JPH1180498A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

ポリアセタール樹脂組成物

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JPH1180498A
JPH1180498A JP23837997A JP23837997A JPH1180498A JP H1180498 A JPH1180498 A JP H1180498A JP 23837997 A JP23837997 A JP 23837997A JP 23837997 A JP23837997 A JP 23837997A JP H1180498 A JPH1180498 A JP H1180498A
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JP
Japan
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silica
polyacetal resin
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silane coupling
weight
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JP23837997A
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English (en)
Inventor
Sumio Komatsu
純夫 小松
Mitsuhiro Horio
光宏 堀尾
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアセタール樹脂の機械的物性を保持し、
成形時の流動性に優れたポリアセタール樹脂を提供する
ことである。 【解決手段】 ポリアセタール樹脂に微粒子シリカを配
合してなるポリアセタール樹脂組成物。該シリカは、シ
ランカップリング剤で表面処理されたシリカであって
も、表面処理されていないシリカであっても良い。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアセタール樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、射出成形加工される
時に従来のポリアセタール樹脂よりも流動性、寸法安定
性に優れるポリアセタール樹脂に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリアセタール樹脂は、バランスのとれ
た機械特性を有し、摩擦・摩耗特性、耐薬品性、耐熱
性、電気特性等に優れるため、自動車や電気・電子機器
の部品等に広く利用されている。近年、OA、AV部品
は小型化、薄肉化が一層進み、これらの部品等の成形に
おいては、ポリアセタール樹脂の流動性が特に要求され
るようになっている。
【0003】その為の改善案として、ポリアセタール樹
脂の分子量を下げる方法、また、ポリアセタール樹脂に
ポリアルキレングリコール、脂肪族アルコール、グリセ
リン等を添加することにより、溶融粘度を低下させる方
法等が提案されている。しかしながら、上記公知の技術
ではポリアセタール樹脂本来の重要な性質である機械的
物性、熱安定性および成形品の外観性が著しく低下する
問題があった。
【0004】また、寸法安定性の改良を目的として、ポ
リアセタール樹脂に窒化ホウ素、タルク等の無機粒子を
結晶化促進剤として添加する方法が提案されている。し
かしながら、該方法では、寸法安定性の改良は出来ても
流動性を改良することはできなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアセタ
ール樹脂の機械的な特性を維持しつつ、成形時の流動
性、寸法安定性を改良したポリアセタール樹脂組成物を
提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリアセタール
樹脂に微粒子シリカを配合することによって、ポリアセ
タール樹脂の機械的な特性を維持しつつ、成形時の流動
性を改良することができることを見出し、本発明に至っ
た。
【0007】即ち、本発明は、(1) (A)ポリアセ
タール樹脂100重量部に対し、(B)1次粒子の平均
径が7〜40nmのシリカ0.01〜30重量部を配合
してなるポリアセタール樹脂組成物、(2) (B)1
次粒子の平均径が7〜40nmのシリカが、シランカッ
プリング剤で表面処理されたシリカである上記(1)の
