JPH1195367A - 熱現像型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 画像均一性に優れ、且つ長期の保存性に優れ
た熱現像型ジアゾ複写材料を提供する。 【解決手段】 支持体上にジアゾ化合物を含有する感光
層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸
無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体及び
塩基性成分を含有するカップラー層を有する熱現像型ジ
アゾ複写材料において、感光層に下記一般式（１）など
で表される化合物を含有させる。 式（１）においてＲは直鎖状又は分岐状のアルキル基を
表し、ｎは０から３０の実数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明または半透明
の原稿と重ねて露光し潜像を形成した後、その潜像を熱
で現像する熱現像型ジアゾ複写材料に関し、特にベタ画
像部またはハーフトーン画像部の画像均一性に優れ、且
つ長期保存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】通常、ジアゾ複写材料は原稿と重ねて露
光し潜像を形成したのち現像して画像を形成するが、こ
のときの現像の方式は乾式法、湿式法及び熱式法の３つ
に大別される。乾式法はアンモニアガスと水蒸気が充満
した雰囲気中に潜像を形成したジアゾ複写材料を通して
現像する。湿式法は、従来型ではジアゾ複写材料をアル
カリ水溶液に浸漬して現像するが、最近はジアゾ複写材
料の感光面に微量のアルカリ性媒体を塗布して現像する
いわゆる半乾式が主流である。熱式法は、ジアゾ複写材
料の感光層中に加熱によってアンモニアガスを発生する
ことができる尿素のようなアルカリ発生剤を含有するタ
イプの他、感光層中にトリクロロ酢酸のような加熱によ
って酸としての性質を失う化合物のアルカリ塩を含有す
るタイプがあり、そのようなジアゾ複写材料を所定の温
度に加熱された部材に接触させて現像する。

【０００３】乾式法は、アンモニアを現像剤として使用
するため臭気の問題があり、またアンモニアを外部に漏
らさないようにするため複写機が大型になる。半乾式法
は、乾式法の複写機に比べてコンパクトにできるが、現
像液を使用するため液の補充や廃棄に手間がかかる、コ
ピー直後まだ湿っているためすぐに加筆できない等の問
題がある。また、従来の熱式法に用いるジアゾ複写材料
は、保存中にプレカップリングが徐々に進み、好ましく
ない着色、すなわち地肌のかぶりが生じる欠点を有して
いた。この長期での保存性を改良するための方法とし
て、ジアゾ化合物、カップリング成分及びアルカリ発生
剤のうちのいずれか１種類、或いは３種類とも不連続粒
子の状態で使用することにより各成分間の接触を防ぎプ
レカップリングを防止する方法が特開昭５７−４２０４
２号公報、特開昭５７−４５０９４号公報及び特開昭５
７−１２５０９１号公報などに開示されている。また、
特開昭５７−４４１４１号公報、特開昭５９−１９０８
８６号公報などには、ジアゾ化合物、カップリング成分
及びアルカリ発生剤のいずれかをカプセル化することに
より他の成分と隔離する方法が開示されている。しか
し、これらの方法では長期保存での地肌かぶりを充分に
抑えることが困難であり、またカプセル化のための前工
程を必要とするため製造コストがかさむという問題があ
る。

【０００４】本発明者らは、先に支持体上にジアゾ化合
物を含有する感光層と、カップリング成分成分を含有す
るカップラー層を積層し、カップラー層に塩基性成分及
びカルボン酸又はジカルボン酸無水物を有するモノマー
を構成成分とする共重合体を含有させることにより、プ
レカップリングによる地肌かぶり等を充分に抑えること
ができ長期の保存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料が
得られることを見出した。

【０００５】しかしながら、支持体上に感光層とカップ
ラー層を積層することにより発色剤が別々の層に分かれ
ているため、それぞれの層が均一に塗布されていないと
現像した画像にハジキや画像ムラを生じたり、或いはハ
ーフトーン部の画像の地合が荒れやすいという問題があ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題は
このような問題点を解決し、ハジキや画像ムラおよび画
像の地合荒れなどがなく画像均一性に優れ、且つプレカ
ップリングによる地肌かぶりなどが生じない長期の保存
性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、支持体上にジアゾ化合物を含有する感光層と、カッ
プリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有
するモノマーを構成成分とする共重合体及び塩基性成分
を含有するカップラー層を有する熱現像型ジアゾ複写材
料において、感光層に下記一般式（１）で表される化合
物を含有することを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料
が提供される。

