JPH1171563A

JPH1171563A - アクリル系乳化重合体を含んだ着脱可能な感圧接着剤組成物

Info

Publication number: JPH1171563A
Application number: JP17039598A
Authority: JP
Inventors: Barnard Margaret; バーナードマーガレット; Berman Stansrive; バーマンスタンスリブ
Original assignee: Avery Dennison Corp
Current assignee: Avery Dennison Corp
Priority date: 1998-06-17
Filing date: 1998-06-17
Publication date: 1999-03-16

Abstract

(57)【要約】【課題】長期にわたり、また広範囲の支持体に対しす
ぐれた接着性と着脱性能を示す、取外し可能の感圧接着
剤を提供すること。【解決手段】少なくとも一つのアルキルアクリレート
モノマーの約90から約99.5部、少なくとも一つの極性モ
ノマーの約２部以下、少なくとも一つの多官能アクリレ
ートモノマーの約１部以下、から成る約70％から約90％
のゲル含有量を示すアクリル系乳化重合体と、モノマー
重量当り約1.5重量％から約2.0重量％を示す陰イオン乳
化剤と、モノマー重量当り約0.5重量％から約2.0重量％
を示す非イオン乳化剤と、から構成され、陰イオンおよ
び非イオン乳化剤の全量がモノマー重量当り約4.0重量
％以下であり、および、非イオン乳化剤に対する陰イオ
ン乳化剤の重量比を少なくとも約１とする着脱可能の感
圧接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感圧接着剤、さら
に詳しく言えば、ゲル含有量が約70％から約90％を示す
アクリル系乳化重合体から成る着脱可能な感圧接着剤組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】着脱可能の感圧接着剤は、標識、テープ
等の各種の製品に使用し、製品と支持体とを接着させ、
使用後はとくに支障なく、さらに“しみ”または残留物
を付着させずにこれを支持体から除去できるようにした
ものである。この種の用途に適合させるには、感圧接着
剤はすぐれた接着力とともに低い剥離抵抗を持つ必要が
あり、また経時的に接着力が強まるものであってはなら
ない。感圧接着剤は多種の支持体上で上記物理特性を発
揮するのを理想とする。

【０００３】実用的に利用できる着脱可能な感圧接着剤
の一例としてアクリル系乳化重合体があるが、これは、
マンドレル操作性が劣る一方、経時的にある種の支持体
の接着効果が過度に発揮される。この種製品はまた18〜
20ｇ/ｍ²の狭い塗布量の範囲に性能が限定され、高価に
なり勝ちである。

【０００４】他の利用し得る着脱可能感圧接着剤に配合
ゴム組成物があるが、このものは時間の経過とともに相
分離傾向を示す。この結果、周縁浸出、表面にじみを生
じ、支持体によっては過度の接着高進傾向を示す。この
配合物は低速条件でのみ被覆されかつ交換性能は劣る。

【０００５】アクリルエマルジョンから成る着脱可能の
感圧接着剤を改質する試みとしては、二種の市販ポリマ
ーに充填剤とイオン架橋剤とを混合配合する方式が挙げ
られる。しかしこの配合処方では、異なる二種のガラス
転移温度で示される不一致性が認められ、さらに支持体
によっては、この接着剤によりしみの残存傾向を示す。

【０００６】以上のことから、長期にわたり、また広範
囲の支持体に対しすぐれた接着性と着脱性能を示す、取
外し可能の感圧接着剤が要求される。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題の
解決を課題とするものであり、その目的とするところ
は、長期にわたり、また広範囲の支持体に対しすぐれた
接着性と着脱性能を示す、取外し可能の感圧接着剤を提
供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも一
つのアルキルアクリレートモノマーの約90から約99.5
部、少なくとも一つの極性モノマーの約２部以下、少な
くとも一つの多官能アクリレートモノマーの約１部以
下、から成る約70％から約90％のゲル含有量を示すアク
リル系乳化重合体と、モノマー重量当り約1.5重量％か
ら約2.0重量％を示す陰イオン乳化剤と、モノマー重量
当り約0.5重量％から約2.0重量％を示す非イオン乳化剤
と、から構成され、陰イオンおよび非イオン乳化剤の全
量がモノマー重量当り約4.0重量％以下であり、およ
び、非イオン乳化剤に対する陰イオン乳化剤の重量比を
少なくとも約１とする着脱可能の感圧接着剤組成物であ
る。そのことにより上記目的が達成される。