ポリアセタール樹脂組成物、(3) シランカップリン
グ剤で表面処理されたシリカが、未処理シリカ100重
量部に対してシランカップリング剤0.01〜20重量
部で表面処理されたものである上記(2)のポリアセタ
ール樹脂組成物、(4) シランカップリング剤がSH
基を有するシランカップリング剤である上記(2)又は
(3)のポリアセタール樹脂組成物、(5) SH基を
有するシランカップリング剤がγ−メルカプトアルキル
トリアルコキシシランあるいはγ−メルカプトアルキル
アルキルジアルコキシシランである上記(4)のポリア
セタール樹脂組成物、を提供するものである。
【0008】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられる(A)ポリアセタール樹脂としては、ホルム
アルデヒド、又は、その3量体であるトリオキサンや4
量体であるテトラオキサンなどの環状オリゴマーを重合
し、重合体の末端をエステル、エーテル基により封鎖し
たオキシメチレンホモポリマーをはじめ、ホルムアルデ
ヒド、又は、その3量体であるトリオキサンや4量体で
あるテトラオキサンとエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、1,3ジオキソラン、1,4ブタンジオー
ルホルマールなどの環状エーテルとを共重合させたオキ
シメチレンコポリマーや更に架橋や分岐状分子鎖を有す
るポリマー、或いはオキシメチレン単位からなるセグメ
ントと異種成分セグメントとを含有するオキシメチレン
ブロックコポリマーであり、重合体の末端をエステル、
エーテル基により封鎖したものが挙げられる。好ましい
ポリアセタール樹脂としては、オキシメチレンホモポリ
マー、1,3ジオキソランとの共重合体のオキシメチレ
ンコポリマーが挙げられる。
【0009】また、本発明において用いられるポリアセ
タール樹脂はMIが1〜100gr/10分であること
が好ましく、より好ましくはMIが5〜30gr/10
分である。本発明において、(B)シリカは、四塩化ケ
イ素の加水分解(SiCl4 +2H2O→SiO2+4H
Cl)法によって製造されたものが好ましい。また、
(B)シリカは、1次粒子の平均径が7〜40nmのも
のであることが必要であり、好ましくは7〜30nmの
ものである。1次粒子の平均径が7nm未満のものや、
40nmを超えるものでは、本願の目的である、流動性
や寸法安定性の改善効果がない。
【0010】(B)シリカの配合量は、ポリアセタール
樹脂100重量部に対して、0.01〜30重量部であ
る。好ましくは0.01〜20重量部である。更に好ま
しくは、0.01〜10重量部である。配合量0.01
重量部未満では成形時の流動性の向上はなく、また、3
0重量部を超える配合量では、機械的特性、特に靱性が
維持出来なくなる。
【0011】本発明において、(B)シリカとしては、
シランカップリング剤で表面処理されたシリカも、表面
処理されていないシリカも用いることができるが、特に
シランカップリング剤で表面処理されたものが好ましく
用いられる。(B)シリカの表面処理剤に用いるシラン
カップリング剤としては、γーアミノプロピルトリメト
キシシラン、γーNーフェニルアミノプロピルトリメト
キシシラン、γー(2ーアミノエチル)アミノプロピル
トリメトキシシラン,γー(2ーアミノエチル)アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン,γーグリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン,γーメルカプトプロピルト
リメトキシシラン,メチルトリメトキシシラン,γーア
リニドプロピルトリメトキシシラン,γーメルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン等、および、そのエトキ
シ、プロポキシ体などが挙げられる。これらの中でもS
H基を有するシランカップリング剤が好ましく、SH基
を有するγーメルカプトアルキルトリアルコキシシラ
ン、γーメルカプトアルキルアルキルジアルコキシシラ
ンがより好ましい。特に好ましいシランカップリング剤
としては、γーメルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン,γーメルカプトプロピルメチルジメトキシシランが
挙げられる。
【0012】本発明において、(B)シリカの表面処理
に用いるシランカップリング剤の量は、未処理シリカ1
00重量部に対し、0.01〜20重量部である。好ま
しくは、0.1〜15重量部である。より好ましくは、
1〜10重量部である。ここで、未処理シリカとは、シ