【化５】 （式中、Ｒは直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、ｎ
は０から３０の実数を表す） 本発明によれば、第二に、支持体上にジアゾ化合物を含
有する感光層と、カップリング成分、カルボン酸又はジ
カルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共
重合体及び塩基性成分を含有するカップラー層を有する
熱現像型ジアゾ複写材料において、感光層に下記一般式
（２）で表される化合物を含有することを特徴とする熱
現像型ジアゾ複写材料が提供される。

【化６】 （式中、Ｒは直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、ｎ
は０から３０の実数を表す） 本発明によれば、第三に、支持体上にジアゾ化合物を含
有する感光層と、カップリング成分、カルボン酸又はジ
カルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共
重合体及び塩基性成分を含有するカップラー層を有する
熱現像型ジアゾ複写材料において、感光層に下記一般式
（３）で表される化合物を含有することを特徴とする熱
現像型ジアゾ複写材料が提供される。

【化７】 （式中、Ｘはベンジル基を表す。ｍは１から３の整数を
表し、ｎは０から３０の実数を表す） 本発明によれば、第四に、支持体上にジアゾ化合物を含
有する感光層と、カップリング成分、カルボン酸又はジ
カルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共
重合体及び塩基性成分を含有するカップラー層を有する
熱現像型ジアゾ複写材料において、感光層に下記一般式
（４）で表される化合物を含有することを特徴とする熱
現像型ジアゾ複写材料が提供される。

【化８】 （式中、Ｒは直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、ｎ
は０から３０の実数を表す）

【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。一般にジ
アゾ複写材料は、ジアゾ化合物を溶解した溶液を支持体
に塗布し乾燥させて感光層を形成しているので、解像性
の高い画像を得ることができる。乾式現像タイプ又は湿
式現像タイプのジアゾ複写材料は、ジアゾ化合物とカッ
プリング成分が同一感光層において接触していても感光
層に酸性助剤が添加されているので保存中のプレカップ
リングが防止されており、現像に際しては、この酸性助
剤を中和する現像剤を使用することができるので高濃度
の画像を形成することができる。一方、熱現像方式のジ
アゾ複写材料ではこの酸性助剤を中和する現像液を使用
しないので、高濃度の画像を形成するためには感光層へ
の酸性助剤の添加を控えることが好ましく、酸性助剤の
添加とは別の方法でプレカップリングを防止することが
必要となる。

【０００９】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料において
は、ジアゾ化合物を含有する感光層と、カップリング成
分、カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有するモノマ
ーを構成成分とする共重合体及び塩基性成分を含有する
カップラー層との２層構成とすることにより、プレカッ
プリングを防止することができ長期の保存性に優れた熱
現像型ジアゾ複写材料を得ることができる。

【００１０】カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有す
るモノマーを構成成分とする共重合体、特に好ましくは
この共重合体のアンモニウム塩を用いてカップラー層塗
布液を調製し、それを塗布し乾燥させるとカップリング
成分の周りに水不溶の膜が形成され、それによりカップ
リング成分とジアゾ化合物との接触が妨げられ、長期保
存時のプレカップリングが防止される。

【００１１】カルボン酸又はジカルボン酸無水物を有す
るモノマーを構成成分とする共重合体としては、例え
ば、スチレン−アクリル酸共重合体、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体及びスチレン−無水マレイン酸共
重合体などが挙げられる。特に、Ｔｇが６０℃以上のス
チレン−アクリル酸共重合体が好ましく、また、これら
共重合体の単独使用よりもスチレン−アクリル酸共重合
体とイソブチレン−無水マレイン酸共重合体またはスチ
レン−無水マレイン酸共重合体との混合物の使用が好ま
しい。これにより、プレカップリングがさらに抑制さ
れ、地肌かぶりが少なく保存性をより向上させることが
できる。

