JPH1170627A - 多層延伸ポリエステル容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱圧性や紫外線防止特性に優れ、しかもＰ
ＡＲの配合割合が増えても延伸ブロー成形により形成で
きる多層延伸ポリエステル容器を提供する。 【解決手段】 ２層以上からなる多層延伸ポリエステル
容器の少なくとも１層は下記式で示される構造単位と
下記式で示される構造単位とを主成分として含有する
ポリエステルＡから構成される。ポリエステルＡのガラ
ス転移温度Ｔｇが１００℃≦Ｔｇ≦１９０℃である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、飲料、化粧品、医
薬品などを加圧ガスにて封入することのできる耐熱圧性
を備えた多層延伸ポリエステル容器に関するものであ
り、さらに詳しくは、果汁入り微炭酸飲料を収容する容
器のように収納物の加熱殺菌時に耐熱性と耐圧性とを必
要とする飲料用容器や、化粧品や医薬品等を封入するエ
アゾール容器として好適に使用できる多層延伸ポリエス
テル容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、例えば炭酸飲料やウーロン茶
などを入れる飲料用容器や、化粧品や医薬品等を封入す
るエアゾール容器には、機械的特性や耐薬品性に優れし
かも安価なポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥ
Ｔ」と称す。）を延伸ブロー成形したものが用いられて
いた。しかし、このようにＰＥＴにて形成された容器は
ガラス転移温度が７３℃と低く、例えば果汁入り微炭酸
飲料のように７５℃程度の高温での加熱殺菌処理を必要
とするものについては、好適に使用できるものではなか
った。また、化粧品や医薬品などのエアゾール容器は、
車中などのように高温雰囲気下においても破裂したりす
ることがないように耐熱圧性が要求されるが、ＰＥＴ製
のエアゾール容器では十分な耐熱性を有するものではな
かった。

【０００３】そのため、上記のような果汁入り微炭酸飲
料容器や、化粧品や医薬品等を封入するエアゾール容器
の耐熱圧性を向上させるものとして、ＰＥＴとポリアリ
レート（以下「ＰＡＲ」と称す。）とをブレンドした樹
脂組成物からなる容器が提案されている。このような樹
脂組成物からなる容器は、ＰＥＴとＰＡＲとの配合割合
によってガラス転移温度を７３℃〜１９０℃の範囲とす
ることができるため耐熱圧性に優れたものとなる。しか
し、ガラス転移温度を高くするためにＰＡＲの配合割合
を増やすと、ガスバリヤー性の低下や、延伸ブロー成形
が行いにくくなるなどの問題があり、またＰＡＲは高価
であるためコスト高になるという問題があった。

【０００４】上記のＰＡＲの配合割合が増やせないとい
う問題を解決するものとして、ＰＥＴとＰＡＲとをブレ
ンドした樹脂組成物からなる層（以下「ＰＥＴ／ＰＡＲ
層」と称す。）と、ＰＥＴからなる層（以下「ＰＥＴ
層」と称す。）とを積層した多層延伸ポリエステル容器
が、特開昭５９−２０４５５２号公報に提案されてい
る。この多層延伸ポリエステル容器は、ＰＥＴとＰＡＲ
との配合比率を重量比でＰＥＴ／ＰＡＲ＝８０／２０〜
５０／５０としたＰＥＴ／ＰＡＲ層を内層、中間層、外
層のいずれかに設けた２層構造や３層構造の多層延伸ポ
リエステル容器であり、ガスバリヤー性に優れたＰＥＴ
層と耐熱圧性に優れたＰＥＴ／ＰＡＲ層とからなるた
め、ガスバリヤー性を余り低下させることなく耐熱性を
高めることができ、低コストにて作製できるものであ
る。

【０００５】ところで、前記ＰＥＴ／ＰＡＲ層は、ＰＡ
Ｒの配合割合が多くなると、耐熱圧性にすぐれ、ＰＥＴ
／ＰＡＲ層を薄くすることができ、紫外線防止特性も付
与できることから、できるだけＰＡＲの配合割合を増や
すことが要求される。しかし、ＰＡＲの配合割合が増え
ると延伸ブロー成形しにくくなるという問題があり、特
開昭５９−２０４５５２号公報記載の多層延伸ポリエス
テル容器では、ＰＥＴとＰＡＲとをドライブレンドして
ＰＥＴ／ＰＡＲ層を形成しているためＰＡＲの配合割合
を５０重量％より多く配合すると延伸ブロー成形ができ
なくなるという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記問題点を
解決し、耐熱圧性や紫外線防止特性に優れ、しかもＰＡ
Ｒの配合割合が増えても延伸ブロー成形により形成でき
る、果汁入り微炭酸飲料などの飲料用容器や、化粧品や
医薬品等のエアゾール容器として好適に使用できる多層
延伸ポリエステル容器に関するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、本発明に至ったも
のである。すなわち本発明は、２層以上からなる多層延
伸ポリエステル容器であり、少なくとも１層は下記式
で示される構造単位と下記式で示される構造単位とを
主成分として含有するポリエステルＡから構成され、そ
のガラス転移温度Ｔｇが１００℃≦Ｔｇ≦１９０℃であ
ることを特徴とする多層延伸ポリエステル容器を要旨と
するものである。

