JPH1171343A - 硫化された非分岐状化合物、その製造方法及びその使用 - Google Patents
硫化された非分岐状化合物、その製造方法及びその使用Info
- Publication number
- JPH1171343A JPH1171343A JP10202864A JP20286498A JPH1171343A JP H1171343 A JPH1171343 A JP H1171343A JP 10202864 A JP10202864 A JP 10202864A JP 20286498 A JP20286498 A JP 20286498A JP H1171343 A JPH1171343 A JP H1171343A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfur
- unbranched
- compound
- mol
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/20—Thiols; Sulfides; Polysulfides
- C10M135/22—Thiols; Sulfides; Polysulfides containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C321/12—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C321/14—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/02—Sulfurised compounds
- C10M135/04—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/02—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds
- C10M2219/022—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds of hydrocarbons, e.g. olefines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 硫黄担体の活性硫黄含有率が総硫黄含有率の
小部分を構成し、焼き付き荷重及び摩耗に関して先行技
術より良好な摩擦学的性質を示し、そして銅含有材料を
攻撃する（腐食する）程度がより少ない硫黄担体を提供
する。 【解決手段】 式 Ｒ2Ｓn 式中、Ｒは非分岐状Ｃ4〜
Ｃ22アルキル残基であり、ｎは１．５〜３．５統計的意
味を表す数である、の化合物、及び末端非分岐状Ｃ4ー
Ｃ22オレフイン、オレフィン１モル当たり硫黄０．５〜
１．５モル及び硫化水素０．４〜０．７モルを、アニオ
ン性触媒０．０１〜０．５重量％（供給原料の総和を基
準として）の存在下に、オートクレーブ中で５０〜１６
０℃で、２〜２０バールの圧力で３〜９時間反応させる
ことによる上記化合物の製造方法。
小部分を構成し、焼き付き荷重及び摩耗に関して先行技
術より良好な摩擦学的性質を示し、そして銅含有材料を
攻撃する（腐食する）程度がより少ない硫黄担体を提供
する。 【解決手段】 式 Ｒ2Ｓn 式中、Ｒは非分岐状Ｃ4〜
Ｃ22アルキル残基であり、ｎは１．５〜３．５統計的意
味を表す数である、の化合物、及び末端非分岐状Ｃ4ー
Ｃ22オレフイン、オレフィン１モル当たり硫黄０．５〜
１．５モル及び硫化水素０．４〜０．７モルを、アニオ
ン性触媒０．０１〜０．５重量％（供給原料の総和を基
準として）の存在下に、オートクレーブ中で５０〜１６
０℃で、２〜２０バールの圧力で３〜９時間反応させる
ことによる上記化合物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、淡く着色した硫化され
た（ｌｉｇｈｔ−ｃｏｌｏｒｅｄ ｓｕｌｐｈｕｒｉｚ
ｅｄ）非分岐状（ｕｎｂｒａｎｃｈｅｄ）炭化水素、そ
の製造方法及びその使用に関する。
た（ｌｉｇｈｔ−ｃｏｌｏｒｅｄ ｓｕｌｐｈｕｒｉｚ
ｅｄ）非分岐状（ｕｎｂｒａｎｃｈｅｄ）炭化水素、そ
の製造方法及びその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】硫化された炭化水素、いわゆる“硫黄担
体”（“ｓｕｌｐｈｕｒ ｃａｒｒｉｅｒ”）は知られ
ている。それらは、普通は密閉された装置内で５０〜３
００℃で触媒の助けによりオレフィン、Ｈ2Ｓ又はメル
カプタン及び硫黄から製造される。反応は、分岐状オレ
フィンのＣ＝Ｃ二重結合基が最大２個の水素原子を含ん
で成る分岐状オレフィンで円滑に進行し、そして淡黄色
乃至淡褐色の生成物（ＡＳＴＭ−Ｄ １５００に従うカ
ラー０．５−４）が得られる。末端非分岐状オレフィン
（ｔｅｒｍｉｎａｌ，ｕｎｂｒａｎｃｈｅｄ ｏｌｅｆ
ｉｎｓ）及び硫黄及び触媒間の反応も知られており、こ
れは暗褐色乃至黒色の生成物を生じる。これらの生成物
は、非常に高い割合（＞７５％）の“活性硫黄”（標準
方法ＡＳＴＭ−Ｄ １６６２に従って測定された）を有
する。一般に、淡く着色した硫黄担体は、基油（ｂａｓ
ｉｃ ｏｉｌ）の淡色は硫黄担体を加えることにより
（該硫黄担体添加剤が高い濃度であっても）変化しない
という、暗色に着色した硫黄担体にまさる利点を有す
る。従って例えば金属加工のための油は淡いままであ
り、特に透明であり、その結果、使用者が潤滑油であふ
れた加工ゾーンを目で観察することを可能とする。ジイ
ソブチレンから製造される式ｉ−（Ｃ8Ｈ17）2−Ｓ5の
ビス（トリメチルペンチル）ペンタスルフィドのような
硫黄担体は鉱油用途のための優れた極圧（ＥＰ）添加剤
である。何故ならば、圧力及び／又は熱応力下に硫黄は