【００１２】共重合体の混合物を用いた場合、単独使用
の場合に比較し、発色性はそのままで保存時のプレカッ
プリングがさらに抑制され地肌かぶりが少なくなる。そ
の理由は定かでないが、スチレン−アクリル酸共重合体
のアンモニウム塩水溶液とイソブチレン−無水マレイン
酸共重合体アンモニウム塩水溶液を混合したときに溶液
濃度が濃い場合ゲル化が生じて、白濁する現象から、カ
ップリング成分を分散したこの共重合体混合水溶液を支
持体の上に塗布し乾燥すると、アンモニア及び水の蒸発
と共にゲル化が促進され、カップリング成分の周りに堅
固な膜が形成されるため、発色性はそのままで保存時の
プレカップリングがさらに抑制され地肌かぶりが少なく
なるものと推測される。

【００１３】共重合体の混合比は、スチレン−アクリル
酸共重合体１重量部に対してイソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体又はスチレン−無水マレイン酸共重合体等
０．０１〜２重量部が適当であり、特に０．１〜１重量
部が好ましい。上記の共重合体はアンモニア水溶液に溶
解し、アンモニウム塩として使用することが好ましい
が、もちろんアンモニウム塩に限定されるものでない。
共重合体の使用量は、カップリング成分１重量部に対し
て、０．１〜１０．０重量部が適当であり、特に０．５
〜４重量部が好ましい。

【００１４】さらに、支持体上にジアゾ化合物を含有す
る感光層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカル
ボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合
体及び塩基性成分を含有するカップラー層を有する熱現
像型ジアゾ複写材料において、感光層に前記一般式
（１）〜（４）で表される化合物を含有させることによ
り、感光層やカップラー層の塗布均一性が改善され、ハ
ジキや画像ムラおよび画像の地合荒れがなく画像均一性
に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を得ることができる。

【００１５】前記一般式（１）〜（４）で表される化合
物の具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる
が、これらに限定されるものでない。一般式（１）で表
される化合物の具体例としては、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシ
エチレンセチルエーテルなどが挙げられ、一般式（２）
で表される化合物の具体例としては、ポリオキシエチレ
ンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテルなどが挙げられる。

【００１６】また、一般式（３）で表される化合物の具
体例としては、ポリオキシエチレントリベンジルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンベンジルフェニルエー
テルなどが挙げられ、一般式（４）で表される化合物の
具体例としては、ポリオキシエチレエンソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレエンソルビタンモノステ
アレート、ポリオキシエチレエンソルビタンモノパルミ
テート、ポリオキシエチレエンソルビタンモノオレエー
トなどが挙げられる。

【００１７】これら化合物の添加量としては、塗布液の
濃度として０．００５〜０．５ｗｔ％が適当であり、
０．０１〜０．３ｗｔ％が好ましい。下限未満ではその
効果を発揮することができず、上限を越えると水に対す
る溶解性がそれほど大きくないので未溶解物がハジキの
原因物質となるので上記範囲が望ましい。

【００１８】カップラー層における塩基性成分として
は、熱現像型ジアゾ複写材料分野で一般に知られている
ものが使用できるが、特に水溶性グアニジン塩が好まし
く、水溶性グアニジン塩を用いることにより長期保存性
を保つと共に熱現像性をさらに向上させ、発色性に優れ
た熱現像型ジアゾ複写材料を得ることができる。水溶性
グアニジン塩としては、例えば炭酸グアニジン、酢酸グ
アニジン、ぎ酸グアニジン、リン酸グアニジン、スルフ
ァミン酸グアニジン、リンゴ酸グアニジンなどが挙げら
れる。また、その使用量としては、カップリング成分１
重量部に対して、０．１〜１０重量部が適当であり、特
に０．２〜３．０重量部が好ましい。

【００１９】また、感光層および／またはカップラー層
には、熱応答性を促進するため、融点が６０℃から１５
０℃の熱可融性物質を併用することが好ましい。また、
熱可融性物質としては、溶融時にカップリング成分ある
いは上記共重合体などを溶解する作用のある物質が好ま
しい。熱可融性物質としては、例えば、２−トリブロム
エタノール、２，２−ジメチルトリメチレングリコー
ル、１，２−シクロヘキサンジオール等のアルコール誘
導体、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、モンタン酸ワックス、カルナバロウ等のワック
ス、モノステアリン、トリステアリン等の高級脂肪酸エ
ステル、その他ポリエチレングリコール、ポリエチレン
オキサイド、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、
高級多価アルコール、高級ケトン、有機酸アミド誘導体
などが挙げられる。特に有機酸アミド誘導体は溶融時に
上記の溶解作用が大きいのでカップリング反応が効率的
に進み発色が促進されるので好ましい。

