JPH1164268A - ポーラログラフ式ガスセンサ - Google Patents
ポーラログラフ式ガスセンサInfo
- Publication number
- JPH1164268A JPH1164268A JP9233368A JP23336897A JPH1164268A JP H1164268 A JPH1164268 A JP H1164268A JP 9233368 A JP9233368 A JP 9233368A JP 23336897 A JP23336897 A JP 23336897A JP H1164268 A JPH1164268 A JP H1164268A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sensor
- voltage
- gas
- electrode
- counter electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
測定を長時間にわたって中断しなくても感度劣化の検出
を簡単にしかも確実に行なえるようにしたポーラログラ
フ式ガスセンサを提供すること。 【解決手段】 センサボディ1の一端に測定対象ガスの
みを通過させる隔膜3によって外部と区画された室4を
形成し、この室4内に電解液5を収容するとともに、こ
の電解液5中に作用極6と対極7とを配置し、これら作
用極6と対極7との間に電圧を印加し、隔膜3を通過し
た測定対象ガスの電解により、前記両極6,7間に流れ
る電流を測定するように構成されたポーラログラフ式ガ
スセンサにおいて、前記作用極6と対極7とに間に印加
する電圧を変化させてから一定時間経過後のセンサ出力
を測定し、このセンサ出力と前記電圧変化前のセンサ出
力と比較し、その変化度合いに基づいて感度劣化の有無
を検出するようにした。
Description
体中のガスの濃度を測定するポーラログラフ式ガスセン
サに関する。
に、液体中に溶存している酸素の濃度を測定する溶存酸
素センサがある。図6は、この溶存酸素センサの従来の
構成、特に、電極部とこれに連なる回路部の構成を概略
的に示すもので、この図において、1は合成樹脂など適
宜の材料よりなる例えば筒状のセンサボディで、その先
端に電極部2が形成されている。
る。すなわち、3は筒状のセンサボディ1の先端部に設
けられる隔膜で、この隔膜3によってセンサボディ1の
先端部に外部と隔離された状態で室4が形成される。隔
膜3は、液体に溶けている測定対象ガスである酸素は通
過させるが室4内に充填される電解液5としてのKCl
溶液は通過させない材料、例えば、四フッ化エチレン樹
脂、高圧法ポリエチレン、シリコンゴムなどのような材
料からなり、その膜厚は数〜50μm程度である。
室4内にそれぞれ設けられるカソードとしての作用極、
アノードとしての対極で、作用極6は例えばAg(銀)
よりなり、細長い円柱状でその一端部は隔膜3に接して
おり、対極7は例えばPt(白金)またはAu(金)よ
りなり、リング状で作用極6を中心としてこれを取り囲
むようにして設けられている。
圧を印加する電圧印加回路で、直流電源9と、この電源
9が一方の入力端子に入力抵抗10を介して接続され、
他方の入力端子が接地されるとともに、帰還抵抗11を
備えた演算増幅器12とからなり、この演算増幅器12
の出力側は対極7に接続されている。また、13は電流
検出回路で、一方の入力端子に作用極6が接続され、他
方の端子が接地された接続され、演算増幅器14とその
帰還抵抗15とからなり、16はその出力端子である。
いては、図示してないCPUなど演算制御部からの指令
に基づいて、電圧印加回路8によって対極7と作用極6
との間に酸素の還元波を与える電圧を印加したときに対
極7と作用極6との間に流れる電流(拡散電流)を電流
検出回路13で検出し、この検出された電流に基づいて
適宜演算を行うことにより、溶存酸素濃度を得ることが
できる。
電極部2が隔膜3によって外部から隔離されているの
で、検査対象である液体中に溶存している物質など干渉
を受けない利点があるが、長期使用の間に隔膜3の汚れ
や弛緩によって酸素の拡散定数が変化して、所謂感度劣
化を生じてくる。
を用いて、作用極6と対極7との間に所定の電圧を印加
し、そのとき得られる電流信号をモニターすることで、
感度劣化の検出を行うようにしていた。
の感度劣化による測定誤差を少なくするために、校正を
頻繁に行わなければならないが、上記従来の手法におい
ては、校正用サンプルを用いるようにしているため、校
正の都度、連続測定を中断しなければならないといった
不都合があった。
みならず、他の溶存ガスセンサや、気体中のガスの濃度
を測定するポーラログラフ式ガスセンサにおいても生じ
ているところである。
たもので、その目的は、校正用サンプルなどを用いなく
ても、また、測定を長時間にわたって中断しなくても感
度劣化の検出を簡単にしかも確実に行なえるようにした
ポーラログラフ式ガスセンサを提供することである。
め、この出願の第1発明では、センサボディの一端に測
定対象ガスのみを通過させる隔膜によって外部と区画さ
れた室を形成し、この室内に電解液を収容するととも
に、この電解液中に作用極と対極とを配置し、これら作
用極と対極との間に電圧を印加し、隔膜を通過した測定
対象ガスの電解により、前記両極間に流れる電流を測定
するように構成されたポーラログラフ式ガスセンサにお
いて、前記作用極と対極とに間に印加する電圧を変化さ
せてから一定時間経過後のセンサ出力を測定し、このセ
ンサ出力と前記電圧変化前のセンサ出力と比較し、その
変化度合いに基づいて感度劣化の有無を検出するように
している(請求項1)。