【０００９】本発明は着脱可能な感圧接着剤（pressure
-sensitive adhesive,ＰＳＡ）組成物を提供するもので
あり、この組成物を支持体上にこの組成物を被覆する、
たとえば、光沢紙および電子データ処理機用紙等のラベ
ル素材にこれを施す場合等に経時的に過度の接着力増進
もなく種々の支持体上で低剥離効果が得られる。

【００１０】本発明の感圧接着剤組成物はアクリル系の
乳化重合体から成り、この重合体のゲル含有率は約70％
から約90％、膨潤率は約15から約20の値を示す。重合体
約90から約99.5部のアルキルアクリレートモノマーから
成り、このモノマーのアルキル鎖中の炭素原子数は１か
ら約12、好ましくは約４から約８である。重合体はさら
にメタアクリル酸のごとき極性モノマーを最大約２部、
また、多官能アクリレートモノマーを最大約１部含有す
る。

【００１１】感圧接着剤組成物はできれば一種以上の接
着安定剤を含み、この安定剤にはモノマー重量当り最大
約１％量の保護コロイドと、モノマー重量当り最大約３
％量の可塑剤を含有させる。

【００１２】重合体は好ましくは感圧接着剤組成物の一
部を構成する陰イオンと非イオン乳化剤または界面活性
剤の組合わせ物質の存在下で合成する。陰イオンおよび
非イオン乳化剤の全量はモノマー重量の約4.0％以下、
好ましくは約3.7％以下とする。陰イオン乳化剤対非オ
ン乳化剤との比率は１以上とする。陰イオン乳化剤はモ
ノマー重量に対し約1.5％から約３％、非イオン化剤量
はモノマー重量に対し約0.5％から約２％の範囲とす
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明によれば、アクリル系乳化重合体か
ら成る着脱可能の感圧接着剤（ＰＳＡ）組成物が得られ
る。面素材上に被覆して標識等を構成する場合に用いる
着脱タイプの感圧接着剤組成物は、低い接着剥離性、で
きればステンレススチール上で約50から約300Ｎ/ｍ度の
剥離性を示し、時間および／または温度とともに顕著な
接着剥離性の増進を示さないものとする。

【００１５】アクリル系乳化重合体は約90から約99.5
部、または重量％、好ましくは約98部のアルキルアクリ
レートモノマーを含む。重合体中約90部以下のアルキル
アクリレート量ではゲル含有量を低め、しかもガラス転
移温度（Ｔｇ）を高め、着脱性を低める結果となる。約
99.5部以上のアルキルアクリレート含有の重合体は、接
着力が不十分であるとともに、ある種類の支持体から剥
がす場合しみまたは残留物が残存し勝ちである。

【００１６】アルキルアクリレートモノマーは好ましく
はアルキル鎖内に１から約12個の炭素原子数を、さらに
好ましくは大部のアルキルアクリレートモノマーがアノ
キル鎖内中約４から約８個の炭素原子数を含むことに
る。低級アルキルアクリレート、つまりアルキル鎖中１
〜３個の炭素原子数を持つものは、感圧接着剤組成物の
接着性に影響を与える傾向があり、このため結局は少な
くとも支持体によっては接着性を低めすぎる悪影響を示
す。アルキル鎖中12個以上の炭素原子を含むアルキルア
クリレートのホモポリマーは結晶態傾向を示し好ましい
とはいえない。しかしアルキル鎖中12個以上の炭素原数
を持つアルキルアクリレートを含む非結晶態コポリマー
は要求にかなうものとして使用できる。

【００１７】したがって、少なくとも大部分のアルキル
アクリレートモノマーがアルキル鎖中約４個から約８個
の炭素原子数を示すポリマーは、現在、硬度、接着性、
着脱性の最適バランスを維持する上で好ましい。