【０００８】

【化２】

【０００９】このように本発明によれば、２層以上から
なる多層延伸ポリエステル容器の少なくとも１層を、上
記式で示される構造単位と上記式で示される構造単
位とを主成分として含有するポリエステルＡから構成す
ることで、容器には耐熱圧性が付与される。また、上記
式で示させる構造単位はフリース転移が起こりやすい
構造となっているため、容器には紫外線防止特性が付与
される。また、ポリエステルＡのガラス転移温度を１０
０℃以上１９０℃以下と高くしても、上記式で示され
る構造単位と上記式で示される構造単位とを溶融ブレ
ンドしてポリエステルＡを形成しているため延伸ブロー
成形にて多層構造のポリエステル容器を作製することが
できる。さらに、多層延伸ポリエステル容器の少なくと
も１層をポリエステルＡにて構成し、その他の層はＰＥ
Ｔ又はこれを主体とするポリエステルにて構成すること
で、容器にはガスバリヤー性が付与される。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の多層延伸ポリエステル容
器は、少なくとも２層以上の構成からなり、そのうちの
少なくとも１層は、上記式で示される構造単位と上記
式で示される構造単位とを主成分として含有するポリ
エステルＡから構成される。

【００１１】このポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ
は１００℃≦Ｔｇ≦１９０℃であることが必要である。
ポリエステルＡのガラス転移温度が１００℃より低い
と、耐熱圧性に劣るものとなり、果汁入り微炭酸飲料の
飲料用容器や、エアゾール容器として使用できなくな
り、ガラス転移温度が１９０℃より高くなると、延伸ブ
ロー成形が困難となる。ガラス転移温度は、上記式で
示される構造単位の割合によって変化し、上記式で示
される構造単位の割合が多い程ガラス転移温度は高くな
るが、ポリエステルＡのガラス転移温度を１００℃以上
１９０℃以下とするためには、このポリエステルＡに含
有される式で示される構造単位の割合を５０〜９８重
量％の範囲とすることが好ましい。

【００１２】上記のようなガラス転移温度を有するポリ
エステルＡからなる層を少なくとも１層設ける多層構造
とすることで、容器全体の耐熱圧性が向上し、紫外線防
止特性が付与されることとなる。

【００１３】本発明における多層延伸ポリエステル容器
は、例えば図１に示す果汁入り微炭酸飲料用ボトルや、
図２に示す化粧品や医薬品などのエアゾール容器として
用いられるものである。

【００１４】図１は、果汁入り微炭酸飲料用ボトルの本
体部の一部を断面した正面図である。本体部１は、スク
リューキャップを装着可能な口部２と、胴部４と、底部
５とからなり、口部２から胴部４にかけては増径するシ
ョルダー部３が設けられている。

【００１５】ボトル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉厚
ｂとの比ａ／ｂは１．１≦ａ／ｂ≦６．５を満足し、少
なくとも１層を構成しているポリエステルＡのガラス転
移温度Ｔｇが１００℃≦Ｔｇ≦１３０℃であることが好
ましい。このような構成であると、ガラス転移温度が高
いため、果汁入り微炭酸飲料ボトルなどのように高温で
の加熱殺菌処理を必要とする飲料用容器として好適に使
用できる。

【００１６】図２は、エアゾール容器の本体部の断面図
である。本体部１は有底パリソンを２軸延伸して成形す
るため、この本体部１は、口部２では肉厚ａが厚く、口
部２から緩やかに傾斜しているショルダー部３では徐々
に肉厚が薄くなり、これに続く胴部４ではほぼ均一の肉
厚ｂを有するようになり、底部５では再び厚肉の状態と
なっている。なお、一般にエアゾール容器は片手で握れ
る程度の大きさである。

【００１７】容器開口端の肉厚ａと容器胴部の肉厚ｂと
の比ａ／ｂは１．１≦ａ／ｂ≦４．５を満足し、少なく
とも１層を構成しているポリエステルＡのガラス転移温
度Ｔｇが１３０℃＜Ｔｇ≦１９０℃であることが好まし
い。このような構成であるとガラス転移温度がさらに高
いため耐熱性により優れたものとなり、また上記図１に
示す果汁入り微炭酸飲料用ボトルに較べて延伸倍率が低
いため、肉厚の容器となり耐圧性がさらに向上する。ま
た、ポリエステルＡのガラス転移温度が上記のように高
い、すなわちＰＡＲの配合割合が上述の果汁入り微炭酸
飲料用ボトルよりも多いためさらに優れた紫外線防止特
性を有することとなり、化粧品や医薬品等を封入するエ
アゾール容器として好適に使用できるものとなる。

【００１８】なお、上記図１、図２において多層延伸ポ
リエステル容器の少なくとも１層は上記のように構成さ
れたポリエステルＡを用いるが、その他の層は、ＰＥＴ
又はこれを主体とするポリエステルからなることが好ま
しい。その際、全体に対するポリエステルＡの含有率は
少なくとも１０重量％以上であることが好ましい。

【００１９】ポリエステルＡの重量比が１０重量％より
少ないと、耐熱圧性や紫外線防止特性に劣るものとな
る。上記図１、図２に示すような多層構造の容器本体の
少なくとも１層を形成するポリエステルＡは上記式及
び式で示される構造単位を主成分として含有するポリ
エステルであり、上記式で示される構造単位を主成分
として含有するポリエステルとしては、通常はＰＥＴ又
はこれを主体とするポリエステルが挙げられ、上記式
で示される構造単位を主成分として含有するポリエステ
ルとしては、通常はポリアリレート（以下「ＰＡＲ」と
称す。）又はこれを主体とするポリエステルが挙げられ
る。そして、上記式及び式で示される構造単位を主
成分として含有するポリエステルは、例えばＰＥＴ又は
これを主体とするポリエステルとＰＡＲ又はこれを主体
とするポリエステルとを所要の割合で通常は溶融ブレン
ドすることにより得られる。このようにポリエステルＡ
をＰＥＴ又はこれを主体とするポリエステルとＰＡＲ又
はこれを主体とするポリエステルとの溶融ブレンドによ
り作製することで、ガラス転移温度を高くするためにＰ
ＡＲの配合割合を増やしても、延伸ブロー成形を行うこ
とができるようになる。