ボディの一端に測定対象ガスのみを通過させる隔膜によ
って外部と区画された室を形成し、この室内に電解液を
収容するとともに、この電解液中に作用極と対極とを配
置し、これら作用極と対極との間に電圧を印加し、隔膜
を通過した測定対象ガスの電解により、前記両極間に流
れる電流を測定するように構成されたポーラログラフ式
ガスセンサにおいて、前記作用極と対極とに間に印加す
る電圧を変化させてからセンサ出力が安定するまでの時
間を測定し、その安定に要する時間に基づいて感度劣化
の有無を検出するようにしている(請求項2)。
ながら説明する。以下の図において、図6に示した符号
と同一の符号は同一物であるので、その詳細な説明は省
略する。
グラフ式ガスセンサの一例としての溶存酸素センサの要
部の構成を示すもので、この図において、17は電圧印
加回路8と対極7との間に介装される切換えスイッチ
で、対極7に対して電圧印加回路8の出力電圧を印加す
る状態と、電圧印加回路8の出力電圧が印加されず、ア
ース電位にする状態とに切り換えるもので、電圧印加回
路8に接続された端子17a、アース電位に接続された
端子17b、対極7に接続された端子17c、端子17
cを中心にして揺動する切換え切片17dからなる。こ
の切換えスイッチ17の切換え制御は、演算制御を行う
CPU(図示してない)からの指令に基づいて行われ
る。
体中の溶存酸素を測定するときは、切換えスイッチ17
を操作して端子17a,17c間を接続し、電圧印加回
路8によって作用極6と対極7との間に所定の測定電圧
を印加し、このとき、作用極6と対極7との間に流れる
電流を電流検出回路13によって検出し、この検出され
た電流値を適宜処理することによって溶存酸素の濃度を
得ることができる。
において、電極部2の感度劣化の度合いを検出するに
は、切換えスイッチ17を操作して端子17b,17c
間を接続して、電圧印加回路8からの出力電圧が作用極
6と対極7との間に印加されないようにし、電極部2が
それ自身で発生する電流を電流検出回路13によって検
出する。この場合、測定試料としての液体は、前記通常
の測定のときの液体と同じものである。
電圧印加を行って得られるときのセンサ出力(電流値I
o )と、作用極6と対極7との間に印加する電圧をゼロ
に変更した直後から一定時間経過後電圧を印加しない状
態(印加電圧がゼロ)で得られたときのセンサ出力(電
流値Is )とを比較し、例えば、両者の比、Is /Io
を求め、この比の大きさに基づいて電極部2の劣化の度
合いを検出し、通常の測定に耐える測定精度を有するか
否かを判定するのである。これを、図2を参照しながら
説明する。
いない正常な電極部2とダメージを受けている異常な電
極部2におけるセンサ出力(電流値)を示すもので、こ
れらの図において、符号tは、作用極6と対極7との間
に印加する電圧をゼロにした時点を示している。この変
更時点tから例えば30秒経過後のセンサ出力Is と、
変更時点におけるセンサ出力Io との比をとると、正常
な電極部2においては、1.19であるのに対し、ダメ
ージを受けた電極部2においては、1.23と大きくな
っている。つまり、前記Is /Io の大きさがどの程度
であるか、すなわち、作用極6と対極7とに間に印加す
る電圧を変化させてから一定時間経過後のセンサ出力
を、電圧変化前のセンサ出力と比較し、その変化度合い
が所定の設定値と比べるなどすることにより、感度劣化
の有無を検出することができるのである。
成の溶存酸素センサにおいては、通常の試料とは別の試
料を用いなくても、電極部2の劣化の度合いを検出する
ことができる。そして、この検出結果に基づいて、劣化
の予告や警報などを出力させることができるので、測定
精度が低下する前に、センサのメンテナンス時期を検知
することが可能になる。
チェック時に作用極6と対極7との間に電圧を全く印加
しないようにしていたが、通常の測定時と異なったゼロ
ではない電圧を作用極6と対極7との間に印加するよう
にしてもよい。図2は、このようにするための構成例を
示すもので、この図において、8’は電圧印加回路8と
同様に構成され、これと並列的に設けられる別の電圧印
加回路で、対応する部材には、’を付した同じ符号を付
してある。18は電圧印加回路8,8’と対極7との間
に介装される切換えスイッチで、電圧印加回路8に接続
された端子18a、電圧印加回路8’に接続された端子
18b、対極7に接続された端子18c、端子18cを
中心にして揺動する切換え切片18dとからなる。
測定時には、作用極6と対極7との間に、電圧印加回路
8によって所定の測定電圧を印加し、劣化チェック時に
は、他の電圧印加回路8’によって所定の試験電圧を印
加するのである。この実施の形態においては、それぞれ
の電圧印加によって得られる電流値の比に基づいて電極
部2の劣化の度合いを検出することができる。この場合
も、電圧切換え後、所定時間経過後の電流値を測定する
ことはいうまでもない。
この実施の形態においては、図1に示した実施の形態に
おいて、帰還抵抗11に、抵抗19とオンオフスイッチ
20とを直列接続したものを並列的に設けている。この
実施の形態によれば、劣化チェックに際して、オンオフ
スイッチ17をオフにすることにより、第1の実施の形
態と同様に、作用極6と対極7との間にゼロ電位の電圧
を印加することができ、また、オンオフスイッチ17を
オンにすることにより、第2の実施の形態と同様に、所
定の試験電圧を印加することができる。この実施例の動
作は、第1および第2の実施の形態と同様であるので、
その説明は省略する。
も、前記第1の実施の形態と同様の効果を奏することは
いうまでもない。