【００１８】本発明の使用に好適なアルキルアクリレー
トとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチル
アクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリ
レート、イソオクチルアクリレート、およびイソブチル
アクリレートが挙げられ、この中現在好ましいとされる
のが２−エチルヘキシルアクリレートである。

【００１９】ポリマー中約97または98部以下のアルキノ
アクリレートモノマーを含む場合は、さらに酢酸ビニノ
等のその他任意のモノマーを最大約10部まで含有させる
と好都合である。

【００２０】アルキルアクリレートモノマーの他に、ア
クリル系乳化重合体にはメタアクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸またはアクリルアミド等の一種
以上の極性モノマーを最大約２部までを包含させる。こ
の極性モノマーはこの重合体に機械的安定性と接着力と
を与える。

【００２１】本発明のポリマーは、さらに少なくとも多
官能アクリレートモノマーの最大約１部まで、好ましく
は約0.1部から約0.3部を含む。この多官能アクリレート
モノマーを含有させることにより、ポリマー中好適なゲ
ル含有量が得られる。すなわち、多官能アクリレートモ
ノマーが含まれない場合、ポリマーのゲル含有量は低す
ぎる傾向を示す。ポリマー配合体大部についての多能ア
クリレートモノマーは要求ゲル含有量を得るためには最
低約0.1％量を保持しなければならない。

【００２２】多官能アクリレートモノマー量は約１％を
超過すべきでないことが分かっているが、その理由はこ
の程度の量ではポリマーの得られるアクリル系のエマル
ジョンの安定性が低下し、調製操作中エマルジョン粒子
が凝結するためである。上記約0.3％の多官能アクリレ
ートモノマー量は、付加的利点が一切見られぬこと、つ
まり、ゲル含有量の増加利点が一般に見られぬため好ま
しいとはいえない。好適な多官能アクリレートの実例と
しては、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヘキ
サンジオールジアクリレート、エトキシル化トリメチル
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレートおよびポリプロピレングリコールジアクリ
レート等が挙げられる。現在好適とされるのはヘキサン
ジオールジアクリレートである。

【００２３】モノマーの重合には一種の反応開始剤が用
いられる。適当な開始剤であれば種類に関係なく使用で
きる。好適開始剤としては過酸化物および過酸化二硫酸
塩が挙げられる。開始剤の適正使用量はモノマー重量に
対し約0.1％から約0.2％である。現在好適とされる反応
開始剤は過硫酸カリウムおよびｔ−ブチルヒドロパーオ
キサイドであり、とくにこのものを相互に約１：１から
約１：３の比率で配合したものが用いられる。この配合
物が好ましい理由は、反応開始速度および転化率すなわ
ち一定時間に生成されるポリマー量を最適制御できるた
めである。

【００２４】本発明によるアクリル系乳化重合体のゲル
含有量は約70から約90重量％、好ましくは約75から約83
重量％の範囲とする。ここで用いる“ゲル含有量”は、
テトラヒドロフラン、トルエンまたはその他類似の有機
溶剤中の不溶の重合体の重量％で示す。

【００２５】ゲル含有量が約70％以下のアクリル系乳化
重合体は、とくに経時変化による接着性が強すぎるこ
と、したがって、着脱可能接着剤を必要とする用途には
不適であることが分かった。約90％以上のゲル含有度を
示す重合体は接着性が弱すぎる結果、多くの用途につい
て接着性が勝ち過ぎる。

【００２６】ゲル含有量が約75％以下および約83％以上
を示すアクリル系乳化重合体は好適と見なせない。その
理由はこの重合体は支持体によっては接着性が強すぎた
りまたは弱すぎる傾向を示すためである。現状ではゲル
含有量が約75％から約83％を示すアクリル系乳化重合体
が好ましいとされるが、その理由は極性、非極性および
多孔性支持体を含む大部分の支持体でのぞましい接着性
と着脱性を示すからである。この支持体の使用例とし
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ガラス繊維、電気
用エナメル、ガラス、フオルミカ、マニラタグ、再生段
ボールが挙げられる。