【００２０】ＰＥＴ又はこれを主体とするポリエステル
は、テレフタル酸成分とエチレングリコール成分とを主
成分として溶融重縮合反応、あるいは引続いて固相重合
して得られるものであり、その極限粘度は０．５０〜
１．２０にあるものが好ましい。

【００２１】ＰＥＴには、上記成分の他に、フタル酸、
イソフタル酸、２,５−ジブロムテレフタル酸、２,６−
ナフタレンジカルボン酸、４,４’−ジフェニルジカル
ボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸成分、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロ
メリット酸等の芳香族多価カルボン酸成分、コハク酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカル
ボン酸、マレイン酸、イタコン酸等の脂肪族ジカルボン
酸成分、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１,２−プロパンジオー
ル、１,３−プロパンジオール、１,４−ブタンジオー
ル、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール
等の脂肪族ジオール成分、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール等の脂肪族多価アルコ
ール成分、１,４−シクロヘキサンジメタノール、１,４
−シクロヘキサンジエタノール等の脂環族ジオール成
分、ｐ−キシリレングリコール、ビスフェノールＡやビ
スフェノールＳのエチレンオキシド付加体等の芳香族ジ
オール成分等がＰＥＴの特性を損なわない範囲で少量
（高々１０モル％程度）共重合されていてもよい。

【００２２】ＰＡＲ又はこれを主体とするポリエステル
は、芳香族ジカルボン酸成分と下記式で示されるビス
フェノール類との重合により得られる芳香族ポリエステ
ルであり、その極限粘度が０．４０〜１．００であるも
のが望ましい。

【００２３】 ＨＯ−Ａｒ²−Ｘ−Ａｒ²−ＯＨ （式中、Ａｒ²及びＸは式と同じである。） 芳香族ジカルボン酸成分の好ましい例としては、テレフ
タル酸成分及び／又はイソフタル酸成分が挙げられる
が、特にテレフタル酸成分とイソフタル酸成分との混合
物を用いると、得られるＰＡＲの溶融加工性及び総合的
性能の面で好ましい。かかる混合物のとき、その混合比
は任意に選ぶことができるが、テレフタル酸成分／イソ
フタル酸成分＝９／１〜１／９（モル比）が好ましく、
特に溶融加工性及び性能のバランスの点で７／３〜３／
７（モル比）、さらには１／１（モル比）がより好まし
い。

【００２４】式で示されるビスフェノール類として
は、ビスフェノールＡ〔２,２−ビス（４−ヒドロキフ
ェニル）プロパン〕、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−
３,５−ジメチルフェニル）プロパン、２,２−ビス（４
−ヒドロキシ−３,５−ジクロロフェニル）プロパン、
２,２−ビス（４−ヒドロキシ− ３,５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、ビスフェノールＳ〔４,４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン〕、４,４’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４,４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４,４’−ジヒドロキシジフェニルケト
ン、４,４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、１,１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げら
れるが、ビスフェノールＡが特に好ましい。また、これ
らは単独で使用してもよいし、２種類以上混合して使用
してもよい。さらに、前記のビスフェノール類はパラ体
であるが、オルソ体もしくはメタ体のビスフェノール類
を使用してもよく、これらビスフェノール類にエチレン
グリコール、プロピレングリコール等を併用してもよ
い。

【００２５】ＰＡＲの好ましい例としては、テレフタル
酸クロリド／イソフタル酸クロリド＝１／１（モル比）
とビスフェノールＡとの界面重合により得られるユニチ
カ社製のＵ−１００（商品名）が挙げられる。

【００２６】上記式及び式で示される構造単位を主
成分として含有するポリエステルＡを製造する方法とし
ては、例えばＰＥＴ又はこれを主体とするポリエステル
とＰＡＲ又はこれを主体とするポリエステルとを反応器
に仕込み、減圧下で溶融加熱してエステル交換反応さ
せ、反応が完結した段階で反応器より払出してペレット
状にする方法がある。この際、触媒としては酢酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属の化合物を用いることが好ましい。

【００２７】また、ＰＥＴ又はこれを主体とするポリエ
ステルとＰＡＲ又はこれを主体とするポリエステルと上
記の触媒とを、ターンブラーブレンダー等の各種ブレン
ダーを用いて混合した後、溶融混練してエステル交換反
応させ、一軸押出機もしくは二軸押出機を用いてペレッ
ト状にする方法があるが、生産性の点でこの方法がより
好ましい。

【００２８】図１、２に示すような多層延伸ポリエステ
ル容器は公知の方法である延伸ブロー成形にて成形され
る。詳しくは、まず溶融した上記式及び式で示され
る構造単位を主成分とするポリエステルＡと、ＰＥＴ又
はこれを主体とするポリエステルとを、多層射出成形機
を用いてポリエステルＡが内層、外層、中間層のいずれ
かに配置されるように共射出してプリフォームを成形す
る。

【００２９】このプリフォームの口部を保持して金型に
はさみ、ボトル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉厚ｂと
の比ａ／ｂが１．１以上６．５以下の範囲となるように
延伸ブロー成形すると、図１に示すような果汁入り微炭
酸飲料容器ができる。また、ボトル開口端の肉厚ａとボ
トル胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂが１．１以上４．５以下
の低延伸倍率とすると図２に示すような厚肉のエアゾー
ル容器ができる。

【００３０】なお、図１、２において多層延伸ポリエス
テル容器の本体部１の底部５の形状は特に限定されるも
のではないが、耐熱圧性等を考慮すると図１に示すよう
な自立型の底部５を有する構造であることが好ましい。
また、図２においては口部２に装着されるノズル７の形
状についても任意のものが使用でき、例えば従来より用
いられているアクチュエーターを押し下げて内容液を噴
射する方式のノズルやトリガー式の噴射ノズル等を装着
することができる。また、上記説明では内層、外層、中
間層とからなる３層構造の容器について述べたが、これ
に限定されるものではなく、内層と外層とからなる２層
構造の容器についても同様であり、本発明は２層以上か
らなる多層構造のものについて適用できる。