活性（反応性）形態で容易に離脱され（ｅｌｉｍｉｎａ
ｔｅｄ）、そして金属硫化物形成により金属表面に摩擦
学的効果（ｔｒｉｂｏｌｏｇｉｃａｌｅｆｆｅｃｔ）を
及ぼすからである。
体”（“ｓｕｌｐｈｕｒ ｃａｒｒｉｅｒ”）は知られ
ている。それらは、普通は密閉された装置内で５０〜３
００℃で触媒の助けによりオレフィン、Ｈ2Ｓ又はメル
カプタン及び硫黄から製造される。反応は、分岐状オレ
フィンのＣ＝Ｃ二重結合基が最大２個の水素原子を含ん
で成る分岐状オレフィンで円滑に進行し、そして淡黄色
乃至淡褐色の生成物（ＡＳＴＭ−Ｄ １５００に従うカ
ラー０．５−４）が得られる。末端非分岐状オレフィン
（ｔｅｒｍｉｎａｌ，ｕｎｂｒａｎｃｈｅｄ ｏｌｅｆ
ｉｎｓ）及び硫黄及び触媒間の反応も知られており、こ
れは暗褐色乃至黒色の生成物を生じる。これらの生成物
は、非常に高い割合（＞７５％）の“活性硫黄”（標準
方法ＡＳＴＭ−Ｄ １６６２に従って測定された）を有
する。一般に、淡く着色した硫黄担体は、基油（ｂａｓ
ｉｃ ｏｉｌ）の淡色は硫黄担体を加えることにより
（該硫黄担体添加剤が高い濃度であっても）変化しない
という、暗色に着色した硫黄担体にまさる利点を有す
る。従って例えば金属加工のための油は淡いままであ
り、特に透明であり、その結果、使用者が潤滑油であふ
れた加工ゾーンを目で観察することを可能とする。ジイ
ソブチレンから製造される式ｉ−（Ｃ8Ｈ17）2−Ｓ5の
ビス（トリメチルペンチル）ペンタスルフィドのような
硫黄担体は鉱油用途のための優れた極圧（ＥＰ）添加剤
である。何故ならば、圧力及び／又は熱応力下に硫黄は
活性（反応性）形態で容易に離脱され（ｅｌｉｍｉｎａ
ｔｅｄ）、そして金属硫化物形成により金属表面に摩擦
学的効果（ｔｒｉｂｏｌｏｇｉｃａｌｅｆｆｅｃｔ）を
及ぼすからである。
【０００３】既知の硫黄担体は通常硫黄２０〜４０重量
％を含有し、例えば、ビス（トリメチルペンチル）ペン
タスルフィドは４０重量％を含有する。しかしながら、
“活性硫黄”（ＡＳＴＭ−Ｄ １６６２に従う）として
特徴付けられた硫黄は容易に離脱されて、それにより銅
含有材料と接触する場合に望ましくない腐食を引き起こ
し、そして鉄含有表面と接触して摩耗を増加させる。両
方の現象は金属表面の破壊をもたらす。ビス（トリメチ
ルペンチル）ペンタスルフィドを包含する多くの硫黄担
体は、多量のそれらの活性形態の硫黄（９５％まで）を
含有する。
％を含有し、例えば、ビス（トリメチルペンチル）ペン
タスルフィドは４０重量％を含有する。しかしながら、
“活性硫黄”（ＡＳＴＭ−Ｄ １６６２に従う）として
特徴付けられた硫黄は容易に離脱されて、それにより銅
含有材料と接触する場合に望ましくない腐食を引き起こ
し、そして鉄含有表面と接触して摩耗を増加させる。両
方の現象は金属表面の破壊をもたらす。ビス（トリメチ
ルペンチル）ペンタスルフィドを包含する多くの硫黄担
体は、多量のそれらの活性形態の硫黄（９５％まで）を
含有する。
【０００４】これらの化合物の摩擦学的効果は、例えば
四球試験（ｆｏｕｒ ｂａｌｌ ｔｅｓｔ）（ＤＩＮ
５１３５０に従って）により測定することができる。こ
のような試験では、潤滑剤（硫化された炭化水素）は、
試験油と混合することにより１重量％総硫黄に調節さ
れ、そして四球試験器で試験される。この試験器は、３
個の同様な球（固定球）の上を滑る回転球（運動球）を
含んで成る。試験力（Ｎで測定した）を、四球試験器が
破損する［＝＞焼付き荷重（ｓｅｉｚｕｒｅ ｌｏａ
ｄ）］まで段階的に増加させることが可能であり、又は
一定の試験力の場合には、３個の固定球の傷痕直径（ｓ
ｃａｒ ｄｉａｍｅｔｅｒ）を、一定の試験期間の後に
測定することが可能である（ｍｍで表された摩耗）。焼
き付き荷重が大きければ大きい程、そして擦り傷（ｓｃ
ｕｆｆｉｎｇ）の程度が小さければ小さい程、潤滑剤は
良好である（結果については表１も参照）。
四球試験（ｆｏｕｒ ｂａｌｌ ｔｅｓｔ）（ＤＩＮ
５１３５０に従って）により測定することができる。こ
のような試験では、潤滑剤（硫化された炭化水素）は、
試験油と混合することにより１重量％総硫黄に調節さ
れ、そして四球試験器で試験される。この試験器は、３
個の同様な球（固定球）の上を滑る回転球（運動球）を
含んで成る。試験力（Ｎで測定した）を、四球試験器が
破損する［＝＞焼付き荷重（ｓｅｉｚｕｒｅ ｌｏａ
ｄ）］まで段階的に増加させることが可能であり、又は
一定の試験力の場合には、３個の固定球の傷痕直径（ｓ
ｃａｒ ｄｉａｍｅｔｅｒ）を、一定の試験期間の後に
測定することが可能である（ｍｍで表された摩耗）。焼
き付き荷重が大きければ大きい程、そして擦り傷（ｓｃ
ｕｆｆｉｎｇ）の程度が小さければ小さい程、潤滑剤は
良好である（結果については表１も参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】故に、本発明の目的
は、硫黄担体の活性硫黄含有率が総硫黄含有率の小部分
（ｆｒａｃｔｉｏｎ）のみを構成し、そして焼付き荷重
及び摩耗に関して先行技術より良好な摩擦学的性質を示
し、そして銅含有材料を攻撃する（腐食する）程度がよ
り少ない硫黄担体を提供することである。
は、硫黄担体の活性硫黄含有率が総硫黄含有率の小部分
（ｆｒａｃｔｉｏｎ）のみを構成し、そして焼付き荷重
及び摩耗に関して先行技術より良好な摩擦学的性質を示
し、そして銅含有材料を攻撃する（腐食する）程度がよ
り少ない硫黄担体を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明に従う化合物によ
りこの目的を達成することが可能である。
りこの目的を達成することが可能である。
【０００７】本発明は、式 Ｒ2Ｓn 式中、Ｒは４〜２
２個の炭素原子、好ましくは８〜１６個の炭素原子を有
する非分岐状アルキル基であり、ｎは１．５〜３．５、