【００２０】有機酸アミド誘導体の具体例としては、例
えばラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、べへン酸
アミド、ステアリン酸メチロールアミド、エチレンビス
ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド誘導体、安息
香酸ステアリルアミド、２−ナフトエ酸ラウリルアミ
ド、ミリスチン酸アニリド、ステアリン酸アニリドなど
が挙げられる。熱可融性物質はカップリング成分１重量
部に対して０．１〜１０．０重量部が適当であり、特に
０．５〜５．０重量部が好ましい。０．１重量部より少
ないと発色不足が生じ、１０．０重量部より多いと発色
性が悪くなる。

【００２１】また、カップラー層に用いられるカップリ
ング成分としては、例えば、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸ステアリルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸ラウリルアミド、２−ヒドロキシ−３ナフトエ酸エ
タノールアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸アニリド（ナフトールＡＳ）、２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４’−メチルフェニル
アミド（ナフトールＡＳ−Ｄ）、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸−４’−メトキシフェニルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸−４’−クロロフェニルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’−メチルフ
ェニルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−
２’，６’−ジメチルフェニルアミド、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸ナフトアミド、２−ヒドロキシナフタ
レン−３−ビグアナイドなどが挙げられる。

【００２２】本発明において、保存性に対しては、水に
不溶または難溶性のカップリング成分が好ましく、具体
例を挙げれば、例えばナフトールＡＳ系である。また、
この系のカップリング成分は熱可融性物質である高級脂
肪酸アミド誘導体と混合してＤＳＣを測定すると共融化
が見られ、互いに相溶性が良いと推測される。カップリ
ング成分はジアゾ化合物１重量部に対して０．１〜１
５．０重量部が適当であり、特に０．８〜８．０重量部
が好ましい。０．１重量部より少ないと発色不足が生
じ、１５．０重量部より多いと保存時好ましくないカブ
リが生じる。

【００２３】感光層に用いられるジアゾ化合物は、一般
式ＡｒＮ²⁺Ｘ^-で示されるジアゾニウム塩である（式
中、Ａｒは置換或いは無置換の芳香族部分を表し、Ａｒ
Ｎ²⁺はジアゾニウムカチオンを表す。Ｘ^-は酸アニオン
を表す。）。ジアゾ化合物の具体例としては、例えば、
４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフ
ェニルモルホリン、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモル
ホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモル
ホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−エチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブト
キシ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５
−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルピペラジ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルピロリジ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペリ
ジン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−Ｎ．Ｎ−ジメ
チルアニリン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−
２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’
−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシベンゾイル
アミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１−（４’−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジ
プロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−クロル
ベンゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４
−ジアゾ−１−（３’−メトキシベンゾイルアミノ）−
２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’
−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−フェニルメルカプト−２，５
−ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−ト
ルイルメルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４
−ジアゾ−１−（４’−メトキシフェニルメルカプト）
−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
（４’−クロルフェニルメルカプト）−２，５−ジメト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−トルイルメル
カプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１−（３’−メトキシフェニルメルカプト）−２，５−
ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（２’−トル
イルメルカプト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−
ジアゾ−１−フェノキシ−２，５−ジブトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシフェノキシ）−
２，５−ジエトキシベンゼンなどの塩化物の塩化亜鉛、
塩化カドミウム、塩化錫等の複塩、及び硫酸、ヘキサフ
ルオロリン酸、４フッ化ホウ素酸等の無機酸の塩などが
挙げられる。

【００２４】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料における
支持体としては、紙、合成紙又はプラスチツクフィルム
等の透明又は不透明の物が使用できる。本発明の熱現像
型ジアゾ複写材料は、これら支持休の上にジアゾ化合物
を含有する感光層と、カップリング成分、カルボン酸又
はジカルボン酸無水物を有するモノマーを構成成分とす
る共重合体および塩基性成分を含有するカップラー層と
を有するものであるが、これらの層を形成するには、例
えばカップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸無
水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体、塩基
性成分および必要により結着剤を含有する塗布液を支持
体上に塗布し乾燥させカップラー層を形成し、ついでジ
アゾ化合物と結着剤及び前記一般式（１）〜（４）で表
される化合物を含有する塗布液をカップラー層上に塗布
し乾燥させて感光層を形成すればよい。