態においては、作用極6と対極7とに間に印加する電圧
を変化させてから一定時間経過後のセンサ出力を測定
し、このセンサ出力と前記電圧変化前のセンサ出力と比
較し、その変化度合いに基づいて感度劣化の有無を検出
するようにしていたが、これに代えて、前記印加される
電圧を変化したときにおけるセンサ出力が安定するまで
の時間を測定し、その安定に要する時間に基づいて感度
劣化の有無を検出するようにしてもよい。以下、この第
4の実施の形態について、図5を参照しながら説明す
る。
ジを受けていない正常な電極部2とダメージを受けてい
る異常な電極部2におけるセンサ出力(電流値)の変化
を示すものである。すなわち、作用極6と対極7とに間
に印加する電圧を変化させてからセンサ出力が安定する
までに要する時間を調べたもので、正常な電極部2にお
いては、同図(A)に示すように、印加電圧を所定の電
圧からゼロに変更した時点をt1 とすると、この時点t
1 から約10秒経過後にはセンサ出力が安定している
が、異常な電極部2においては、同図(B)に示すよう
に、センサ出力が安定するまでに約130秒と、10倍
以上も要している。t1
する加される電圧を変化したときにおけるセンサ出力が
安定するまでの時間を測定し、これが所定の時間より長
くなったか否かで感度劣化の検出を行うことができるの
である。なお、図5(A),(B)において、t2 は、
作用極6と対極7とに間に印加する電圧をゼロからある
所定の値に変化させた時点を示している。
と対極7とに間に印加する電圧を変化させる手法とし
て、前記第1〜第3の実施の形態における手法を採用し
てもよいことはいうまでもない。
7をPbで構成してあってもよい。
作用極6が所定の測定対象成分を検出しているときに有
用であるが、比較的低濃度域の測定時においては、セン
サ出力(検出される電流出力)が小さく、適用が困難で
あるが、定期的に校正用試料で感度チェックを行うよう
な場合には、センサ出力が大きくなるので、このときに
は、劣化チェックモードにセットし、劣化の度合いを判
定する機能を持たせるようにしてもよい。
ンサであったが、この発明はこれに限られるものではな
く、気体中の酸素を検出するポーラログラフ式ガスセン
サや、液体中の他の溶存ガスあるいは気体中の他のガス
を検出するポーラログラフ式ガスセンサにも同様に適用
できる。
間に印加する電圧を変化させたときにおけるセンサ出力
の特性に基づいて感度劣化の有無を検出するようにして
いるので、従来のように、校正用サンプルを用いる必要
がなく、したがって、感度劣化チェックのために測定を
長時間中断する必要がなく、所定の感度劣化チェックを
非常に簡単にしかも短時間で行うことができる。
フ式ガスセンサの測定精度が低下してしまうより前に、
そのメンテナンス時期を予め予知できるので、メンテナ
ンスに対して予め対応することができる。
スセンサの構成の要部を概略的に示す図である。
スセンサの構成の要部を概略的に示す図である。
スセンサの構成の要部を概略的に示す図である。
ある。
部を概略的に示す図である。
…作用極、7…対極、8,8’…電圧印加回路、17,
18…切換えスイッチ。
Claims (2)
- 【請求項1】 センサボディの一端に測定対象ガスのみ
を通過させる隔膜によって外部と区画された室を形成
し、この室内に電解液を収容するとともに、この電解液
中に作用極と対極とを配置し、これら作用極と対極との
間に電圧を印加し、隔膜を通過した測定対象ガスの電解
により、前記両極間に流れる電流を測定するように構成
されたポーラログラフ式ガスセンサにおいて、前記作用
極と対極とに間に印加する電圧を変化させてから一定時
間経過後のセンサ出力を測定し、このセンサ出力と前記
電圧変化前のセンサ出力と比較し、その変化度合いに基
づいて感度劣化の有無を検出するようにしたことを特徴
とするポーラログラフ式ガスセンサ。 - 【請求項2】 センサボディの一端に測定対象ガスのみ
を通過させる隔膜によって外部と区画された室を形成
し、この室内に電解液を収容するとともに、この電解液
中に作用極と対極とを配置し、これら作用極と対極との
間に電圧を印加し、隔膜を通過した測定対象ガスの電解
により、前記両極間に流れる電流を測定するように構成
されたポーラログラフ式ガスセンサにおいて、前記作用
極と対極とに間に印加する電圧を変化させてからセンサ
出力が安定するまでの時間を測定し、その安定に要する
時間に基づいて感度劣化の有無を検出するようにしたこ
とを特徴とするポーラログラフ式ガスセンサ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23336897A JP3842875B2 (ja) | 1997-08-13 | 1997-08-13 | ポーラログラフ式ガスセンサ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23336897A JP3842875B2 (ja) | 1997-08-13 | 1997-08-13 | ポーラログラフ式ガスセンサ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1164268A true JPH1164268A (ja) | 1999-03-05 |
JP3842875B2 JP3842875B2 (ja) | 2006-11-08 |
Family
ID=16954045
