JPH01132557A - スルフィドの合成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、極圧剤や磁気記録媒体の潤滑剤等として使用
可能なスルフィドの合成方法に関する。

〔従来の技術〕

高荷重下の境界潤滑状態における潤滑油の油膜強度を増
して、油膜の破断による摩擦面間の焼付きを防止する目
的で使用される物質は、極圧添加剤と呼ばれている。こ
のような物質の大部分は硫黄、リン、塩素等を含む有機
化合物である。また、これらの化合物の広い温度範囲に
わたる安定な潤滑性能に着目し、磁気記録媒体の保１！
潤滑層へ応用することも試みられている。

スルフィドもこのような物質のひとつである。

従来このスルフィドは、スルホキシドの還元〔ジャーナ
ル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｓｅｒｊｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　５ｏｃｉｅｔｙ）。

並、　４０９９　（１９６４）　）　、ハロゲン化アル
キルと硫化アルカリとの反応〔シンセシス（Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ）。

１９７４、５６５　）　、チオールとハロゲン化アルキ
ルとの反応〔オーガニック・シンセシス（Ｏｒｇａｎｉ
ｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓ）、　　Ｖ、　４７４　（＋９７
３））等により合成されている。このほか、ジスルフィ
ドを出発物質とした合成方法も知られており、たとえば
グリニヤール試薬を用いる方法〔ジャーナル・オブ・オ
ーガノメタリック・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｆ　Ｏｒｇａｎｏ−ｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）＋　３０　＋　１４５　（１９７１））　、有機
ボランを用いる方法〔ジャーナル・オプ・アメリカン・
ケミカル・ソサエティー　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａ
ｍｅｒ−１ｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ
）、　９３．３２９１　（１９７１））、ホスフィンを
用いる方法〔ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミス
トリーＵｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）、　３５．３２５９　（１９７０）　）等
が報告されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上述のジスルフィドを出発物質とする方
法において使用される試薬は、著しく不安定であったり
市販品として入手できない等の特殊な物質である。また
スルフィドの収率も必ずしも満足のゆくものではなかっ
た。

そこで本発明は、上述の問題点を解決し、簡便な方法に
より定量的にかつ高収率でジスルフィドからスルフィド
を得ることのできるスルフィドの合成方法を提供するこ
とを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明にかかるスルフィドの合成方法は上述の目的を達
成するために提案されたものであり、ジスルフィドをＣ
ｏ、Ｎｉまたはこれらの酸化物を触媒として加熱するこ
とによりスルフィドを合成することを特徴とするもので
ある。

この反応において、使用できる触媒はＣｏ粉末。

Ｎｉ粉末、Ｃｏｏ粉末あるいはＮｉＯ粉末であり、その
使用量はジスルフィドに対して１〜５０重量％とする。

この範囲より少ないと触媒効果が不十分であり、またこ
れ以上多くても触媒効果に変わりはない、これらの触媒
は単独で使用しても、２種類以上を組合せて使用しても
良い。

また、出発物質となるジスルフィドはＲ−Ｓ−３−Ｒの
一般式で表され、Ｒは脂肪族炭化水素基あるいは芳香族
炭化水素基である。このジスルフィドは、目的とするス
ルフィドに応じて選ばれる。

反応温度は１５０〜３００℃とし、より好ましくは１５
０〜２００°Ｃとする。

〔実施例〕

以下、本発明の好適な実施例について説明する。

第１の実施例 ジラウリルジスルフィド５０ｇと粒度２００メツシユに
調製したＣｏｏ粉末２０ｇとを電磁撹拌装置の付いたオ
ートクレーブに入れ、２００℃で３０分間反応させた。

この反応は、次の反応式で表される。

反応終了後、得られた混合物をジエチルエーテルで十分
に洗浄し、触媒のＣｏｏを濾別した。このジエチルエー
テル溶液を濃縮し、ｎ−ヘキサンを展開溶媒とするシリ
カゲル・カラム・クロマトグラフィーにより精製して４
５ｇの無色液状物質を得た（収率９８％）。

この無色液状物質のガスクロマトグラフィーおよび質量
分析を行った。用いた装置はガスクロ質量分析装置（Ｄ
　Ｘ−３０３，日本電子社製）であり、ガスクロマトグ
ラフィーはキャリア・ガスとしてヘリウム、カラム充填
剤としてシリコン系充填剤０Ｖ−１７を使用し、キャリ
ア・ガス流量３５＋／！／分、温度２００℃の条件で行
った。さらにこのガスクロマトグラフィーにより分離さ
れた両分について質量分析を行った。