【００２５】結着剤としては、例えば、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デ
ンプン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、等の水溶性樹
脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体などの各種エマルジョン樹脂などが使用で
きる。

【００２６】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料において
は、上述した成分の他に、通常のジアゾ複写材料に使用
されている各種添加物を用いることができる。例えば、
保存性向上剤としてナフタレン−モノスルホン酸ナトリ
ウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム、ナフタレ
ン−トリスルホン酸ナトリウム、スルホサリチル酸、硫
酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、塩化亜
鉛などが使用でき、また酸化防止剤としてチオ尿素、尿
素などが、溶解剤としてカフェイン、テオフィリンなど
が、酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ
酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸などを用いることがで
きる。その他にサポニンを小量添加することができる。

【００２７】また、光定着型感熱記録材料として使用す
る場合には、熱へッドに対するスティッキングの防止や
走行性を改良する目的で結着剤に填料を加えた保護層を
設けてもよい。填料としては、例えば、スチレン樹脂微
粒子、尿素−ホルマリン複合物樹脂微粒子、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタ
ン、タルク、カオリン、シリカ、アルミナ等の有機或い
は無機系の固体微粒子を用いることができる。また、同
様の目的で、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類も使用す
ることができる。結着剤としては、感光層などで使用さ
れる結着剤と同様な材料を用いることができる。

【００２８】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、各種
の感熱記録の分野、特に高速記録の要求されるファクシ
ミリや電子計算機などの出力記録用紙として有利に応用
することができ、また記録紙の表面に加熱により形成さ
れた画像は、画像形成後に露光することにより未反応の
ジアゾ化合物を分解させることによって定着させること
ができる。また、本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、
その定着性を利用し、有価証券や商品券、入場券、証明
書、伝票などに対する必要事項の記録や、それらの作成
に応用することができる。

【００２９】

【実施例】以下実施例により、本発明をさらに詳細に説
明する

【００３０】実施例１ 下記の組成からなるカップラー分散液を調合し、上質紙
の表面にワイヤバーを用いて塗布し乾燥させて、付着量
４．５ｇ／ｍ²のカプラー層を形成した。 ナフトールＡＳの分散液（２０ｗｔ％） ５ｇ スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０ｗｔ％） ３０ｇ （ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６８０、Ｔｇ６７℃） ステアリン酸アミド分散液（２０ｗｔ％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０ｗｔ％） １０ｇ 炭酸グアニジン １．５ｇ 水 トータル１００ｇ ついで、上記のカップラー層の上に下記の組成からなる
感光層溶液をワイヤバーを用いて塗布し乾燥させて、付
着量０．８ｇ／ｍ²の感光層を形成し、本発明の熱現像
型ジアゾ複写材料を作成した。 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン 塩化物・１／２塩化亜鉛 １．５ｇ 酒石酸 １ｇ カフェイン ２ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ ポリオキシエチレンラウリルエーテルの イソプロパノール溶解液（１０ｗｔ％） ０．５ｇ 水 トータル１００ｇ

【００３１】実施例２ 下記の組成からなるカップラー分散液を調合し、上質紙
の表面にワイヤバーを用いて塗布し乾燥させて、付着量
４．５ｇ／ｍ²のカプラー層を形成した。 ナフトールＡＳの分散液（２０ｗｔ％） ５ｇ スチレン−アクリル酸アンモニウム共重合体水溶液（２０ｗｔ％） ３０ｇ （ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６８０、Ｔｇ６７℃） イソブチレン−無水マレイン酸アンモニウム共重合体 水溶液（２０ｗｔ％）（クラレ社製、イソバン０４） １０ｇ ステアリン酸アミド分散液（２０ｗｔ％） ３０ｇ シリカ粉末 １ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０ｗｔ％） １０ｇ 炭酸グアニジン １．５ｇ 水 トータル１００ｇ ついで、上記のカップラー層の上に下記の組成からなる
感光層溶液をワイヤバーを用いて塗布し乾燥させて、付
着量０．８ｇ／ｍ²の感光層を形成し、本発明の熱現像
型ジアゾ複写材料を作成した。 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン 塩化物・１／２塩化亜鉛 １．５ｇ 酒石酸 １ｇ カフェイン ２ｇ イソプロパノール ５ｇ サポニン ０．１ｇ ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルの イソプロパノール溶解液（１０ｗｔ％） ０．５ｇ 水 トータル１００ｇ