ランカップリング剤で表面処理する前のシリカである。
【0013】シランカップリング剤によるシリカの表面
処理方法は、通常使われている方法、例えば、シランカ
ップリング剤のみ、または、シランカップリング剤、水
およびアルコールと未処理シリカとをブレンダーにかけ
乾燥する方法などが使用できる。本発明ポリアセタール
樹脂組成物には所望に応じて、本発明の目的を損なわな
い範囲で、更に公知の各種添加剤を配合することが出来
る。例えば、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、無
機フィラー、顔料、結晶核剤、潤滑剤、離型剤等を添加
して用いられる。
【0014】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、O
A機器、自動車の各種部材、例えば、ギア、軸受け、レ
バー、キーステム、カム、ラチェット、ローラー、VT
Rのガイドローラー、側板、カムギア、複写機のギア、
CD−ROMトレー部材などに使用できる。本発明のポ
リアセタール樹脂組成物の調製方法については特に制限
はなく、従来熱可塑性樹脂組成物の調製に慣用されてい
る方法を用いることができる。例えば、前記の(A)、
(B)成分及び必要に応じて各種添加成分を、バンバリ
ーミキサー、ロール混練機、押出し機、ボールミル高速
攪拌機、シェイカーなどの通常樹脂溶融体の混練に用い
られている公知の装置を用いて溶融混練することにより
調製することができる。これらの混練装置の中で、酸素
の遮断や、作業環境、作業能率などの点から押出し機が
最適である。この押出し機の種類としては、1軸、2
軸、ベント付、ノーベントタイプなどがあるが、いずれ
の押出し機によっても、本発明の樹脂組成物を調製する
ことができる。
【0015】
【発明の実施の形態】次に実施例により本発明を詳細に
説明する。次に実施例における測定項目と測定条件を述
べる。 (1)分子量分布: 東ソー(株)HLC−8120及
び昭和電工(株)製HFIP806(30cmカラム2
本)、キャリアとしてHFIP、標準試料としてポリマ
ーラボラトリー社製PMMAを用いて、温度40℃、流
量0.5ml/minでGPCを測定して求めた。 (2)機械的物性評価: 成形機 東芝(株)製IS1
00E(シリンダー温度:190℃設定、金型温度:7
0℃設定)でASTM試験片を作成した。成形2日後の
を、島津製オートグラフ(AG−1000B型)で物性
を評価した。 (3)Izod衝撃強度: 東洋精機製Izod衝撃試
験機(ハンマー重量:2.917LB、ハンマー持ち上
げ角:127度、周期:1.20sec、Vノッチ付)
で評価した。 (4)寸法安定性評価: 成形機 東芝(株)製IS−
80A(シリンダー温度:200℃設定、金型温度:7
7℃設定)で130mm(長)×110mm(巾)×3
mm(厚)、59.0grの平板を成形し、23℃、5
0%(湿度)の恒温室で48Hr放置後の寸法を測定
し、成形後収縮率にて寸法安定性を評価した。 (5)流動性評価法: 成形機 住友ネスタール成形機
(シリンダー温度:200℃、射出圧力:980kgf
/cm2 、金型温度:80℃)で1mm(厚)×6mm
(巾)の金型にて成形しその時の流動長を計量し流動性
を評価した。 <シリカの表面処理法>未処理シリカ100grを
(株)日本精機製作所製ホモジナイザー(2LASー2
001)に入れ、回転数500rpmで攪拌しながら、
シランカップリング剤、水10grおよびメタノール1
0grを滴下し1時間攪拌後、100℃に設定された真
空乾燥機で1時間真空乾燥した。
【0016】
【実施例1】 <ポリアセタール樹脂の製造>十分に脱水されたパラホ
ルムアルデヒドを150℃で熱分解させ、冷却トラップ
を数回通すことにより、純度99.9重量%のホルムア
ルデヒドガスを得た。2リットルの重合槽に、1時間当
たり6.5リットルのヘキサン、1000部(以下、部
は重量部を示す。)のホルムアルデヒドガス、0.00
75モル%(対ホルムアルデヒド)のジメチルステアリ
ルアンモニウムアセテート及び3.6gの分子量調節剤
(無水酢酸)を4時間連続して供給した。この間重合槽
の温度を59〜61℃に維持した。重合体と重合溶媒を
含むスラリーを供給量に見合って連続的に抜き出し、重
合体をろ過により分離した。重合体を十分脱水処理した
アセトンで十分洗浄後、60℃にて真空乾燥し、340
0部の白色重合体を得た。このものの数平均分子量は4
6500、Mw/Mn=1.8であった。こうして得た
ポリアセタール重合体の不安定末端を安定化する為に、
ポリアセタール樹脂3400部、ヘキサン4500部、