【００３１】

【実施例】次に、実施例に基づき本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。なお実施例における各種物性値の測定は、以
下の方法により実施した。

【００３２】（１）ガラス転移温度［Ｔｇ］（℃）：示
差走査型熱量計（島津製作所社製、型番ＤＴ−４０）を
用いて、昇温速度２０℃／分で測定した。

【００３３】（２）極限粘度：フェノールと四塩化エタ
ンとの等重量混合物を溶媒として、温度２０℃で測定
し、ｄｌ／ｇ単位で表した。

【００３４】（３）肉厚比率：延伸倍率の指標となるも
のであり図１に示すような飲料用のボトルおよび図２に
示すようなエアゾール容器の開口端肉厚ａおよび横軸円
周方向での最大径部での肉厚ｂをそれぞれノギスで測定
し、このｂに対するａの比率ａ／ｂを求めた。

【００３５】（４）体積膨張率（％）：体積膨張率は耐
熱圧性の指標となるものである。飲料用ボトルの体積膨
張率の測定は、容積１０００ｃｃの試験用の容器を２２
℃−５０％ＲＨの恒温恒湿の雰囲気下で７２時間保存
し、その後、試験用の容器に炭酸水を用いて容器の内圧
を２．５ｋｇ／ｃｍ²（２０℃）となるように調整し、
キャッピングして７５℃の温水中に３０分間浸漬した。
そして、２２℃−５０％ＲＨの恒温恒湿の雰囲気下で一
昼夜保存した後の試験用の容器全体の体積膨張率を求め
た。

【００３６】また、エアゾール用容器の体積膨張率を測
定する際には、容積１００ｃｃの試験用容器を２２℃−
５０％ＲＨの恒温恒湿の雰囲気下で７２時間保存し、そ
の後試験用容器に炭酸水を用いて容器の内圧を６．５ｋ
ｇ／ｃｍ²（２０℃）となるように調整し、キャッピン
グして８０℃の温水中に３０分間浸漬した。そして２２
℃−５０％ＲＨの恒温恒湿の雰囲気下で一昼夜保存した
後の試験用の容器全体の体積膨張率を求めた。

【００３７】なお試験用の飲料用ボトルおよびエアゾー
ル容器が破壊されて体積膨張率の測定ができなかったも
のについては×で示した。

【００３８】（５）紫外線透過率（％）：自記分光光度
計（日立製作所社製、型番Ｕ−３４００）を用いて全波
長の光線透過率を測定し、波長３７０ｎｍでの透過率を
測定した。

【００３９】実施例１ 果汁入り微炭酸飲料用ボトルを形成するために、まず極
限粘度０．８８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０
７０）と極限粘度０．６８のＰＡＲ（ユニチカ社製、Ｕ
−１００）とを表１に示すように重量比で５０／５０と
なる仕込み割合で配合し、これに酢酸ナトリウムを０．
０６重量％添加し、二軸押出機（池貝鉄工社製、型番Ｐ
ＣＭ−３０）を用いて、２８０℃〜３２０℃で溶融ブレ
ンドした後、ストランド状に押出し、表１に示す１０３
℃のガラス転移温度を有するポリエステルＡ１のペレッ
トを作製した。

【００４０】

【表１】

【００４１】このポリエステルＡ１のペレットと極限粘
度０．７８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０５
０）のペレットとを多層射出成形機（日精エーエスビー
機械社製、型番ＡＳＢ−５０ＨＴ）を用いて、ポリエス
テルＡ１を２７０℃、ＰＥＴを２７０℃で溶融し、ポリ
エステルＡ１が中間層を、ＰＥＴが外層および内層を形
成し、内層と外層との合計と中間層との比率が重量比で
（内層、外層）／（中間層）＝８５／１５となるように
共射出成形してプリフォームを作製した。このプリフォ
ームを加熱してボトル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉
厚ｂとの比ａ／ｂが６．０となるように延伸ブロー成形
して図１に示すような果汁入り微炭酸飲料用ボトルの本
体部１を作製した。

【００４２】そして、上記試験法に従い、体積膨張率と
紫外線透過率とを測定した。得られた容器本体部１の物
性等を表２に示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】実施例２、３ 果汁入り微炭酸飲料用ボトルの本体部１を形成するため
に、ポリエステルＡ１のペレットと極限粘度０．７８の
ＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０５０）のペレット
とを用いて、表２に示すように内層と外層との合計と中
間層との比率が重量比で（内層、外層）／（中間層）＝
９０／１０となるようにした。また、ボトルの開口端の
肉厚ａとボトル胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂが実施例２で
は４．０、実施例３では１．５になるようにした。

【００４５】そして、それ以外は実施例１と同様にして
容器本体部１を作製した。得られた容器本体部１の物性
等を表２に示す。

【００４６】実施例４ 果汁入り微炭酸飲料用ボトルを形成するために、まず極
限粘度０．８８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０
７０）と極限粘度０．６８のＰＡＲ（ユニチカ社製、Ｕ
−１００）とを表１に示すように重量比で４０／６０の
仕込み割合で配合し、これに酢酸ナトリウムを０．０６
重量％添加し、二軸押出機（池貝鉄工社製、型番ＰＣＭ
−３０）を用いて、２８０℃〜３２０℃で溶融ブレンド
した後、ストランド状に押出し、表１に示す１２０℃の
ガラス転移温度を有するポリエステルＡ２のペレットを
作製した。