好ましくは２〜３．５である（統計的意味）、の化合物
を提供する。これらの化合物においては、総硫黄の≦５
５％が活性硫黄の形態で存在している。上記４個ボール
試験においては、化合物は、高い焼き付き荷重下に先行
技術に従う分岐状製品より少ない摩耗を示す。
２個の炭素原子、好ましくは８〜１６個の炭素原子を有
する非分岐状アルキル基であり、ｎは１．５〜３．５、
好ましくは２〜３．５である（統計的意味）、の化合物
を提供する。これらの化合物においては、総硫黄の≦５
５％が活性硫黄の形態で存在している。上記４個ボール
試験においては、化合物は、高い焼き付き荷重下に先行
技術に従う分岐状製品より少ない摩耗を示す。
【０００８】本発明に従う式 Ｒ2Ｓnの化合物は、触媒
の存在下に、硫黄と硫化水素の混合物による４〜２２個
の炭素原子を有する末端線状オレフィン（ｔｅｒｍｉｎ
ａｌｌｉｎｅａｒ ｏｌｅｆｉｎｓ）の硫化によりそれ
自体公知の方法で製造することができる。このために、
４〜２２個の炭素原子を有する末端線状オレフィン（即
ち線状１−オレフィン）を、アニオン触媒０．０１〜
０．５重量％（供給原料の総和を基準として）の存在下
にオートクレーブ中で２〜２０バールの圧力下に５０〜
１６０℃で３〜９時間にわたり、オレフィン１モル当た
り硫黄０．５〜１．５モル及び硫化水素０．４〜０．７
モルの混合物と反応させる。
の存在下に、硫黄と硫化水素の混合物による４〜２２個
の炭素原子を有する末端線状オレフィン（ｔｅｒｍｉｎ
ａｌｌｉｎｅａｒ ｏｌｅｆｉｎｓ）の硫化によりそれ
自体公知の方法で製造することができる。このために、
４〜２２個の炭素原子を有する末端線状オレフィン（即
ち線状１−オレフィン）を、アニオン触媒０．０１〜
０．５重量％（供給原料の総和を基準として）の存在下
にオートクレーブ中で２〜２０バールの圧力下に５０〜
１６０℃で３〜９時間にわたり、オレフィン１モル当た
り硫黄０．５〜１．５モル及び硫化水素０．４〜０．７
モルの混合物と反応させる。
【０００９】本発明に従う化合物は、鉱油のための添加
剤として、特に潤滑剤として使用される。それらは、種
々の異なる潤滑性最終生成物、例えば、金属加工（切
断）用油、ギアーオイル、グリース、作動油、モーター
油等が製造される基油（ｂａｓｉｃ ｏｉｌ）中のいわ
ゆる“極圧”（ＥＰ）添加剤として使用される。
剤として、特に潤滑剤として使用される。それらは、種
々の異なる潤滑性最終生成物、例えば、金属加工（切
断）用油、ギアーオイル、グリース、作動油、モーター
油等が製造される基油（ｂａｓｉｃ ｏｉｌ）中のいわ
ゆる“極圧”（ＥＰ）添加剤として使用される。
【００１０】更に、本発明に従う化合物は非常に良好な
酸化防止剤である。先行技術から知られている高い活性
硫黄含有率を有する硫黄担体に比べて本発明に従う化合
物を使用することにより、保存寿命（ｓｈｅｌｆ−ｌｉ
ｆｅ）又は耐用期間（ｌｉｆｅｔｉｍｅ）を途方もなく
増加させることができる。これは、本発明に従う化合物
を含有する潤滑剤が酸素による破壊（酸化）に対して増
加した抵抗性を有することを意味する。これは、例え
ば、ＡＳＴＭ−Ｄ ２２７２に従ういわゆる回転ボンベ
（ｒｏｔａｔｉｏｎ ｂｏｍｂ）において、潤滑剤を老
化させるための標準試験により証明することができる
（表２も参照）。本発明に従う化合物の酸化抑制効果
は、種々の異なる基油において示すことができる。酸化
防止剤の効果は、水素化分解プロセスにより製造された
現代の基油において特に高い。本発明に従う化合物は、
主酸化防止剤、例えばジフェニルアミン誘導体との明白
な相乗作用も有する。
酸化防止剤である。先行技術から知られている高い活性
硫黄含有率を有する硫黄担体に比べて本発明に従う化合
物を使用することにより、保存寿命（ｓｈｅｌｆ−ｌｉ
ｆｅ）又は耐用期間（ｌｉｆｅｔｉｍｅ）を途方もなく
増加させることができる。これは、本発明に従う化合物
を含有する潤滑剤が酸素による破壊（酸化）に対して増
加した抵抗性を有することを意味する。これは、例え
ば、ＡＳＴＭ−Ｄ ２２７２に従ういわゆる回転ボンベ
（ｒｏｔａｔｉｏｎ ｂｏｍｂ）において、潤滑剤を老
化させるための標準試験により証明することができる
（表２も参照）。本発明に従う化合物の酸化抑制効果
は、種々の異なる基油において示すことができる。酸化
防止剤の効果は、水素化分解プロセスにより製造された
現代の基油において特に高い。本発明に従う化合物は、
主酸化防止剤、例えばジフェニルアミン誘導体との明白
な相乗作用も有する。
【００１１】
【実施例】本発明を下記の実施例の助けにより更に詳細
に説明するであろう。
に説明するであろう。
【００１２】 実施例１ ビスオクチルトリスルフィド 供給原料 １−オクテン４４８．０ｇ ＝４．０モル 硫黄１２８．０ｇ ＝４．０モル ドデシルアミン０．５８ｇ ＝０．１重量％ 総重量基準で Ｈ2Ｓ７２．０ｇ ＝２．１モル が導入された。
【００１３】手順：供給原料は、容器中で２０℃の窒素
で３回フラッシングされ、Ｈ2Ｓにより２バールに加圧
されそして撹拌しながら１３０℃に加熱された。４．３
バールＨ2Ｓ及び１３０℃で約４時間の後、Ｈ2Ｓ７２．
０ｇを導入した。次いでＨ2Ｓの供給を止め、撹拌を更
に２時間行い、その際圧力は３．５バールに低下した。
温度を１００℃に下げ、更なる撹拌を圧力なしで２時間
行った。粗製収率：黄色生成物６３８．０ｇ。これを真
空中で（５０ミリバール）８０℃で２時間蒸留した。収
率：６３６．０ｇ。
で３回フラッシングされ、Ｈ2Ｓにより２バールに加圧
されそして撹拌しながら１３０℃に加熱された。４．３
バールＨ2Ｓ及び１３０℃で約４時間の後、Ｈ2Ｓ７２．
０ｇを導入した。次いでＨ2Ｓの供給を止め、撹拌を更
に２時間行い、その際圧力は３．５バールに低下した。
温度を１００℃に下げ、更なる撹拌を圧力なしで２時間
行った。粗製収率：黄色生成物６３８．０ｇ。これを真