無水酢酸4500部及び酢酸カリウム0.45部を15
0℃にて2時間加熱し冷却後、十分脱水処理したアセト
ンで洗浄し60℃にて真空乾燥し、重合体2700部を
回収した。この末端安定化された重合体の数平均分子量
は、46600、Mw/Mn=1.85であった。
【0017】末端アセチル化されたポリアセタール樹脂
粉末100部に対し、酸化防止剤としてイルガノックス
245(チバガギー社製)を0.3部添加したポリアセ
タール樹脂と四塩化ケイ素の加水分解法で合成されたシ
リカ0.5部(日本アエロジル(株)製 商品名 アエ
ロジル−50、平均径30nm、BET法による比表面
積50±15m2/g )を窒素雰囲気化でブレンド
し、200℃に設定されたL/D=25のベント付き二
軸押出式を用い、スクリュウー回転数100rpm、吐
出量5Kg/Hrの条件下で溶融混練して、樹脂組成物
をペレット化した。このペレットを80℃で3時間乾燥
した後、上記の各評価用の試験片を成形した。評価結果
を表1に示す。
【0018】
【実施例2〜9】(B)シリカの配合量および、種類を
変更した以外は、実施例1と同様な操作を行い、ポリア
セタール樹脂組成物樹のペレットを作成し、上記の各評
価用の試験片を成形した。結果を表1および2に示す。 実施例に用いた(B)シリカの種類 B−1: 日本アエロジル(株)製 商品名 アエロジ
ル−50、平均径30nm、BET法による比表面積5
0±15m2/g B−2: 日本アエロジル(株)製 商品名 アエロジ
ル−200、平均径12nm、BET法による比表面積
200±25m2/g B−3: 日本アエロジル(株)製 商品名 アエロジ
ル−380、平均径7nm、BET法による比表面積3
80±30m2/g B−4: B−2をシランカップリング剤(メチルトリ
メトキシシラン)(未処理シリカ100重量部に対し1
重量部)で表面処理したシリカ B−5: B−2をシランカップリング剤(メチルトリ
メトキシシラン)(未処理シリカ100重量部に対し1
0重量部)で表面処理したシリカ B−6: B−2をシランカップリング剤(γーメルカ
プトプロピルトリメトキシシラン)(未処理シリカ10
0重量部に対し1重量部)で表面処理したシリカ B−7: B−2をシランカップリング剤(γーメルカ
プトプロピルトリメトキシシラン)(未処理シリカ10
0重量部に対し10重量部)で表面処理したシリカ
【0019】
【比較例1〜8】シリカ、シリカの配合量およびシリカ
以外の化合物に変えた以外は、実施例1と同様な操作を
行った。結果を表3に示す。比較例8に用いられるシリ
カは、 B−8: (株)イズミテック製 商品名 平均径27
μm、比表面積2.5m 2 /gである。また、表中、p
pmは重量ppmを表す。
【0020】
【表1】
【0021】
【表2】
【0022】
【表3】
【0023】
【発明の効果】本発明により、ポリアセタール樹脂本来
の機械的物性を保持し、かつ成形時の流動性、寸法安定
性に優れたポリアセタール組成物を提供することを可能
になった。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)ポリアセタール樹脂100重量部
    に対し、(B)1次粒子の平均径が7〜40nmのシリ
    カ0.01〜30重量部を配合してなるポリアセタール
    樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 (B)1次粒子の平均径が7〜40nm
    のシリカが、シランカップリング剤で表面処理されたシ
    リカである請求項1のポリアセタール樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 シランカップリング剤で表面処理された
    シリカが、未処理シリカ100重量部に対してシランカ
    ップリング剤0.01〜20重量部で表面処理されたも
    のである請求項2のポリアセタール樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 シランカップリング剤がSH基を有する
    シランカップリング剤である請求項2又は3のポリアセ
    タール樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 SH基を有するシランカップリング剤が
    γ−メルカプトアルキルトリアルコキシシランあるいは
    γ−メルカプトアルキルアルキルジアルコキシシランで
    ある請求項4のポリアセタール樹脂組成物。
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