ここで、生成物のガスクロマトグラムを第１図（Ａ）に
示す、また比較のために、出発物質であるジラウリルジ
スルフィドのガスクロマトグラムを第１図（Ｂ）に示す
、この両図を比較すると、生成物は出発物質に比べて早
い時間で溶出し、はぼ単品として高い純度で得られてい
ることがわかる。

また、生成物の質量スペクトルを第２図（Ａ）に、比較
として出発物質であるジラウリルジスルフィドの質量ス
ペクトルを第２図（Ｂ）に示す。

これらの図において縦軸は基準ピークに対する各ピーク
の強度（％）を表し、横軸はｍ　／　ｅ値を表す、この
両図を比較すると、第２図（Ｂ）における分子量４０２
のジラウリルジスルフィドのピークが第２図（Ａ）では
消失し、代わりに分子量３７０のピークが現れている。

これは、ジラウリルジスルフィドより原子量３２の硫黄
原子が１個除去された物質に相当し、出発物質がジラウ
リルスルフィドに変化したことを示している。

さらに、生成物および出発物質のラマン・スペクトルを
それぞれ第３図（Ａ）および第３図（Ｂ）に示す、この
両図を比較すると、第３図（Ｂ）において４５３　ｃｌ
ｌ−’と４９１　ｃｔａ−’に見られるジスルフィド結
合（Ｓ−５結合）の伸縮振動に起因するピークが第３図
（Ａ）においては消失していることがわかる。

以上の結果から、ジラウリルスルフィドは定量的にジラ
ウリルスルフィドに変化したことが確認された。

第２の実施例 ジラウリルジスルフィド５０ｇと粒度２００メツシユに
調製したＮｉ粉末１６ｇとを電磁撹拌装置の付いたオー
トクレーブに入れ、第１の実施例で述べた操作手順にし
たがって合成を行った。この結果４４ｇの無色液状物質
を得た（収率９５％）。

第３の実施例 ジベンジルジスルフィド５０ｇ、およｐ　２００メツシ
ユに調製したＣｏｏ粉末１４ｇおよびＮｉ粉末６ｇの混
合触媒を使用し、第１の実施例で述べた操作方法になら
って合成を行った。この結果、生成物として４０ｇのジ
ベンジルスルフィドを得た（収率９３％）。このときの
反応は、以下の式で表される。

○ＣＨ！−３−３−ＣＨべ◇ 第４の実施例 二硫化アリル５０ｇ、および粒度２００メンシユに調製
したＣｏ粉末２０ｇを使用し、第１の実施例で述べた操
作方法にならって合成を行った。この結果、生成物とし
て３４ｇの硫化アリルを得た（収率８７％）、このとき
の反応は、以下の式で表される。

ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＨｚ−５−３−ＣＨｚ−ＣＨ−ＣＨｔ
Ｏ −一一一→　ＣＨｔｌ＝ＣＨ−ＣＨｇ−３−ＣＨｔ−Ｃ
Ｈ−ＣＨｚ〔発明の効果〕 以上の説明からも明らかなように、本発明にかかるスル
フィドの合成方法においては、特殊な試薬を使用するこ
となく、Ｃｏ、Ｎｉあるいはこれらの酸化物という極め
て入手しやすい物質を触媒として使用し、簡便な操作で
収率良くジスルフィドからスルフィドの合成を行うこと
が可能となる。

したがって、たとえば磁気記録媒体の潤滑剤が高い生産
性と経済性をもって供給されるようになる。

【図面の簡単な説明】

第１図（Ａ）および第１図（Ｂ）はそれぞれジラウリル
スルフィドおよびジラウリルジスルフィドのガスクロマ
トグラムである。第２図（Ａ）および第２図（Ｂ）はそ
れぞれジラウリルスルフィドおよびジラウリルジスルフ
ィドの質量スペクトル図である。第３図（Ａ）および第
３図（Ｂ）はそれぞれジラウリルスルフィドおよびジラ
ウリルジスルフィドのラマン・スペクトル図である。 特許出願人　　　　ソニー株式会社 代理人　弁理士　　　　小　池　　　見回　　　田村榮
− 同　　　佐藤　勝 Ｂｆ！−闇　　（分） 第１図（Ａ） 時　Ｉ％Ｍ（分］ 第１図（Ｂ） ｍ／ｅ　４１１！ 第２図（Ａ） ｍ／８４！ｉ 第２図（Ｂ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ジスルフィドをＣｏ、Ｎｉまたはこれらの酸化物を触
   媒として加熱することによりスルフィドを合成すること
   を特徴とするスルフィドの合成方法。