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23336897A Expired - Fee Related JP3842875B2 (ja) | 1997-08-13 | 1997-08-13 | ポーラログラフ式ガスセンサ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3842875B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030017878A (ko) * | 2001-08-23 | 2003-03-04 | 박종욱 | 건드림 전압의 회복속도에 의한 고체 전해질 화학센서의신뢰성 진단방법 |
-
1997
- 1997-08-13 JP JP23336897A patent/JP3842875B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030017878A (ko) * | 2001-08-23 | 2003-03-04 | 박종욱 | 건드림 전압의 회복속도에 의한 고체 전해질 화학센서의신뢰성 진단방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3842875B2 (ja) | 2006-11-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8317998B2 (en) | Methods of operation of electrochemical gas sensors | |
JP3104247B2 (ja) | 電気化学検出器 | |
JP6764935B2 (ja) | 高速回復を伴うセンサ問い合わせ | |
KR20010012148A (ko) | 전기 화학적 감지 회로 | |
JPH08271470A (ja) | 電気化学的ガスセンサの状態を決定する方法 | |
US5270009A (en) | Method of and apparatus for measuring oxygen concentration with limiting current oxygen sensor | |
US4961163A (en) | System for monitoring and reporting the operability and calibration status of a pH sensor | |
JPS62116248A (ja) | ガスモニタ−回路 | |
CA1162608A (en) | Electrochemical sensors | |
JP2022536720A (ja) | 毛細管制限型のセンサへの問い合わせ | |
JPH11241977A (ja) | 流体濃度測定装置 | |
JPH1164268A (ja) | ポーラログラフ式ガスセンサ | |
DK164145B (da) | Fremgangsmaade til kontrol af loebetidstilstanden af en membranoverdaekket polarografisk sensor | |
US4230554A (en) | Apparatus for measuring ions in solution | |
WO2003001195A1 (en) | Monitoring of gas sensors | |
US10197528B2 (en) | ISFET measuring probe, measurement circuit for the ISFET measuring probe, and method | |
US20060163088A1 (en) | Amperometric sensor with counter electrode isolated from fill solution | |
US4891102A (en) | Method of determining carbon dioxide in the presence of oxygen | |
JP2001174436A (ja) | イオン濃度測定方法及び装置 | |
JP3351508B2 (ja) | 電気化学式ガス濃度測定装置 | |
JPS645247Y2 (ja) | ||
JPH0635952B2 (ja) | 結合塩素モニタ機能付き残留塩素計 | |
JPH11148914A (ja) | 塩素濃度測定装置 | |
JPH01216253A (ja) | 電気化学式センサ | |
Nagata et al. | Biosensor |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040401 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050825 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051004 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051130 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060808 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060811 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120818 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120818 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |