剥離
目又は目の欠けが認めら れに？ （３）　　光学特性 眼を黒い衝立の垂直前方５０ＣＲの位置におき、衝立の
上方で眼の高さより２５ｃＩＬ上忙ある蛍光灯を用いて
、眼と衝立の中間に置いた試供透明物体を目視観察する
。

○・・・・・白点、歪み、たれ、ギアｉ−り等の光学的
欠陥が全く観察されない Δ・・・・・光学欠陥が若干観察される。

Ｘ・・・・・光学欠陥が明らか忙観察される。

実施例１ ＰＤＡＣ樹脂製のクリヤーレンズを７０℃の５重量慢水
酸化カリウム水溶液中に、浸漬速度５　ｃｙｕ／　ｓｅ
ａで９０秒間浸漬処理した。これを直ちに水洗、水切り
を行なった後、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート１０部、ジペンタエリスリトールへキサアクリレー
トｌＯ部、７″トラヒドロフルフリルアクリレ−）Ｓｉ
２．２−ビス＋４−アクリロキシジェトキシフェニル）
プロパン４部、Ｎ−メチロールアクリルアミド１部、エ
タノール６０部、トルエン９部、ジクロロ酢ｌ！ｉＬ　
ペンシイ／エチルエーテル０．５部、ｐ−クロロベンゾ
フェノ７０．５Ｌ　　シリコン系レベリング剤０．１部
からなる被覆組成物中Ｋ　Ｏ，２ｃＩＬ／ｓｅｃの速度
で浸漬塗布を行ない被膜を形成せしめ、空気中で５　Ｋ
Ｗの高圧水銀灯を用いて距離２５０絽で１０秒間照射し
た。

得られたレンズの耐擦傷性、密着性及び光学特性を下記
に示す。

実施例２ ＰＤＡＣ製の度付クリヤーレンズを８５℃で２０重量係
の水酸化す）　ＩＪウム水溶液中に、浸漬速度６　ｃｍ
／ｊｓｃの速度で３０秒間処理した後。

直ちに水洗を行ない、水切りを行なった。

このレンズをジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト５部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート５
部、ジベンタエリスリトールデトラアクリレート５部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、アジピン酸
／トリメチロールプロパン／アクリル酸からなるｉスプ
ル２部、Ｎ−メチロールアクリルアミド２部。

インプロビルアルコール５０部、イソブチルアルコール
１０部、ヘキサン１０部、ジクロロ酢酸５部、ペンシイ
／メチルエーテル０．５部、ベンゾフェノン１．０部、
シリコン系レベリング剤０、１部からなる被覆材組成物
中に０．３　ｃｍ／ｅｓｃの速度で浸漬塗布を行なった
。これを２　ＫＷの高圧水銀灯を用いて照射距離２００
ｕで空気中１５秒間照射した。

得られた結果を下記に示す。

実施例３〜４．丼較例１〜７ ＰＤＡＣ樹脂嵐クグラり染色レンズを第１表の如（前処
理を行ない水切りを行なった後、ジペンタエリスリトー
ルへ中サアクリレート８部。

ジペンタエリスリトールペンタアクリレート５部、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート５部、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート６部、Ｎ−メチロールアク
リルアミド１部、インプロピルアルコール５０部、イン
ブタノール１５部、酢酸アミル９部、ジクロロ酢酸１部
。

ペンゾインイングロビルエーテル０．３部、　　ベンゾ
フェノン０．７部、シリコン系レベリング剤０、２部か
らなる被覆組成物中Ｋ　Ｏ，３ｃｍ／ｓｅｅの浸漬速度
で塗布を行ない、これを２　ＫＷの高圧水銀灯を用いて
照射距離２００ｍで空気雰囲気下１３秒間照射した。