【００４７】このポリエステルＡ２のペレットと極限粘
度０．７８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０５
０）のペレットとを多層射出成形機（日精エーエスビー
機械社製、型番ＡＳＢ−５０ＨＴ）を用いて、ポリエス
テルＡ２を２８０℃、ＰＥＴを２７０℃で溶融し、ポリ
エステルＡ２が中間層を、ＰＥＴが外層および内層を形
成し、内層と外層との合計と中間層との比率が重量比で
（内層、外層）／（中間層）＝８５／１５となるように
共射出成形してプリフォームを作製した。このプリフォ
ームを加熱してボトル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉
厚ｂとの比ａ／ｂが５．０となるように延伸ブロー成形
して図１に示すような果汁入り微炭酸飲料用ボトルの本
体部１を作製した。

【００４８】得られた容器本体部１の物性等を表２に示
す。

【００４９】実施例５、６ 果汁入り微炭酸飲料用ボトルの本体部１を形成するため
に、ポリエステルＡ２のペレットと極限粘度０．７８の
ＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０５０）のペレット
とを用いて、表２に示すように内層と外層との合計と中
間層との比率が重量比で（内層、外層）／（中間層）＝
９０／１０となるようにした。また、ボトル開口端の肉
厚ａとボトル胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂが、実施例５は
３．０、実施例６は１．５になるようにした。

【００５０】そして、それ以外は実施例４と同様にして
容器本体部１を作製した。得られた容器本体部１の物性
等を表２に示す。

【００５１】実施例７ 果汁入り微炭酸飲料用ボトルの本体部１を形成するため
に、ポリエステルＡ１のペレットと極限粘度０．７８の
ＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０５０）のペレット
とを用いて、ポリエステルＡ１が内層および外層を、Ｐ
ＥＴが中間層を形成し、表２に示すように内層と外層と
の合計と中間層との比率が重量比で（内層、外層）／
（中間層）＝１５／８５となるようにした。また、ボト
ル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂが
５．０となるようにした。

【００５２】そして、それ以外は実施例１と同様にして
容器本体部１を作製した。得られた容器本体部１の物性
等を表２に示す。

【００５３】実施例８ 果汁入り微炭酸飲料用ボトルの本体部１を形成するため
に、ポリエステルＡ２のペレットと極限粘度０．７８の
ＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０５０）とを用い
て、ポリエステルＡ２が内層および外層を、ＰＥＴが中
間層を形成し、表２に示すように内層と外層との合計と
中間層との比率が重量比で（内層、外層）／（中間層）
＝１５／８５となるようにした。また、ボトル開口端の
肉厚ａとボトル胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂが５．０とな
るようにした。

【００５４】そして、それ以外は実施例１と同様にして
容器本体部１を作製した。得られた容器本体部１の物性
等を表２に示す。

【００５５】実施例１〜８は、いずれもポリエステルＡ
１、Ａ２のガラス転移温度が本発明の範囲内であったた
め、得られた多層延伸ポリエステル容器は、耐熱圧性に
優れて体積膨張率が小さく、しかも紫外線透過率の小さ
いものであった。特に、ボトル開口端の肉厚ａとボトル
胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂを１．１〜６．５の範囲内と
なるように延伸ブロー成形したため、果汁入り微炭酸飲
料などの飲料用ボトルとして好適に使用できる多層延伸
ポリエステル容器が得られた。

【００５６】比較例１ 容器本体部１を極限粘度０．８８のＰＥＴ（ユニチカ社
製、ＮＥＨ−２０７０）のみを用いて作製した。そし
て、それ以外は実施例１と同様にして果汁入り微炭酸飲
料用ボトルの本体部１を作製した。

【００５７】得られた容器本体部１の物性等を表２に示
す。

【００５８】比較例２ 果汁入り微炭酸飲料用ボトルを形成するために、まず極
限粘度０．８８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０
７０）と極限粘度０．６８のＰＡＲ（ユニチカ社製、Ｕ
−１００）とを表１に示すように重量比で６０／４０と
なる仕込み割合で配合し、これに酢酸ナトリウムを０．
０６重量％添加し、二軸押出機（池貝鉄工社製、型番Ｐ
ＣＭ−３０）を用いて、２８０℃〜３２０℃で溶融ブレ
ンドした後、ストランド状に押出し、表１に示すように
本発明の範囲よりも低い９５℃のガラス転移温度を有す
るポリエステルＢ１のペレットを作製した。

【００５９】このポリエステルＢ１のペレットと極限粘
度０．７８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０５
０）のペレットとを多層射出成形機（日精エーエスビー
機械社製、型番ＡＳＢ−５０ＨＴ）を用いて、ポリエス
テルＢ１を２７０℃、ＰＥＴを２７０℃で溶融し、ポリ
エステルＢ１が中間層を、ＰＥＴが外層および内層を形
成し、内層と外層との合計と中間層との比率が重量比で
（内層、外層）／（中間層）＝８５／１５となるように
共射出成形してプリフォームを作製した。このプリフォ
ームを加熱してボトル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉
厚ｂとの比ａ／ｂが６．０となるように延伸ブロー成形
して図１に示すような果汁入り微炭酸飲料用ボトルの本
体部１を作製した。

【００６０】得られた容器本体部１の物性等を表２に示
す。

【００６１】比較例３ 果汁入り微炭酸飲料用ボトルを形成するために、まず極
限粘度０．８８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０
７０）と極限粘度０．６８のＰＡＲ（ユニチカ社製、Ｕ
−１００）とを表１に示すように重量比で８０／２０と
なる仕込み割合で配合し、これに酢酸ナトリウムを０．
０６重量％添加し、二軸押出機（池貝鉄工社製、型番Ｐ
ＣＭ−３０）を用いて、２８０℃〜３２０℃で溶融ブレ
ンドした後、ストランド状に押出し、表１に示すように
比較例２よりもさらに低い８１℃のガラス転移温度を有
するポリエステルＢ２のペレットを作製した。