【００２７】アクリル系乳化重合体はさらに約15から約
25、好ましくは約18から約23までの膨潤比を持たせる。
ここで用いる「膨潤比」は有機溶剤量、とくに溶解作用
がなく重合体が吸収し得るテトラヒドロフランの量をあ
らわす。たとえば膨潤比15は、重合体１グラムが溶解す
ることなく溶剤の15グラムを吸収できる数値を示す。

【００２８】膨潤比は重合体の架橋密度の間接的判定基
準となる。膨潤比が約25以上を示すことは好ましくな
い。その理由は、この場合架橋が不十分なため、少なく
とも支持体によっては重合体の接着性が強すぎる結果を
生むためである。膨潤比が約15以下の場合も同様好まし
くない。この場合は架橋作用が強すぎる結果少なくとも
支持体のある種のものに対し重合体の接着性が弱くなり
過ぎるためである。

【００２９】とくに必須条件ではないが、重合体のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は約-30℃から約-60℃、好ましくは
約-50℃から約-55℃の範囲にあることがのぞましい。Ｔ
ｇが約-30℃から約-60℃、とくに約-50℃から約-55℃を
示す感圧接着剤組成物は要求粘着性、すなわち初期接着
性を発揮する。

【００３０】重合体の可溶部分の平均分子量もまたそれ
ほど決定条件ではないが、少なくとも約200,000程度が
好ましい。約200,000以下の可溶部分平均分子量を示す
重合体は接着性が強過ぎ凝集強さが不足する結果、感圧
接着剤組成物を除去した後残留物が支持体上に残ること
が知られている。

【００３１】アクリル系エマルジョンポリマーに加え、
さらに着脱可能の感圧接着剤組成物に一種以上の接着安
定剤を加え、経時的および／または温度上昇時点で接着
剥離性の増進極力少くすることがのぞまれる。好適な接
着安定剤としては一種以上の可塑剤および一種以上の保
護コロイドが挙げられる。

【００３２】可塑剤の量はモノマー全重量に対し約３％
まで添加することができ、できればその量を約１％から
約３％までとする。

【００３３】約１％以下の量では好ましくない。その理
由は支持体によってはたとえばポリプロピレン、フオル
ミカ等の支持体上で、とくに経時変化を受けた場合、感
圧接着剤組成物の着脱性能が十分発揮されないことによ
る。しかし、ガラスのごとき、支持体では可塑剤を必要
としない場合もある。可塑剤量は約３％以上でないこと
がのぞましいが、その理由は重合体の剪断特性が低下す
ることと、ガラス等の支持体層上への感圧接着剤組成物
の接着性能が十分でなくこの結果、この支持体層からの
着脱性が大きくなり過ぎることによる。

【００３４】適当な可塑剤であれば種類にかかわらず使
用してよい。好ましい可塑剤としては、フタル酸ジオク
チル、アゼライン酸ジオクチル等の二塩基酸ジアルキル
エステルを含むモノマー可塑剤が挙げられる。現在好ま
しいとされる可塑剤はアゼライン酸ジオクチルである。

【００３５】当業者間で立体安定剤として知られる保護
コロイドは感圧接着剤組成物中、モノマー重量当り約１
％を限度とし、好ましくはモノマー重量当り約0.5％か
ら約１％までの量の添加がのぞましい。保護コロイド添
加重が0.5重量％以下の組成物は、この組成物が支持体
によっては、これに対する接着性が高まり過ぎる傾向を
示すことから好ましくない。ガラス等のある種の支持体
では、組成物中への保護コロイド添加は必要でない。添
加の場合には、その量は約１重量％を越さないことがの
ぞましい。その理由は、このタイプの組成物は接着性が
低過ぎる結果、支持体の種類によっては着脱性が過大と
なり勝ちのためである。

【００３６】適当な保護コロイドであればどのものでも
使用できる。現在好適とされる保護コロイドはVinol 54
0の商品名でエアープロダクツ（Air Products）社が販
売する高分子量のポリビニルアルコール組成物である。
この製品の加水分解度は約87〜89％である。すなわち、
ポリ酢酸ビニルが約89％加水分解してポリビニルアルコ
ールを与える。製造メーカーによればその分子量は約10
5,000から約110,000とされている。その他好適の保護コ
ロイドとしてはポリ酸化エチレンおよびヒドロキシエチ
ルセルローズ等が挙げられる。