【００３２】実施例３ 実施例２において、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテルの代わりにポリオキシエチレントリベンジル
フェニルエーテルを用いた以外は実施例２と同様にして
本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００３３】実施例４ 実施例２において、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテルの代わりにポリオキシエチレンソルビタンモ
ノステアレートを用いた以外は実施例２と同様にして本
発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００３４】比較例１ 実施例１において、感光層溶液中のポリオキシエチレン
ラウリルエーテルを用いなかった以外は実施例１同様に
して熱現像型ジアゾ複写材料を作成した。

【００３５】次に、実施例および比較例の熱現像型ジア
ゾ複写材料を富士写真フィルム社製コピアート５００に
より半露光および未露光で現像したところ、青色の画像
が得られた。その画像の濃度をマクベス濃度計９１４で
測定した。また、現像して得られた画像１ｍ２当たりの
ハジキの発生状況により、下記５段階で画像の均一性を
評価した。その結果を表１に示す。 ランク５：ハジキ無し ランク４：直径０．５ｍｍ未満のハジキの存在が１個以
内。 ランク３：直径０．５ｍｍ未満のハジキの存在が３個以
内。 ランク２：直径０．５ｍｍ未満のハジキの存在が５個以
内又は直径０．５ｍｍ〜１．０ｍｍのハジキがある。 ランク１：直径１．０ｍｍ以上ののハジキがある。

【００３６】また、実施例および比較例の熱現像型ジア
ゾ複写材料を５０℃５０％ＲＨの環境下に２４時間放置
して強制劣化させた後、富士写真フィルム社製コピアー
ト５００により全面露光し、地肌部の濃度をマクベス濃
度計９１４で測定した。この地肌部の濃度を強制劣化さ
せないで、富士写真フィルム社製コピアート５００によ
り全面露光した地肌部の濃度と比較し熱現像型ジアゾ複
写材料の長期保存性の評価を行った。その結果を表１に
示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】上記表１から明らかなように、本発明の熱
現像型ジアゾ複写材料は画像の均一性に優れ、且つ長期
保存性にも優れている。

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、画像均一性に優れ、且
つプレカップリングによる地肌かぶりなどが生じない長
期の保存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料を得ること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 霜田 直人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 梅原 和則 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にジアゾ化合物を含有する感光
   層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸
   無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体及び
   塩基性成分を含有するカップラー層を有する熱現像型ジ
   アゾ複写材料において、感光層に下記一般式（１）で表
   される化合物を含有することを特徴とする熱現像型ジア
   ゾ複写材料。 【化１】 （式中、Ｒは直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、ｎ
   は０から３０の実数を表す）
2. 【請求項２】 支持体上にジアゾ化合物を含有する感光
   層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸
   無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体及び
   塩基性成分を含有するカップラー層を有する熱現像型ジ
   アゾ複写材料において、感光層に下記一般式（２）で表
   される化合物を含有することを特徴とする熱現像型ジア
   ゾ複写材料。 【化２】 （式中、Ｒは直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、ｎ
   は０から３０の実数を表す）
3. 【請求項３】 支持体上にジアゾ化合物を含有する感光
   層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸
   無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体及び
   塩基性成分を含有するカップラー層を有する熱現像型ジ
   アゾ複写材料において、感光層に下記一般式（３）で表
   される化合物を含有することを特徴とする熱現像型ジア
   ゾ複写材料。 【化３】 （式中、Ｘはベンジル基を表す。ｍは１から３の整数を
   表し、ｎは０から３０の実数を表す）
4. 【請求項４】 支持体上にジアゾ化合物を含有する感光
   層と、カップリング成分、カルボン酸又はジカルボン酸
   無水物を有するモノマーを構成成分とする共重合体及び
   塩基性成分を含有するカップラー層を有する熱現像型ジ
   アゾ複写材料において、感光層に下記一般式（４）で表
   される化合物を含有することを特徴とする熱現像型ジア
   ゾ複写材料。 【化４】 （式中、Ｒは直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、ｎ
   は０から３０の実数を表す）