【００６２】このポリエステルＢ２のペレットと極限粘
度０．７８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０５
０）のペレットとを多層射出成形機（日精エーエスビー
機械社製、型番ＡＳＢ−５０ＨＴ）を用いて、ポリエス
テルＢ２を２７０℃、ＰＥＴを２７０℃で溶融し、ポリ
エステルＢ２が中間層を、ＰＥＴが外層および内層を形
成し、内層と外層との合計と中間層との比率が重量比で
（内層、外層）／（中間層）＝５０／５０となるように
共射出成形してプリフォームを作製した。このプリフォ
ームを加熱してボトル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉
厚ｂとの比ａ／ｂが６．０となるように延伸ブロー成形
して図１に示すような果汁入り微炭酸飲料用ボトルの本
体部１を作製した。

【００６３】得られた容器本体部１の物性等を表２に示
す。

【００６４】比較例１は、容器本体部をＰＥＴのみで作
製したため、耐熱圧性に劣るものとなり、体積膨張率が
大きく、紫外線透過率も高いものとなった。比較例２
は、ＰＡＲの配合割合が少なくガラス転移温度が本発明
の範囲よりも低いポリエステルＢ１を中間層に設けたた
め、体積膨張率が高いものとなった。また、ＰＡＲの配
合割合が少ないことで中間層に紫外線防止特性が付与さ
れず、紫外線透過率が高いものとなった。

【００６５】比較例３は、ポリエステルＢ２のガラス転
移温度が比較例２よりもさらに低かったため、体積膨張
率と紫外線透過率とがともに増加した。

【００６６】比較例４ ボトル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉厚ｂとの比ａ／
ｂを本発明の範囲よりも高く９．０として実施例１と同
様に容器本体部１を作製しようとしたが、延伸倍率が高
すぎたため、容器本体部１を作製することができなかっ
た。

【００６７】実施例９ ポリエステルＡ１のペレットと極限粘度０．７８のＰＥ
Ｔ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０５０）のペレットとを
多層押出機（日本製鋼所社製）を用いて、ポリエステル
Ａ１を２８０℃、ＰＥＴを２７０℃で溶融し、ＰＥＴが
内層を、ポリエステルＡ１が外層を形成し、内層と外層
との比率が重量比で内層／外層＝９０／１０となるよう
に押出成形して、２層構造のパイプを成形した。このパ
イプを一定寸法に切断し、一端を加熱して半円球状に密
封してパリソンを作製した。このパリソンを加熱してボ
トル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂ
が４．０となるように延伸ブロー成形して図１に示すよ
うな果汁入り微炭酸飲料用ボトルの本体部１を作製し
た。

【００６８】得られた容器本体部１の物性等を表３に示
す。

【００６９】

【表３】

【００７０】実施例１０、１１ ポリエステルＡ１の代わりにポリエステルＡ２を用い
て、ボトル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉厚ｂとの比
ａ／ｂを実施例１０では３．０、実施例１１では１．５
とした。そして、それ以外は実施例９と同様にして果汁
入り微炭酸飲料用ボトルの本体部１を作製した。

【００７１】得られた容器本体部１の物性等を表３に示
す。

【００７２】実施例９〜１１は、ＰＥＴが内層に、ポリ
エステルＡ１もしくはポリエステルＡ２が外層に形成さ
れた２層構造の延伸ポリエステルボトルであったが、上
記実施例１〜１０の３層構造のポリエステルボトルと同
様に体積膨張率が低く耐熱圧性に優れ、紫外線透過率も
低いものが得られた。

【００７３】比較例５ ポリエステルＡ１の代わりにポリエステルＢ１を用い
て、内層と外層との比率が重量比で内層／外層＝８５／
１５とし、ボトル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉厚ｂ
との比ａ／ｂ＝５．０となるようにした。

【００７４】そして、それ以外は実施例９と同様にして
果汁入り微炭酸飲料用ボトルの本体部１を作製した。得
られた容器本体部１の物性等を表３に示す。

【００７５】比較例６ ポリエステルＡ１の代わりにポリエステルＢ２を用い
て、内層と外層との比率が重量比で内層／外層＝５０／
５０とし、ボトル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉厚ｂ
との比ａ／ｂ＝５．０となるようにした。

【００７６】そして、それ以外は実施例９と同様にして
果汁入り微炭酸飲料用ボトルの本体部１を作製した。得
られた容器本体部１の物性等を表３に示す。

【００７７】比較例５，６は、外層を形成するポリエス
テルＢ１、Ｂ２のガラス転移温度の範囲が本発明の範囲
よりも低かったため、体積膨張率および紫外線透過率の
高いポリエステルボトルとなった。

【００７８】実施例１２ エアゾール容器を作製するために、まず極限粘度０．８
８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０７０）と極限
粘度０．６８のＰＡＲ（ユニチカ社製、Ｕ−１００）と
を表１に示すように３０／７０の仕込み割合で配合し、
これに酢酸ナトリウムを０．０６重量％添加し、二軸押
出機（池貝鉄工社製、型番ＰＣＭ−３０）を用いて、２
８０℃〜３２０℃で溶融ブレンドした後、ストランド状
に押出し、表１に示す１３２℃のガラス転移温度を有す
るポリエステルＡ３のペレットを作製した。

【００７９】このポリエステルＡ３のペレットと極限粘
度０．８８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０７
０）のペレットとを多層射出成形機（日精エーエスビー
機械社製、型番ＡＳＢ−５０ＨＴ）を用いて、ポリエス
テルＡ３を３００℃、ＰＥＴを２８５℃で溶融し、ポリ
エステルＡ３が中間層を、ＰＥＴが外層および内層を形
成し、内層と外層との合計と中間層との比率が重量比で
（内層、外層）／（中間層）＝８５／１５となるように
共射出成形してプリフォームを作製した。このプリフォ
ームを加熱して容器開口端の肉厚ａと容器胴部の肉厚ｂ
との比ａ／ｂが４．０となるように延伸ブロー成形して
図２に示すようなエアゾール容器の本体部１を作製し
た。