【００３７】上記成分構成の乳化重合体を得るには、ポ
リマー合成の原料であるアクリル系エマルジョンの粒子
径は約210nm以下とすべきことが分かっている。この粒
径であれば重合生成物のゲル含有量を低めることなくエ
マルジョンを安定化できる。

【００３８】さらに明確にされた点は、希望の接着剥離
性を示し、約70から約90％のゲル含有量を占めるアクリ
ル系乳化重合体の調製には陰イオン性と非イオン性の乳
化剤または界面活性剤の配合物の存在下で、モノマーを
重合させる必要のあることであった。

【００３９】陰イオン乳化剤単味で重合体を合成すると
凝集しない高ゲル含有の重合体が得られるが、同時に好
ましくない高い接着剥離状態を示し、その結果、希望す
る用途に対し、着脱性能の劣る重合体が得られる。さら
に、陰イオン乳化剤と非イオン乳化剤を配合添加するこ
とにより、重合体を好ましい程度にまで接着させた場合
に剥離性が弱まることも分かった。しかし、非イオン乳
化剤の添加により、エマルジョンの粒子径は増大傾向を
示す。

【００４０】したがって、要求条件を維持するために
は、陰イオンおよび非イオン性乳化剤の全量は、好まし
くはモノマー重量を基準とした、約4.0％以下、さらに
好ましくは約3.7％以下に維持する必要がある。約3.7重
量％以上およびとくに約4.0重量％以上の乳化剤を含む
エマルジョンは安定度が低下する傾向、すなわち凝集す
る傾向を示すため、使用は好ましくない。

【００４１】陰イオン乳化剤の添加量はモノマー重量当
り約1.5から約3.0％、および好ましくは約1.8から約2.1
％とすべきである。約1.5重量％以下の陰イオン乳化剤
を使用すると、エマルジョンは安定性を欠き乳濁液粒子
の凝集を生じ勝ちである。

【００４２】非イオン乳化剤量はモノマー重量当り約0.
5から約2.0重量％、好ましくは約1.3から約1.7重量％と
すべきである。この場合もまた、非イオン乳化剤の添加
量を約0.5％以下とすると、エマルジョンの安性は失わ
れる傾向を示す。

【００４３】さらに陰イオン乳化剤が非イオン乳化剤に
対する重量比は１以上とすべきことが分かっている。す
なわち、陰イオン乳化剤量は非イオン乳化剤量より大と
する必要がある。この比率が１以下となると、ゲル含有
量が低下傾向を示し、乳濁液中の粒径は大きくなる。現
在好ましいとされる陰イオン乳化剤と非イオン乳化剤と
の重量比率は2.1から1.5である。

【００４４】現在採用の好適な陰イオン乳化剤は、Trit
on X-200の商品名でローム・アンド・ハース（Rohm & H
aas）社販売のエトキシルオクチルフェノールスノホン
酸ソーダであり、この乳化剤はエトキシルオクチルフェ
ノール１モル当り約20モルの酸化エチレンを含む。その
他適当な陰イオン乳化剤としては、スルホ琥珀酸アルキ
ルポリエーテル、スルホ琥珀酸アルキルアリールポリエ
ーテル、スルホン酸アルキルポリエーテルおよびスルホ
ン酸アルキルアリールポリエーテルが挙げられる。

【００４５】現在好適と見られる非イオン乳化剤はTrit
on N-111の商品名でローム・アンド・ハース（Rohm & H
aas）社販売のエトキシルノニルフェノールである。こ
の乳化剤にはエトキシルノニルフェノールの１モノに対
し酸化エチレンの約10モルが含まれる。その他の好適な
非イオン乳化剤としてアルキルアリールポリエーテルが
あげられる。