空中で（５０ミリバール）８０℃で２時間蒸留した。収
率：６３６．０ｇ。
【００１４】生成物データ 硫黄含有率 ２９．６重量％ 活性硫黄含有率 １５．４重量％ 実験式： Ｃ16Ｈ34Ｓ3 （Ｒ＝Ｃ8Ｈ17） 実施例２ 供給原料 １−デセン４２０．０ｇ ＝３．０モル 硫黄９６．０ｇ ＝３．０モル ドデシルアミン０．５２ｇ ＝０．１重量％ 総重量基準で Ｈ2Ｓ５１．０ｇ ＝１．５モル が導入された。
【００１５】 手順： 実施例１と同様 粗製収率： 黄色生成物５６３．０ｇ これを１００℃及び１５ミリバールで回転蒸発器によって２時間蒸留した。 留出物：２．０ｇ 残留物：５６１．０ｇ 生成物データ 硫黄含有率 ２３．９重量％ 活性硫黄含有率 １２．２重量％ 実験式： Ｃ20Ｈ42Ｓ2.8 （Ｒ＝Ｃ10Ｈ21） 実施例３ 供給原料 １−ドデセン３６６．０ｇ ＝２．０モル 硫黄６４．０ｇ ＝２．０モル ドデシルアミン０．４ｇ ＝０．１重量％ 総重量基準で Ｈ2Ｓ３４．０ｇ ＝１．０モル が導入された。
【００１６】 手順： 実施例１と同様 粗製収率： 黄色生成物４３０．０ｇ 未反応のドデカンを、２２０℃の高い沸点のため、８０
℃で１時間窒素と共に追い出した。
℃で１時間窒素と共に追い出した。
【００１７】 生成物データ 総硫黄含有率 ２２．３重量％ 活性硫黄含有率 １０．５重量％ 実験式： Ｃ24Ｈ50Ｓ3 （Ｒ＝Ｃ12Ｈ25） 実施例４ ビスデシルジスルフイド 供給原料 １−デセン３５０．０ｇ ＝２．５モル 硫黄４０．０ｇ ＝１．２５モル ドデシルアミン０．７ｇ ＝０．１重量％ 総重量基準で Ｈ2Ｓ４５ｇ ＝１．３モル が導入された。
【００１８】手順：供給原料は、容器中で２０℃の窒素
で３回フラッシングされ、Ｈ2Ｓにより２バールに加圧
され、そして撹拌しながら１３０℃に加熱された。４．
３バールＨ2Ｓ及び１３０℃で約８時間の後、Ｈ2Ｓ４
５．０ｇを導入した。Ｈ2Ｓの供給を止め、撹拌を更に
２時間行い、圧力を解放した。
で３回フラッシングされ、Ｈ2Ｓにより２バールに加圧
され、そして撹拌しながら１３０℃に加熱された。４．
３バールＨ2Ｓ及び１３０℃で約８時間の後、Ｈ2Ｓ４
５．０ｇを導入した。Ｈ2Ｓの供給を止め、撹拌を更に
２時間行い、圧力を解放した。
【００１９】粗製収率： ４２８．０ｇ 蒸留（真空中（約２０バール）で９０〜９５℃で２時
間）の後、収率は４２７．０ｇであった。
間）の後、収率は４２７．０ｇであった。
【００２０】生成物データ 総硫黄含有率 １７．５重量％ 活性硫黄含有率 ６．１重量％ 実験式： Ｃ20Ｈ42Ｓ1.9 （Ｒ＝Ｃ10Ｈ21） 実施例５ 供給原料 １−デセン４２０．０ｇ ＝３．０モル 硫黄１２０．０ｇ ＝３．７５モル プリメン（ｐｒｉｍｅｎｅ）８１Ｒ ０．５４ｇ ＝０．１重量％ 総重量基準で Ｈ2Ｓ５４．０ｇ ＝１．６モル が導入された。
【００２１】手順：供給原料は、容器中で窒素によりフ
ラッシングされ、Ｈ2Ｓにより１バールに加圧され、そ
して撹拌しながら１３０℃に加熱された。その際Ｈ2Ｓ
圧力は４．３バールに上昇した。４．３バールＨ2Ｓ
で、１３０℃で３時間及び１４０℃で５時間撹拌を行っ
た。Ｈ2Ｓ吸収は５４．０ｇに達した。次いでＮ2による
追い出しを１００℃で２時間行った。粗製収率：５８
７．０ｇ 生成物データ 総硫黄含有率 ２８．３重量％ 活性硫黄含有率 １４．５重量％ 実験式： Ｃ20Ｈ42Ｓ3.5 （Ｒ＝Ｃ10Ｈ21） 実施例５ （分岐状製品との比較） 供給原料 ジイソブチレン４２０．０ｇ ＝３．０モル 硫黄１２０．０ｇ ＝６モル プリメン ８１Ｒ ０．５４ｇ ＝０．１重量％ 総重量基準で Ｈ2Ｓ５４．０ｇ ＝１．６モル 手順：供給原料は、容器中で窒素によりフラッシングさ
れ、Ｈ2Ｓにより１バールに加圧され、そして撹拌しな
がら１３０℃に加熱された。その際Ｈ2Ｓ圧力は４．３
バールに上昇した。４．３バールＨ2Ｓで、１３０℃で
３時間及び１４０℃で５時間撹拌を行った。Ｈ2Ｓ吸収
は５４．０ｇに達した。次いで撹拌を２時間行った。
ラッシングされ、Ｈ2Ｓにより１バールに加圧され、そ
して撹拌しながら１３０℃に加熱された。その際Ｈ2Ｓ
圧力は４．３バールに上昇した。４．３バールＨ2Ｓ
で、１３０℃で３時間及び１４０℃で５時間撹拌を行っ
た。Ｈ2Ｓ吸収は５４．０ｇに達した。次いでＮ2による
追い出しを１００℃で２時間行った。粗製収率：５８
７．０ｇ 生成物データ 総硫黄含有率 ２８．３重量％ 活性硫黄含有率 １４．５重量％ 実験式： Ｃ20Ｈ42Ｓ3.5 （Ｒ＝Ｃ10Ｈ21） 実施例５ （分岐状製品との比較） 供給原料 ジイソブチレン４２０．０ｇ ＝３．０モル 硫黄１２０．０ｇ ＝６モル プリメン ８１Ｒ ０．５４ｇ ＝０．１重量％ 総重量基準で Ｈ2Ｓ５４．０ｇ ＝１．６モル 手順：供給原料は、容器中で窒素によりフラッシングさ
れ、Ｈ2Ｓにより１バールに加圧され、そして撹拌しな
がら１３０℃に加熱された。その際Ｈ2Ｓ圧力は４．３
バールに上昇した。４．３バールＨ2Ｓで、１３０℃で
３時間及び１４０℃で５時間撹拌を行った。Ｈ2Ｓ吸収
は５４．０ｇに達した。次いで撹拌を２時間行った。
【００２２】生成物データ 総硫黄含有率 ４０重量％ 活性硫黄含有率 ３６重量％ 実験式： Ｃ16Ｈ34Ｓ5 （Ｒ＝Ｃ8Ｈ17）
【００２３】
【表１】
【００２４】 表２： 技術的応用の実施例 “回転ボンベ”におけるＡＳＴＭ−Ｄ ２２７２に従う老化保護の試験 試験の条件： 試験油５０ｍｌ 水５ｍｌ 銅螺旋（ｃｏｐｐｅｒ ｓｐｉｒａｌ） １２５ＰＳＩ酸素 １４９℃ 測定の判定基準： ２５ｐｓｉの圧力降下までの分で表した寿命 結果： 表の百分率データは重量％の意味を有する。
【００２５】
【表２】
【００２６】ペトロカナダ（Ｐｅｔｒｏｃａｎａｄａ）
ＳＰＣ １００：水素化分解基油（カナダ、ペトロカ