【００８０】そして、上記試験法に従い、体積膨張率お
よび紫外線透過率を測定した。得られた容器本体部１の
物性等を表４に示す。

【００８１】

【表４】

【００８２】実施例１３ エアゾール容器の本体部１を形成するために、ポリエス
テルＡ３のペレットと極限粘度０．８８のＰＥＴ（ユニ
チカ社製、ＮＥＨ−２０７０）のペレットとを用いて、
表４に示すように内層と外層との合計と中間層との比率
が重量比で（内層、外層）／（中間層）＝９０／１０と
なるようにした。また、容器開口端の肉厚ａと容器胴部
の肉厚ｂとの比ａ／ｂが１．５となるようにした。

【００８３】そして、それ以外は実施例１２と同様にし
て容器本体部１を作製し、体積膨張率および紫外線透過
率を測定した。得られた容器本体部１の物性等を表４に
示す。

【００８４】実施例１４ エアゾール容器を形成するために、まず極限粘度０．８
８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０７０）と極限
粘度０．６８のＰＡＲ（ユニチカ社製、Ｕ−１００）と
を表１に示すように２０／８０の仕込み割合で配合し、
これに酢酸ナトリウムを０．０６重量％添加し、二軸押
出機（池貝鉄工社製、型番ＰＣＭ−３０）を用いて、２
８０℃〜３２０℃で溶融ブレンドした後、ストランド状
に押出し、表１に示す１６５℃のガラス転移温度を有す
るポリエステルＡ４のペレットを作製した。

【００８５】このポリエステルＡ４と極限粘度０．８８
のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０７０）とを多層
射出成形機（日精エーエスビー機械社製、型番ＡＳＢ−
５０ＨＴ）を用いて、ポリエステルＡ４を３１０℃、Ｐ
ＥＴを２９０℃で溶融し、ポリエステルＡ４が中間層
を、ＰＥＴが外層および内層を形成し、内層と外層との
合計と中間層との比率が重量比で（内層、外層）／（中
間層）＝８５／１５となるように射出成形してプリフォ
ームを作製した。このプリフォームを加熱して容器開口
端の肉厚ａと容器胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂが３．０と
なるように延伸ブロー成形して図２に示すようなエアゾ
ール容器の本体部１を作製した。

【００８６】得られた容器本体部１の物性等を表４に示
す。

【００８７】実施例１５ エアゾール容器の本体部１を形成するために、ポリエス
テルＡ４のペレットと極限粘度０．８８のＰＥＴ（ユニ
チカ社製、ＮＥＨ−２０７０）のペレットとを用いて、
表４に示すように内層と外層との合計と中間層との比率
が重量比で（内層、外層）／（中間層）＝９０／１０と
なるようにした。また、容器開口端の肉厚ａと容器胴部
の肉厚ｂとの比ａ／ｂが１．５となるようにした。

【００８８】そして、それ以外は実施例１４と同様にし
て容器本体部１を作製し、体積膨張率および紫外線透過
率を測定した。得られた容器本体部１の物性等を表４に
示す。

【００８９】実施例１６ エアゾール容器を形成するために、まず極限粘度０．８
８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０７０）と極限
粘度０．６８のＰＡＲ（ユニチカ社製、Ｕ−１００）と
を表１に示すように２／９８の仕込み割合で配合し、こ
れに酢酸ナトリウムを０．１６重量％添加し、二軸押出
機（池貝鉄工社製、型番ＰＣＭ−３０）を用いて、２８
０℃〜３２０℃で溶融ブレンドした後、ストランド状に
押出し、表１に示す１９０℃のガラス転移温度を有する
ポリエステルＡ５のペレットを作製した。

【００９０】このポリエステルＡ５と極限粘度０．８８
のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２０７０）とを多層
射出成形機（日精エーエスビー機械社製、型番ＡＳＢ−
５０ＨＴ）を用いて、ポリエステルＡ５を３１５℃、Ｐ
ＥＴを２９５℃で溶融し、ポリエステルＡ５が中間層
を、ＰＥＴが外層および内層を形成し、内層と外層との
合計と中間層との比率が重量比で（内層、外層）／（中
間層）＝８５／１５となるように射出成形してプリフォ
ームを作製した。このプリフォームを加熱して容器開口
端の肉厚ａと容器胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂが３．０と
なるように延伸ブロー成形して図２に示すようなエアゾ
ール容器の本体部１を作製した。

【００９１】得られた容器本体部１の物性等を表４に示
す。

【００９２】実施例１７ エアゾール容器の本体部１を形成するために、ポリエス
テルＡ５のペレットと極限粘度０．８８のＰＥＴ（ユニ
チカ社製、ＮＥＨ−２０７０）のペレットとを用いて、
表４に示すように（内層、外層）／中間層との比率が重
量比で９０／１０となるようにした。また、容器開口端
の肉厚ａと容器胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂが１．５とな
るようにした。

【００９３】そして、それ以外は実施例１６と同様にし
て容器本体部１を作製し、体積膨張率および紫外線透過
率を測定した。得られた容器本体部１の物性等を表４に
示す。

【００９４】実施例１８ ポリエステルＡ３が内層及び外層を、ＰＥＴが中間層を
形成し、かつ（内層、外層）／中間層との比率が重量比
で１５／８５となるように射出成形してプリフォームを
作製した。このプリフォームを加熱して容器開口端の肉
厚ａと容器胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂが４．０となるよ
うに延伸ブロー成形して図２に示すようなエアゾール容
器の本体部１を作製した。