【００４６】陰イオンおよび非イオン乳化剤の他に、ゲ
ル含有量および粒子径はできれば、ピロリン酸四ソーダ
またはジもしくはモノ塩基性りん酸アンモニウム等のエ
マルジョン態のごとき電解質を少量添加して調整する。
現在採用される好ましい添加物質はピロリン酸四ソーダ
である。電解質の適正量はモノマー重量当り約0.15％か
ら約0.3％の範囲とする。約0.15％以下の添加量では重
合体中のゲル含有量が低すぎる理由から好ましくない。
また電解質約0.3重量％以上の使用は、エマルジョンの
安定性に悪い効果を与えることと、粒子径が大きくなり
過ぎる理由からすすめられない。

【００４７】上記各種の要因に加え、感圧接着剤組成に
カーボンブラック、二酸化チタン、有機染料等の着色剤
および濃縮剤のごとき別種充填剤を少量加えてもよい。

【００４８】本発明によるアクリル系乳化重合体の好ま
しい調製方法は、まず触媒の供給および予備乳濁液供給
の調製確保にある。触媒供給原料は水と触媒とから成
り、適当な触媒であれはすべて利用できる。現在使用さ
る好適物質はスルフオキシル酸ナトリウムホルムアルデ
ヒドである。予備乳濁液にはアルキルアクリレートモノ
マー、可塑剤促進剤、陰イオンおよび非イオン乳化剤お
よび水が含まれる。

【００４９】本方法では、触媒と予備乳濁液供給原料を
同時に適合反応器に添加する。触媒および予備乳濁液原
料の供給割合は、約２時間から約４時間かけて、反応器
にモノマーと触媒とが添加されるように調節する。約20
％から約60％、好ましくは約40％の予備乳濁液および触
媒を添加したのち、生成エマルジョン（乳濁液）のｐＨ
を重炭酸ナトリウム等を加え、約6.3から約6.5に調節す
る。この時点で、触媒原料と保護コロイドとを混合す
る。再度反応器に触媒および予備乳濁液原料を約１時間
から約２時間かけて同時に充填し、これにより原料供給
を同時に打ち切る。

【００５０】現状では重合開始前にモノマーに対し保護
コロイドを加えることは粒子の凝集を生じやすい理由か
らすすめられない。また、重合がすべて進行し切った後
に保護コロイドを加えることも好ましくない。その理由
は保護コロイドが重合体全般に不均一分散されるかまた
は配分され、この結果重合体の初期接着性を弱め、接着
剤の総合性能を低下させるためである。

【００５１】重合の結果、通常約2500から約3500センチ
ポアズ粘度を示すラテックスが得られる。特殊コーティ
ング技術が求められる場合は、増粘剤を加えて粘度を増
すことができる。さし当って好適とされる増粘剤はロー
ム・アンド・ハース（Rohm &Haas）社販売の高分子電解
質ＡＳＥ60（商品名）である。

【００５２】粘度を希望値に調節したのち必要に応じ、
しごき塗りおよびロール塗布等の従来技術を用い標示面
素材またはその他裏地材料にこのラテックスを塗布して
もよい。塗布速度は約600フィート／分まで許容され
る。好ましい塗装量は約15から約25ｇ/ｍ²である。

【００５３】面素材への感圧接着剤の定着力を高めるに
は、まず面素材上に通常１〜６ｇ/ｍ²程度の下塗薄層を
施す。下塗剤としては、約300Ｎ/ｍ²以上の接着剥離性
を示す市販の永久または半永久感圧接着剤もしくはエチ
レン酢酸ビニル重合体配合物が好適である。

【００５４】本発明による感圧接着剤組成物によれば、
多種の支持体べース上で安定した長期間接着効果が得ら
れる。標準的接着性はステンレススチール上で約50から
約300Ｎ/ｍ程度である。その配合物はすぐれた耐熱性
と、最高100℃および好ましくは130℃以上までの温度条
件下で安定性を示し、すぐれた着脱性とマンドレル操作
性を発揮する。マンドレル操作性とは、たとえば0.5〜
1.0インチの小径に施工する際の接着剤組成物の接着性
能をさす。