ナダ社からの製品の商標名） Ｅｌｃｏ ２１３：黒色硫化ｎ−オレフィン （アメリ
カ合衆国の会社エルコ・コーポレーション、商標名） アジチン（Ａｄｄｉｔｉｎ）ＲＣ７１３５：スチレン化
ジフェニルアミン（ドイツのラインヘミー社（Ｒｈｅｉ
ｍ ＣｈｅｍｉｅＲｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨ／Ｇｅｒｍ
ａｎｙ、商標名） シェル・ビトレア（Ｓｈｅｌｌ Ｖｉｔｒｅａ）４６：
シェル社の商業的な溶媒ラフィネーテッド基油（ｓｏｌ
ｖｅｎｔ−ｒａｆｆｉｎａｔｅｄ ｂａｓｉｃ ｏｉ
ｌ） モーター油２０Ｗ５０：ドイツのペントジン社（Ｐｅｎ
ｔｏｓｉｎ）の商業的なモーター油 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
ＳＰＣ １００：水素化分解基油（カナダ、ペトロカ
ナダ社からの製品の商標名） Ｅｌｃｏ ２１３：黒色硫化ｎ−オレフィン （アメリ
カ合衆国の会社エルコ・コーポレーション、商標名） アジチン（Ａｄｄｉｔｉｎ）ＲＣ７１３５：スチレン化
ジフェニルアミン（ドイツのラインヘミー社（Ｒｈｅｉ
ｍ ＣｈｅｍｉｅＲｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨ／Ｇｅｒｍ
ａｎｙ、商標名） シェル・ビトレア（Ｓｈｅｌｌ Ｖｉｔｒｅａ）４６：
シェル社の商業的な溶媒ラフィネーテッド基油（ｓｏｌ
ｖｅｎｔ−ｒａｆｆｉｎａｔｅｄ ｂａｓｉｃ ｏｉ
ｌ） モーター油２０Ｗ５０：ドイツのペントジン社（Ｐｅｎ
ｔｏｓｉｎ）の商業的なモーター油 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
【００２７】１．式 Ｒ2Ｓn 式中、Ｒは非分岐状Ｃ4
〜Ｃ22アルキル残基であり、ｎは約１．５〜３．５の統
計的意味を表す数である、の化合物。
〜Ｃ22アルキル残基であり、ｎは約１．５〜３．５の統
計的意味を表す数である、の化合物。
【００２８】２．該化合物中の総硫黄含有率の約≦５５
重量％が活性硫黄の形態で存在する上記１に従う化合
物。
重量％が活性硫黄の形態で存在する上記１に従う化合
物。
【００２９】３．活性硫黄含有率が化合物の総重量を基
準として約６．１〜１５．４重量％である上記２に従う
化合物。
準として約６．１〜１５．４重量％である上記２に従う
化合物。
【００３０】４．総硫黄含有率が化合物の総重量を基準
として約１７．５〜２９．６重量％である上記２に従う
化合物。
として約１７．５〜２９．６重量％である上記２に従う
化合物。
【００３１】５．Ｃ16Ｈ34Ｓ3、Ｃ20Ｈ42Ｓ2.8、Ｃ24Ｈ
50Ｓ3、Ｃ20Ｈ42Ｓ1.9又はＣ20Ｈ42Ｓ3.5の実験式を有
する上記１に従う化合物。
50Ｓ3、Ｃ20Ｈ42Ｓ1.9又はＣ20Ｈ42Ｓ3.5の実験式を有
する上記１に従う化合物。
【００３２】６．触媒の存在下に、４〜２２個の炭素原
子を有する末端非分岐状オレフィンを硫黄及び硫化水素
と反応させることを含んで成る、上記１に従う化合物を
製造する方法。
子を有する末端非分岐状オレフィンを硫黄及び硫化水素
と反応させることを含んで成る、上記１に従う化合物を
製造する方法。
【００３３】７．触媒がアニオン性である上記６に従う
方法。
方法。
【００３４】８．反応を約５０〜１６０℃の温度で行う
上記６に従う方法。
上記６に従う方法。
【００３５】９．反応を約３〜９時間の時間にわたって
行う上記６に従う方法。
行う上記６に従う方法。
【００３６】１０．反応を約２〜２０バールの圧力下に
行う上記６に従う方法。
行う上記６に従う方法。
【００３７】１１．オレフィン１モル当たり約０．５〜
１．５モルの硫黄及びオレフィン１モル当たり約０．４
〜０．７モルの硫化水素が存在する上記６に従う方法。
１．５モルの硫黄及びオレフィン１モル当たり約０．４
〜０．７モルの硫化水素が存在する上記６に従う方法。
【００３８】１２．反応成分の総重量を基準として触媒
約０．０１〜０．５重量％が存在する上記１１に従う方
法。
約０．０１〜０．５重量％が存在する上記１１に従う方
法。
【００３９】１３．上記１に従う化合物を含有して成る
鉱油。
鉱油。
【００４０】１４．上記１３に従う鉱油を含有して成る
潤滑剤。
潤滑剤。
【００４１】１５．触媒の存在下に４〜２２個の炭素原
子を有する末端非分岐状オレフィンを硫黄及び硫化水素
と反応させることにより製造された化合物。
子を有する末端非分岐状オレフィンを硫黄及び硫化水素
と反応させることにより製造された化合物。
【００４２】１６．式 Ｒ2Ｓn 式中、Ｒは非分岐状Ｃ
4〜Ｃ22アルキル残基であり、ｎは約１．５〜３．５の
統計的意味を表す数である、を有する上記１５に従う化
合物。
4〜Ｃ22アルキル残基であり、ｎは約１．５〜３．５の
統計的意味を表す数である、を有する上記１５に従う化
合物。
【００４３】１７．化合物中の総硫黄含有率の約≦５５
重量％が活性硫黄の形態で存在する上記１５に従う化合
物。
重量％が活性硫黄の形態で存在する上記１５に従う化合
物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 20:04 30:06 30:10 30:12 60:10 70:00 (72)発明者 アルフレート・パウリ ドイツ68799ライリンゲン・イムオプスト ガルテン９ (72)発明者 クルト・シリング ドイツ68723シユベツツインゲン・オスト プロイセンリング５アー (72)発明者 ルトガー・ハイリガー ドイツ67433ノイシユタツト・ハールター トレツペンベーク11
Claims (5)
- 【請求項１】 式 Ｒ2Ｓn 式中、Ｒは非分岐状Ｃ4〜
Ｃ22アルキル残基であり、ｎは約１．５〜３．５の統計
的意味を表す数である、の化合物。 - 【請求項２】 触媒の存在下に、４〜２２個の炭素原子