【００９５】得られた容器本体部１の物性等を表４に示
す。

【００９６】実施例１９ ポリエステルＡ４が内層及び外層を、ＰＥＴが中間層を
形成し、内層と外層との合計と中間層との比率が重量比
で（内層、外層）／（中間層）＝１０／９０となるよう
に射出成形してプリフォームを作製した。このプリフォ
ームを加熱して容器開口端の肉厚ａと容器胴部の肉厚ｂ
との比ａ／ｂが３．０となるように延伸ブロー成形して
図２に示すようなエアゾール容器の本体部１を作製し
た。

【００９７】得られた容器本体部１の物性等を表４に示
す。

【００９８】実施例２０ ポリエステルＡ５が内層及び外層を、ＰＥＴが中間層を
形成し、内層と外層との合計と中間層との比率が重量比
で（内層、外層）／（中間層）＝５／９５となるように
射出成形してプリフォームを作製した。このプリフォー
ムを加熱して容器開口端の肉厚ａと容器胴部の肉厚ｂと
の比ａ／ｂが１．５となるように延伸ブロー成形して図
２に示すようなエアゾール容器の本体部１を作製した。

【００９９】得られた容器本体部１の物性等を表４に示
す。

【０１００】実施例１２〜２０は、いずれもポリエステ
ルＡ３、Ａ４、Ａ５のガラス転移温度が本発明の範囲内
であったため、得られたエアゾール容器は、耐熱圧性に
優れ、体積膨張率が小さくしかも紫外線透過率の小さい
ものであった。特に、容器開口端の肉厚ａと容器胴部の
肉厚ｂとの比率ａ／ｂが１．１〜４．５の範囲内であっ
たため、延伸倍率が低く厚肉の容器となり、化粧品や医
薬品などのエアゾール容器として好適に使用できる多層
延伸ポリエステル容器が得られた。

【０１０１】比較例７ 容器本体部１を極限粘度０．８８のＰＥＴ（ユニチカ社
製、ＮＥＨ−２０７０）のみで作製した。そして、それ
以外は実施例１２と同様にしてエアゾール容器の本体部
１を作製し、体積膨張率および紫外線透過率を測定し
た。

【０１０２】得られた容器本体部１の物性等を表４に示
す。

【０１０３】比較例８ 極限粘度０．８８のＰＥＴ（ユニチカ社製、ＮＥＨ−２
０７０）が内層及び外層を、本発明の範囲よりも低いガ
ラス転移温度を有するポリエステルＢ１が中間層を形成
し、内層と外層との合計と中間層との比率が重量比で
（内層、外層）／（中間層）＝８５／１５となるように
射出成形してプリフォームを作製した。このプリフォー
ムを加熱してボトル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉厚
ｂとの比ａ／ｂが請求項３記載の本発明の範囲よりも高
く６．０となるように延伸ブロー成形して図２に示すよ
うなエアゾール容器の本体部１を作製した。

【０１０４】得られた容器本体部１の物性等を表４に示
す。

【０１０５】比較例７は、エアゾール容器の本体部１を
ＰＥＴのみで作製したため、耐熱圧性に劣るものとな
り、体積膨張率の測定の際に容器が破裂した。また、紫
外線透過率も高いものとなった。

【０１０６】比較例８は、ポリエステルＢ１のガラス転
移温度が低すぎたため体積膨張率が高く、紫外線透過率
も高いエアゾール容器となり、実用に適したものではな
かった。

【０１０７】比較例９ ボトル開口端の肉厚ａとボトル胴部の肉厚ｂとの比ａ／
ｂを本発明の範囲よりも高く７．０とした。そしてそれ
以外は実施例１４と同様にしてエアゾール容器の本体部
１を作製しようとしたが、延伸倍率が高すぎて本体部１
は得られなかった。

【０１０８】

【発明の効果】本発明によれば、２層以上からなる多層
延伸ポリエステル容器の少なくとも１層を、ＰＥＴ又は
これを主体とするポリエステルとＰＡＲ又はこれを主体
とするポリエステルとからなるポリエステルＡにて構成
することで、多層延伸ポリエステル容器には紫外線防止
特性が付与される。また、前記ポリエステルＡは、ガラ
ス転移温度が１００℃≦Ｔｇ≦１９０℃の範囲で調整さ
れるため、耐熱圧性に優れ、果汁入りの炭酸飲料を収容
する飲料用容器や、化粧品や医薬品等を封入するエアゾ
ール容器として好適に使用できる。さらに、このように
高いガラス転移温度を有するものであっても、延伸ブロ
ー成形を良好に行うことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にもとづく飲料用容器の一部を断面表示
した正面図である。

【図２】本発明にもとづくエアゾール容器の断面図であ
る。

【符号の説明】

１ 本体部 ４ 胴部 ａ 容器開口端の肉厚 ｂ 容器胴部の肉厚

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２層以上からなる多層延伸ポリエステル
   容器であり、少なくとも１層は下記式で示される構造
   単位と下記式で示される構造単位とを主成分として含
   有するポリエステルＡから構成され、そのガラス転移温
   度Ｔｇが１００℃≦Ｔｇ≦１９０℃であることを特徴と
   する多層延伸ポリエステル容器。 【化１】
2. 【請求項２】 容器はボトルであり、ボトル開口端の肉
   厚ａとボトル胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂが１．１≦ａ／
   ｂ≦６．５を満足し、ポリエステルＡのガラス転移温度
   Ｔｇが１００℃≦Ｔｇ≦１３０℃であることを特徴とす
   る請求項１記載の多層延伸ポリエステル容器。
3. 【請求項３】 容器はボトルであり、ボトル開口端の肉
   厚ａとボトル胴部の肉厚ｂとの比ａ／ｂが１．１≦ａ／
   ｂ≦４．５を満足し、ポリエステルＡのガラス転移温度
   Ｔｇが１３０℃＜Ｔｇ≦１９０℃であることを特徴とす
   る請求項１記載の多層延伸ポリエステル容器。