【００５５】

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されない。

【００５６】（実施例１）サーモカップル、還流冷却
器、ステンレススチール羽根振盪器、窒素導入管を備え
た１Ｌの四頚ジャケット付反応装置に、脱イオン水90
ｇ、ピロリン酸四ソーダ（ＴＳＰＰ）1.2ｇ、およびエ
ーロゾルＭＡ−80（アメリカンシアナミド American
Cyanamid 社販売の陰イオン界面活性剤）0.1ｇを充填
した。２−エチノヘキシルアクリレート240ｇ、ブチル
アクリレート152ｇ、メタアクリル酸８ｇ、アゼライン
酸ジオクチル８ｇ、ヘキサンジオールジアクリレート0.
8ｇ、およびｔ−ブチルヒドロパーオキサイド0.4ｇから
成るモノマー混合体を、Ｔ30ｇのTriton X-200と６ｇの
Triton N-111を含む水130ｇに添加し、安定な予備乳濁
液供給原料が得られるまで十分時間をかけて撹拌した。
反応器用原料中に上記予備乳濁液29ｇを加え、フラスコ
内容物を撹拌し、一方15〜20分間窒素掃気したのち40℃
まで加熱した。40℃温度下で６ｇ水中に溶解の過硫酸カ
リウム0.2ｇおよびＦｅＥＤＴＡ0.03ｇ含有の反応開始
剤溶液を加えた。約２分後、スルフォキシル酸ナトリウ
ムホルムアルデヒド0.4ｇを加えて調製した触媒供給量
1.6ｇを水80ｇに加えた。約４分後発熱ピークが認めら
れた時点で、予備乳濁液供給原料と触媒Ｂとをそれぞれ
1.5ｇ/分および0.47ｇ/分の割合で加えた。10分後に、
予備乳濁液の供給比率を３ｇ/分に高めた。第二の触媒
供給溶液は、Vinol 540の10％溶液量30ｇを第一触媒の4
0％に加えて調製した。モノマー供給原料の約60％を導
入したのち、第二の触媒供給原料を１ｇ/分の割合で添
加した。同時に、12ｇの水中に１ｇの重炭酸ソーダ溶解
溶液を10〜15分間滴々添加した。撹拌速度を徐々に高め
適当な混合状態とした。全部の供給原料が導入されたの
ち、温度を60℃まで高め0.5時間この状態を保持した。
ついで組成物を冷却後、100メッシュナイロンシーブを
用い濾過した。生成組成物の固形物含有量は54％、凝塊
物は0.01％以下、Brookfield粘度計測定による粘度は約
3600センチポアズを示した。

【００５７】（実施例２）実施例１の操作をくりかえし
たが以下の点が異なる。触媒供給原料の後の部分ではポ
リビニルアルコール、すなわちVinol 540は加えない。
反応器中添加量は水120ｇとＴＳＰＰ1.2ｇを含み、触媒
供給原料には水100ｇを用いた。生成組成物の固形物含
有量は51.4％、凝塊物は0.01％以下、粘度は300センチ
ポアズを示した。

【００５８】（実施例３）実施例１に準じて操作した
が、モノマー混合物にはアゼライン酸ジオクチルを含ま
ずまた反応器用原料は実施例２と同じである点が異な
る。生成組成物の固形物含有量は51％、凝塊物は0.01％
以下、粘度は2700センチポアズであった。