を有する末端非分岐状オレフィンを硫黄及び硫化水素と
反応させることを含んで成る、請求項１の化合物を製造
する方法。 - 【請求項３】 請求項１の化合物を含有して成る鉱油。
- 【請求項４】 請求項３の鉱油を含有して成る潤滑剤。
- 【請求項５】 触媒の存在下に、４〜２２個の炭素原子
を有する末端非分岐状オレフィンを硫黄及び硫化水素と
反応させることにより製造された化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19728806.5 | 1997-07-05 | ||
| DE1997128806 DE19728806A1 (de) | 1997-07-05 | 1997-07-05 | Geschwefelte unverzweigte Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1171343A true JPH1171343A (ja) | 1999-03-16 |
Family
ID=7834786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10202864A Pending JPH1171343A (ja) | 1997-07-05 | 1998-07-03 | 硫化された非分岐状化合物、その製造方法及びその使用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0889030A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1171343A (ja) |
| AU (1) | AU7393598A (ja) |
| DE (1) | DE19728806A1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014188948A1 (ja) | 2013-05-20 | 2014-11-27 | Dic株式会社 | ジアルキルポリスルフィド、ジアルキルポリスルフィドの製造方法、極圧添加剤及び潤滑流体組成物 |
| WO2015046008A1 (ja) * | 2013-09-24 | 2015-04-02 | Dic株式会社 | ジアルキルポリスルフィドの製造方法、ジアルキルポリスルフィド、極圧添加剤及び潤滑流体組成物 |
| JP2016145293A (ja) * | 2015-02-06 | 2016-08-12 | 出光興産株式会社 | 水溶性金属加工油組成物およびその使用方法 |
| WO2017104273A1 (ja) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Dic株式会社 | ジアルキルスルフィド、ジアルキルスルフィドの製造方法、極圧添加剤及び潤滑流体組成物 |
| JP2018123123A (ja) * | 2017-01-27 | 2018-08-09 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 硫黄系化合物、該硫黄系化合物を含有する潤滑油添加剤、及び該硫黄系化合物を含有する潤滑油組成物 |
| DE112019005587T5 (de) | 2018-11-09 | 2021-09-30 | Dic Corporation | Schmierölzusammensetzung |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2808272B1 (fr) | 2000-04-28 | 2002-06-14 | Atofina | Procede de fabrication d'olefines sulfurees |
| FR2808273B1 (fr) | 2000-04-28 | 2002-06-14 | Atofina | Procede de fabrication d'olefines sulfurees |
| WO2008148706A1 (de) * | 2007-06-05 | 2008-12-11 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Verfahren zur regenerierung von kautschuken |
| RU2469075C2 (ru) * | 2010-04-14 | 2012-12-10 | Алексей Александрович Десяткин | Способ получения серусодержащей присадки |
| RU2484126C1 (ru) * | 2011-10-07 | 2013-06-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Способ получения серосодержащих присадок к смазочным маслам |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2403332A1 (fr) * | 1977-09-16 | 1979-04-13 | Usa | Additifs pour lubrifiants pour pression extreme, a base de composes de tetrasulfure |
| US4179386A (en) * | 1978-05-30 | 1979-12-18 | Texaco Inc. | Synthetic aircraft turbine oil |
| US4188298A (en) * | 1978-05-30 | 1980-02-12 | Texaco Inc. | Synthetic aircraft turbine oil |