得られた結果を第１表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）熱硬化性プラスチック成形品の表面をアルカリ金
   属水酸化物を含有する溶液で処還した後、紫外線で硬化
   し得る被覆材組成物を塗装し、紫外線で硬化させること
   を特徴とする紫外線硬化型硬化被膜を表面に有する熱硬
   化性プラスチック成形品の製法。 （２）熱硬化性プラスチック成形品がジエチレングリコ
   ールビスアリルカーボネート又はその共重合体からなる
   成形品であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載の紫外線硬化型硬化被膜を表面に有する熱硬化性
   プラスチック成形品の製法。 （３）　　アルカリ金属水酸化物の溶液が水酸化ナトリ
   ウム及び／又は水酸化カリウムの７Ｈ［テあることを特
   徴とする特許請求の範囲第（１１項記載の紫外線硬化型
   硬化被膜を表面に有する熱硬化性プラスチック成形品の
   製法。 （４）紫外線で硬化し得る被覆材組成物が（Ａ）１分子
   中ＶＣ３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有す
   る化合物（ａｌの１種以上２５〜９９．９０重量部と。 １分子中に２個以下の重合性不飽和基を有する化合物（
   ｂｌの１種以上Ｏ〜４９．９５重量部と。 １分子中Ｋ（メタ）アクリルアミド基及び水酸基を有す
   る化合物の１′！＠以上Ｏ，ＯＳ〜２５重量部と。 フッ素、塩素又は臭素で置換された常温。 常圧で液状の有機酸（ｃｌの１種以上０．０５〜２５重
   量部とからなる混合物（合計１００重量部）、及び （Ｂ）　　該混合物１００重量部に対して光増感剤０．
   ０１〜１０重量部 とからなる被覆材組成物であることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）項記載の紫外線硬化型硬化被膜を表面
   に有する熱硬化性プラスチック成形品の製法。 （５）１分子中圧２個以下の重合性不飽和基を有する化
   合物が１重合性不飽和基として（メタ）アクリロイルオ
   Φシ基を有するものであることを特徴とする特許請求の
   範囲第（４）項記載の紫外線硬化型硬化被膜を表面に有
   する熱硬化性プラスチック成形品の製法。 （６）１分子中に（メタ）アクリルアミド基及び水酸基
   を有する化合物が、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリル
   アミド、Ｎ−（ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ
   −（ヒドロ中ジプロピル）アクリルアミド、及びヒドロ
   キシメチルジアセトンアクリルアミドから選ばれたもの
   であることを特徴とする特許請求の範囲第（４）項記載
   の紫外線硬化型硬化被膜を表面に有する熱硬化性プラス
   チック成形品の製法。 （７）　　フッ素、塩素又は臭素で置換された有機酸が
   、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、及びトリクロロ酢酸
   から選ばれたものであることを特徴とする特許請求の範
   囲第（４）項記載の紫外線硬化型硬化被膜を表面に有す
   る熱硬化性プラスチック成形品の製法。 （８）　　アルカリ金属水酸化物の溶液濃度が１〜３０
   チの水溶液であることを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）又は第（３）項記載の紫外線硬化型硬化被膜を表面
   に有する熱硬化性プラスチック成形品の製法。 （９）　　アルカリ金属水酸化物の溶液の温度が５０〜
   ９０℃の範囲であることを特徴とする特許請求の範囲第
   （１）又は第（３）項記載の紫外線硬化型硬化被膜を表
   面に有する熱硬化性プラスチック成形品の製法。 ００）アルカリ金属水酸化物の溶液による処理が５〜１
   ２０秒の範囲であることを特徴とする特許請求の範囲第
   （１１又は第（３）項記載の紫外線硬化型硬化被膜を表
   面に有する熱硬化性プラスチック成形品の製法。 （１１）アルカリ金属水酸化物の溶液による処理が浸漬
   方法であり、かつ浸漬時の引下げ及び引上げ速度が３１
   ７秒以上の速度であることを特徴とする特許請求の範囲
   第（１）又は第（３）項記載の紫外線硬化型硬化被膜を
   表面に有する熱硬化性プラスチック成形品の製法。 （１２）アルカリ金属水酸化物の溶液によって処理され
   た熱硬化性プラスチック成形品が、その表面に付着した
   溶液が乾燥しない間に水洗処理されることを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）又は第（３）項記載の紫外線硬
   化型硬化被膜を表面に有する熱硬化性プラスチック成形
   品の製法。 （１３）アルカリ金属水酸化物の溶液が付着した熱硬化
   性プラスチック成形品の水洗処理されるまでの時間が３
   ０秒以下であることを特徴とする特許請求の範囲第（１
   ２）項記載の紫外線硬化型硬化被膜を表面に有する熱硬
   化性プラスチック成形品の製法。