【００５９】（実施例４）実施例１の操作を反復した
が、ポリビニルアルコール（Vinol 540）すなわちアゼ
ライン酸ジオクチルを加えない点が異なる。

【００６０】（実施例５）実施例１で示す同一生成物に
水90ｇ、ＴＳＰＰ1.2ｇ、ＦｅＥＤＴＡ0.04ｇ、アメリ
カンシアナミドAmerican Cyanamid社販売の陰イオン
界面活性剤ＭＡ−80の0.4ｇを添加した。水150ｇ中に30
ｇのTriton X-200を溶解し、このものに２−エチルヘキ
シルアクリレート240ｇ、ブチルアクリレート152ｇ、メ
タアクリル酸８ｇ、ヘキサンジオールジアクリレート0.
8ｇ、およびｔ−ブチルヒドロパーオキサイド0.8ｇから
成るモノマー混合物を静かに撹拌しながら加え、モノマ
ー予備乳濁液供給原料を調製した。0.5時間撹拌したの
ち、予備乳濁液物29ｇを反応器原料中に加え40℃に加熱
した。この温度条件で、75ｇの水中に0.64ｇのスルフオ
キシル酸ナトリウムホルムアルデヒドを溶解して得た触
媒材料物質２ｇを加えた。温度を45℃まで高めた時点で
予備乳濁液および触媒供給原料を３時間かけて加え、混
合が適当であるかを確かめた。供給終了時点で温度を60
℃まで高め0.5時間維持したのち冷却した。組成物を100
メッシュナイロンシーブを用い濾過した。組成物の固形
分は50％、凝塊物は0.01％以下であった。（実施例６）ヘキサンジオールジアクリレート0.4ｇお
よび予備乳濁液を一定供給比率で３時間加え、実施例１
の操作を反復した。生成組成物は54％の一定固形分を示
した。

【００６１】（実施例７）予備乳濁液供給原料中、ｔ−
ブチルヒドロパーオキサイド0.2ｇ、ヘキサンジオール
ジアクリレート1.0ｇ、およびメタアクリル酸４ｇを用
いて、実施例１の操作をくりかえした。触媒供給物の全
量中のスルフオキシル酸ナトリウムホルムアルデヒドは
0.2ｇとし、予備乳濁液原料の40％を添加後、この触媒
原料を0.67ｇ/分の一定割合で加えた。

【００６２】（実施例８）実施例１〜７で得た組成物の
着脱性を、当初および二週までの期間は室温のもとに定
間隔で、また一週までは50℃温度条件で90゜の接着剥離
値を測定して判定した。

【００６３】まず初めに高光沢紙に被覆性、定着性改良
用の充填剤を含むAirflex 400配合物（エアプロダク
ツAir Products社製エレチン酢酸ビニル重合体）の下塗
剤を用い1.5〜３ｇ/ｍ²の塗布量となるごとく塗布し
た。実施例１〜７の組成物をシリコン製剥離ライナー上
に15〜25ｇ/ｍ²塗布量となるごとく塗布し、70℃の温度
下で10分間乾燥させた。ここで、接着剤組成物を下塗面
素材に移行させた。標準サンプルサイズを切りとりＰＳ
ＴＣ No２、第五版仕様に従い20分の保圧時間をかけ家
電用エナメルについて90゜接着剥離性を試験した。その
試験結果は下記表１のとおりである。

【００６４】

【表１】（実施例９）実施例１および３の組成物の着脱性と種々
の支持体について求めた。その試験手順は実施例８記載
のものと変りがない。試験結果を下記表２および３に示
す。

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】上記説明には好ましい組成物と調製方法を併記した。本
発明に関連した技法と技術を扱う当業者であれば、本発
明の原理、趣旨、範囲をことさら逸脱することなく記載
組成物および方法に変更、修正を行い得ることは理解し
得るはずである。

【００６７】したがって、上記説明は記載の組成物およ
び操作方法の正確性のみを目的としたものと解すべきで
なく、むしろ、正しい適用範囲を余すところなく示す以
下の請求範囲に適合しかつその補足説明をなすものと見
なすべきである。

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、長期にわたり、また広
範囲の支持体に対しすぐれた接着性と着脱性能を示す、
取外し可能の感圧接着剤が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者スタンスリブバーマンアメリカ合衆国，91344 カリフォルニア州，グラナダヒルズ，クライマーストリート 16318

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも一つのアルキルアクリレート
モノマーの約90から約99.5部、少なくとも一つの極性モ
ノマーの約２部以下、少なくとも一つの多官能アクリレ
ートモノマーの約１部以下、から成る約70％から約90％
のゲル含有量を示すアクリル系乳化重合体と、モノマー重量当り約1.5重量％から約2.0重量％を示す陰
イオン乳化剤と、モノマー重量当り約0.5重量％から約2.0重量％を示す非
イオン乳化剤と、から構成され、陰イオンおよび非イオン乳化剤の全量がモノマー重量当
り約4.0重量％以下であり、および、非イオン乳化剤に
対する陰イオン乳化剤の重量比を少なくとも約１とする
着脱可能の感圧接着剤組成物。