| US4395343A (en) * | 1981-08-07 | 1983-07-26 | Chevron Research Company | Antioxidant combinations of sulfur containing molybdenum complexes and organic sulfur compounds |
| EP0135932B1 (en) * | 1983-09-28 | 1990-05-02 | Hitachi, Ltd. | Lubricant for metal forming and process for metal forming |
| JPS62161896A (ja) * | 1986-01-10 | 1987-07-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 潤滑油およびこれを用いた管または棒の冷間抽伸方法 |
| JPH01132557A (ja) * | 1987-11-18 | 1989-05-25 | Sony Corp | スルフィドの合成方法 |
| ES2017015B3 (es) * | 1988-04-14 | 1990-12-16 | Soc Nat Elf Aquitaine (Production) | Procedimiento de preparacion de disulfuros y polisulfuros organicos |
| JP2963730B2 (ja) * | 1990-06-22 | 1999-10-18 | 湧永製薬株式会社 | ポリスルフィド化合物及びこれを有効成分とする脂質過酸化抑制剤 |
| US5294743A (en) * | 1993-03-09 | 1994-03-15 | Elf Atochem North America, Inc. | Process for the transfer of alkyl groups in dialkyl trisulfides and mercaptans |
| US5457234A (en) * | 1994-06-20 | 1995-10-10 | Phillips Petroleum Company | Process for treating organic polysulfide compounds |
| JP2971748B2 (ja) * | 1994-09-05 | 1999-11-08 | 株式会社ジャパンエナジー | エンジン油組成物 |
| US5538651A (en) * | 1995-06-19 | 1996-07-23 | The Lubrizol Corporation | Additive to improve fluidity of oil solutions of sheared polymers |
-
1997
- 1997-07-05 DE DE1997128806 patent/DE19728806A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-06-24 EP EP98111637A patent/EP0889030A1/de not_active Withdrawn
- 1998-06-29 AU AU73935/98A patent/AU7393598A/en active Granted
- 1998-07-03 JP JP10202864A patent/JPH1171343A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014188948A1 (ja) | 2013-05-20 | 2014-11-27 | Dic株式会社 | ジアルキルポリスルフィド、ジアルキルポリスルフィドの製造方法、極圧添加剤及び潤滑流体組成物 |
| WO2015046008A1 (ja) * | 2013-09-24 | 2015-04-02 | Dic株式会社 | ジアルキルポリスルフィドの製造方法、ジアルキルポリスルフィド、極圧添加剤及び潤滑流体組成物 |
| JP5896087B2 (ja) * | 2013-09-24 | 2016-03-30 | Dic株式会社 | ジアルキルポリスルフィドの製造方法、ジアルキルポリスルフィド、極圧添加剤及び潤滑流体組成物 |
| JP2016145293A (ja) * | 2015-02-06 | 2016-08-12 | 出光興産株式会社 | 水溶性金属加工油組成物およびその使用方法 |
| WO2017104273A1 (ja) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Dic株式会社 | ジアルキルスルフィド、ジアルキルスルフィドの製造方法、極圧添加剤及び潤滑流体組成物 |
| CN108137494A (zh) * | 2015-12-18 | 2018-06-08 | Dic株式会社 | 二烷基硫化物、二烷基硫化物的制造方法、极压添加剂和润滑流体组合物 |
| EP3392239A4 (en) * | 2015-12-18 | 2019-10-09 | DIC Corporation | DIALKYL SULFIDE, METHOD FOR PRODUCING DIALKYL SULFIDE, EXTREME PRESSURE ADDITIVE, AND LUBRICANT FLUID COMPOSITION |
| US10894767B2 (en) | 2015-12-18 | 2021-01-19 | Dic Corporation | Dialkyl sulfide, method for producing dialkyl sulfide, extreme-pressure additive, and lubricating fluid composition |
| CN108137494B (zh) * | 2015-12-18 | 2021-03-16 | Dic株式会社 | 二烷基硫化物、二烷基硫化物的制造方法、极压添加剂和润滑流体组合物 |
| JP2018123123A (ja) * | 2017-01-27 | 2018-08-09 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 硫黄系化合物、該硫黄系化合物を含有する潤滑油添加剤、及び該硫黄系化合物を含有する潤滑油組成物 |
| DE112019005587T5 (de) | 2018-11-09 | 2021-09-30 | Dic Corporation | Schmierölzusammensetzung |
| US11499113B2 (en) | 2018-11-09 | 2022-11-15 | Dic Corporation | Lubricating oil composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19728806A1 (de) | 1999-01-07 |
| EP0889030A1 (de) | 1999-01-07 |
| AU7393598A (en) | 1999-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3796661A (en) | Sulfurized triisobutylene | |
| CA1074095A (en) | Lubricant additives | |
| JPH1171343A (ja) | 硫化された非分岐状化合物、その製造方法及びその使用 | |
| KR20180116250A (ko) | 윤활 첨가제로서 4차 암모늄 황 함유 2핵 몰리브데이트 염 | |
| US2307183A (en) | Extreme pressure lubricant | |
| US4175043A (en) | Metal salts of sulfurized olefin adducts of phosphorodithioic acids and organic compositions containing same | |
| US4839069A (en) | Olefin polysulfide compositions their manufacture and use as additives for lubricants | |
| US2250545A (en) | Lubricating composition | |
| US4309293A (en) | Process for reducing the corrosivity of phenol sulfides | |
| EP0420453B1 (en) | Sulphur coupled hydrocarbyl derived mercaptobenzothiazole adducts as multifunctional antiwear additives and compositions containing same | |
| WO2010016127A1 (ja) | 潤滑流体用添加剤、潤滑流体組成物及び硫化ポリオレフィンの製造方法 | |
| US2405482A (en) | Chemical products and process of preparing same | |
| CA1276005C (en) | Lubricating compositions | |
| US5133889A (en) | Polysulfurized olefin compositions, their preparation and use as additives in lubricants | |
| JP2562389B2 (ja) | 非鉄金属用塑性加工油組成物 | |
| EP0411861B1 (en) | Sulfurized olefin polymers soluble in polyalphaolefin lubricant oils | |
| JPH029640B2 (ja) | ||
| EP0228489B1 (en) | Sulfurized olefin process and products thereof, and compositions containing such olefins and their production | |
| AU7393498A (en) | Preparation of phenol and its derivatives | |
| US2487840A (en) | Lubricating composition | |
| CN111333589B (zh) | 一种具有铜腐蚀抑制性能的酯类基础油 | |
| US5199960A (en) | Sulfur coupled hydrocarbyl derived mercaptobenzothiazole adducts as multifunctional antiwear additives and compositions containing same | |
| WO1992003524A1 (en) | Improved sulfurized olefin extreme pressure/antiwear additives | |
| US3970568A (en) | Aliphatic sulfurized ester lubricant | |
| EP3663382B1 (en) | Sulphur-containing esterified polyol |